FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / The study was conducted to evaluate the influence of supplementation of different lipid sources on performance and quantitative characteristics of housing and not housing, fatty acid profile and muscle proteome Longissimus dorsi of Santa Ines lambs fed different additional sources of lipids. 35 lambs bulls were used, with initial body weight (13  1.80 kg) and approximately two months in a randomized block design with five treatments and seven repetitions. The treatments consisted of five diets, one free additional lipids (control) and the other, added cottonseed (CA), bran cashew (FCC), cottonseed with cashew nut meal (CALFCC) and calcium salts of long chain fatty acids (LCFA-Ca). The duration of the experiment was determined by the time required for the average body weight of all animals in each treatment were 28 kg, and this selected group for slaughter. No significant effect was observed with the use of supplementary sources of lipids on the loss of fasting, body weight at slaughter, empty body weight, hot carcass weight, cold carcass weight loss by cooling and biological yield. The non-carcass components, intestines and organs showed no differences across lipid additional sources. Regarding the fatty acid profile were observed 13 fatty acids, four of which are saturated, monounsaturated five-four polyunsaturated (PUFA). In proteome analysis, the proteins were expressed in greater quantity were located primarily at pH less than 5.5. Comparing the expression intensity spots between treatments can observe significant difference in the intensity of the spots 23 for the diet revealed fifteen proteins and of this total, seven were differentiated with respect to time. The proteins identified in this experiment can be mainly classified as structural cellular organization and protection to stress, as well as specific metabolic functions and other functions. The addition of various sources of lipid influenced the productive performance and features: hot carcass dressing and cold, yield and weight of the rack the weight and performance of the gastrointestinal tract filled, small intestine and liver income in Santa Ines sheep growing. Supplementation with different lipid sources influence the profile of fatty acids of Longissimus dorsi, so that diets containing FCC and Lcfa-Ca increased the amount of CLA in the muscle. The proteome analysis may be a method to identify marker proteins meat quality prediction. In this study, the identified proteins are highly relevant to the meat tenderness process, wherein the meat maturation process is complex and involves protein in different biological processes. The type of power had greater influence on the proportions of bodies responsible for digestion and absorption of nutrients. / O estudo foi realizado com objetivo de avaliar a influÃncia da suplementaÃÃo de diferentes fontes de lipÃdeos sobre o desempenho produtivo e as caracterÃsticas quantitativas de carcaÃa e nÃo carcaÃa, perfil de Ãcidos graxos e proteoma do mÃsculo Longissimus dorsi de cordeiros Santa InÃs alimentados com diferentes fontes suplementares de lipÃdeos. Foram utilizados 35 cordeiros nÃo-castrados, com peso corporal mÃdio inicial (13  1,80 kg) e aproximadamente, dois meses de idade em delineamento de blocos ao acaso com cinco tratamentos e sete repetiÃÃes. Os tratamentos experimentais consistiram de cinco raÃÃes, sendo uma isenta de lipÃdeos suplementares (controle) e as demais, adicionadas de caroÃo de algodÃo (CA), farelo da castanha de caju (FCC), caroÃo de algodÃo com farelo de castanha de caju (CALFCC) e sais de cÃlcio de Ãcidos graxos de cadeia longa (Ca-Agcl). A duraÃÃo do experimento foi determinada pelo tempo necessÃrio para que a mÃdia do peso corporal de todos os animais de cada tratamento atingisse 28 kg, sendo este grupo selecionado para o abate. NÃo foi observado efeito significativo com a utilizaÃÃo de fontes suplementares de lipÃdeos sobre a perda do jejum, peso corporal ao abate, peso de corpo vazio, peso de carcaÃa quente, peso de carcaÃa fria, perda por resfriamento e rendimento biolÃgico. Os componentes nÃo-carcaÃa, vÃsceras e ÃrgÃos, nÃo apresentaram diferenÃas em funÃÃo das fontes suplementares lipÃdicas. No tocante ao perfil de Ãcidos graxos foram observados 13 Ãcidos graxos, dos quais quatro sÃo saturados, cinco monoinsaturados e quatro poliinsaturados(AGPI). Na anÃlise do proteÃma as proteÃnas que foram expressas em maior quantidade se localizaram principalmente em pH inferior a 5,5. Comparando a expressÃo da intensidade de spots entre os tratamentos pode-se observar diferenÃa significativa na intensidade de 23 spots em funÃÃo da dieta revelando quinze proteÃnas sendo que desse total, sete foram diferenciadas em funÃÃo do tempo. As proteÃnas identificadas neste experimento podem ser classificadas principalmente como estruturais de organizaÃÃo celular e proteÃÃo ao stresse, bem como com especÃficas funÃÃes metabÃlicas e outras funÃÃes. A adiÃÃo de diferentes fontes de lipÃdeo suplementar influenciou o desempenho produtivo e as caracterÃsticas: rendimento da carcaÃa quente e fria, rendimento e peso da costela o peso e rendimento do trato gastrointestinal cheio, intestino delgado e rendimento do fÃgado em ovinos Santa InÃs em crescimento. A suplementaÃÃo com diferentes fontes lipÃdicas influenciou o perfil de Ãcidos graxos do Longissimus dorsi, de modo que as dietas contendo FCC e Ca-Agcl aumentou a quantidade de CLA neste mÃsculo. A anÃlise do proteoma pode ser um mÃtodo para identificar as proteÃnas marcadoras de prediÃÃo da qualidade da carne. Nesse estudo, as proteÃnas identificadas sÃo altamente relevantes para o processo de maciez da carne, sendo que o processo de maturaÃÃo da carne à complexo e envolve proteÃnas em diferentes processos biolÃgicos. O tipo de alimentaÃÃo teve maior influÃncia sobre as proporÃÃes dos ÃrgÃos responsÃveis pela digestÃo e absorÃÃo de nutrientes.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / Este estudo teve como objetivo determinar a composiÃÃo centesimal, o perfil de Ãcidos graxos e o valor calÃrico de trÃs espÃcies de crustÃceos do Estado do CearÃ. As espÃcies estudadas sÃo as mais comercializadas: lagosta espinhosa (Panulirus argus), camarÃo branco (Litopenaeus vannamei), caranguejo uÃÃ, (Ucides cordatus).Os resultados obtidos demonstraram elevados teores de umidade na vÃscera de caranguejo. As carnes de lagosta e de caranguejo apresentaram os maiores percentuais de proteÃna. Os teores de lipÃdios totais foram maiores no hepatopÃncreas de lagosta.Quanto Ãs cinzas, os maiores valores foram detectados na cabeÃa de camarÃo e na carne de caranguejo. O maior valor calÃrico foi encontrado no hepatopÃncreas de lagosta. Na carne e hepatopÃncreas de lagosta destacaram-se os Ãcidos graxos: palmÃtico, esteÃrico, olÃico. Na fraÃÃo de lipÃdios neutros de cabeÃa de camarÃo, os quatros Ãcidos graxos majoritÃrios foram linolÃico, palmÃtico, olÃico e DHA. Nos fosfolipÃdios dessa amostra, os Ãcidos palmÃtico, linolÃico, olÃico e esteÃrico foram os majoritÃrios. / This study aimed to determine the chemical composition, the profile fatty acids and caloric value of three species of crustaceans of the State of CearÃ. The species are the most commercialized, spiny lobster (Panulirus argus), white shrimp (Litopenaeus vannamei), crab uÃÃ (Ucides cordatus). The results showed high levels of moisture in Crab viscera. The meat of lobster and crab presented higher percentages of protein. The levels of total lipids were higher in lagosta.Quanto hepatopancreas of the ash, the highest values ​​were detected the head of shrimp and crab meat. The caloric value was greater found in the hepatopancreas of lobster. In meat and lobster hepatopancreas highlights are the fatty acids: palmitic, stearic, oleic. In the fraction of lipids neutral shrimp head, the four major fatty acids were linoleic, palmitic, oleic and DHA. Phospholipids in this sample, the fatty palmitic, linoleic, oleic and stearic acids were the major ones.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho visa estudar as propriedades vibracionais dos cristais dos Ãcidos palmÃtico e esteÃrico via espectroscopia Raman. Inicialmente foi obtida a cristalizaÃÃo dos dois Ãcidos graxos utilizando o mÃtodo por evaporaÃÃo lenta do solvente usando dois solventes com nÃveis diferentes de polaridade (etanol e clorofÃrmio) em duas diferentes temperaturas sendo uma ~16 oC e a outra ~0 oC. Sendo assim, obtiveram-se cristais simples com duas formas polimÃrficas conhecidas na literatura como formas Bm e C, ambas na simetria monoclÃnica com grupo espacial P21/a (C52h) com Z=4, as quais foram confirmadas por meio da tÃcnica de difraÃÃo de raios X. Em seguida, com o intuito de avaliar a estabilidade termodinÃmica dos cristais escolhidos para este estudo, foram realizadas medidas de espectros Raman tanto em condiÃÃes ambiente como em baixas temperaturas e altas pressÃes. Primeiramente, com objetivo de se determinar os modos normais de vibraÃÃo do material, foram feitos experimentos de espectroscopia Raman polarizado nos cristais de Ãcidos esteÃrico e palmÃtico ambos na forma C em duas diferentes geometrias de espalhamento, neste caso, nas polarizaÃÃes Z(YY)Z e Z(XX)Z, na regiÃo espectral 30â3000 cm-1. Para isto, foram feitas as respectivas classificaÃÃes dos modos Raman ativos utilizando-se resultados disponÃveis na literatura especializada de molÃculas de Ãcidos esteÃrico, palmÃtico e olÃico e com auxÃlio de alguns aminoÃcidos. Como segundo propÃsito, estudou-se o comportamento dos espectros Raman (polarizados) do cristal de Ãcido esteÃrico na forma C como funÃÃo da temperatura desde a temperatura ambiente atà 8 K na regiÃo espectral 30â3000 cm-1. A partir das mudanÃas observadas em vÃrias regiÃes espectrais atravÃs do experimento de resfriamento, notou-se pelo menos duas transiÃÃes de fase para o cristal, Ãs quais propomos que sejam a primeira delas do grupo fator C2h para C2 (210â180 K) e a segunda transiÃÃo (30â8 K) deste Ãltimo grupo para outro correspondente a um de maior simetria. Adicionalmente, analisou-se a evoluÃÃo das bandas Raman variando a pressÃo de 0,0 GPa atà cerca de 9,5 GPa tambÃm do cristal de Ãcido esteÃrico na forma C em trÃs regiÃes distintas: 25â200 cm-1, 800â1200 cm-1 e 2800â3100 cm-1. Nesta etapa, verificaram-se modificaÃÃes muito claras nos modos externos (intermoleculares), assim como, nos modos internos da molÃcula (intramoleculares) dentro do intervalo de 0,0 atà ~2,5 GPa, as quais foram associadas à mudanÃas conformacionais; para valores acima atà 3,3 GPa em que o cristal deve sofrer uma transiÃÃo de primeira ordem; e entre 3,3 e 3,8 GPa, onde o mesmo sofre mais uma transiÃÃo de natureza conformacional. Adicionalmente, os estudos de espectroscopia Raman do cristal de Ãcido palmÃtico na forma C em altas pressÃes foram desenvolvidos na regiÃo espectral entre 25 e 3120 cm-1 variando a pressÃo de 0,0 atà 21,0 GPa. Foram observadas modificaÃÃes pronunciadas em todas as regiÃes do espectro medido, notadamente na regiÃo dos modos da rede cristalina. Tais modificaÃÃes, possivelmente estejam associadas à uma sÃrie de transiÃÃes de fase sofridas pelo cristal que podem ser traduzidas como transiÃÃes de primeira ordem e de segunda ordem que acontecem prÃximos (ou dentro) dos seguintes intervalos de pressÃo [0;1,0] GPa, [3,0;5,5] GPa e [5,5;9,7] GPa. AlÃm disso, as anomalias observadas somente nos modos internos ~14,0 GPa foram atribuÃdas à mudanÃas conformacionais e que talvez sejam decorrentes de rotaÃÃes na molÃcula; algumas modificaÃÃes observadas acima de 18,0 GPa foram consideradas como um inÃcio de um processo de perda da cristalinidade do material, mas de modo a permitir que o cristal volte a sua estrutura original à pressÃo atmosfÃrica. / In this work vibrational properties of crystals of palmitic and stearic acids have been studied by Raman spectroscopy. Initially we were able to crystallize the fatty acids using the method of slow evaporation of the solvent. Two solvents with different levels of polarity (ethanol and chloroform) were used at two different controlled temperatures at ~ 16 oC and another at ~ 0 oC. Thus, we obtained single crystals with two polymorphic phases known in the literature as Bm and C forms, both with monoclinic symmetry of space group P21/a (C52h ) with Z=4, which were identified by technique of X-ray diffraction. In order to evaluate the thermodynamic stability of the crystals obtained in this study, we measured Raman spectra at room conditions, low temperatures and high pressures. Firstly, in order to determine the vibration normal modes of the crystals of stearic and palmitic acids both in the C form, experiments were performed using polarized Raman spectroscopy at room conditions in two different scattering geometries, in this case, Z(YY)Z and Z(XX)Z at the spectral range between 30 and 3000 cm-1. The mode assignment of the observed bands associated to the Raman active modes was done based on Raman data correlations already published for compounds such as stearic, palmitic and oleic acids among others. Secondly, the behavior of the polarized Raman spectra of the stearic acid crystal in C form was studied as function of the temperature from room temperature down to 8 K in the 30-3000 cm-1 spectral region. From the changes observed in several spectral regions on cooling, it was noticed at least two phase transitions undergone by the crystal: a first transition is related to change of the point group C2h to C2 (210-180 K); and the second transition (30-8 K) from the latter group to another corresponding to a higher symmetry. Additionally, we analyzed the evolution of the Raman bands of the crystal of stearic acid in the C form by varying the pressure from 0.0 GPa up to about 9.5 GPa in three different spectral regions: 25-200 cm-1, 800-1200 cm-1 and 2800-3100 cm-1. With increase of the pressure, various modifications have been observed in both the external and the internal modes and they were understood as follows: from 0.0 up to ~2.5 GPa, the crystal presents conformational changes; for values above 3.3 GPa the crystal undergoes one first order phase transition; and between 3.3-3.8 GPa, it undergoes another phase transition of conformational nature. Additionally, Raman spectroscopy studies on palmitic acid crystal in the C form at high pressures have been performed in the spectral region between 25 and 3120 cm-1, by varying the pressure from 0.0 up to 21.0 GPa. Pronounced modifications were observed in all regions of the measured spectra, especially in the region of the lattice modes. Such modifications, are possibly associated with a series of phase transitions undergone by the crystal that can be understood as first and second order transitions that occurs near (or within) the following pressure intervals [0;1.0] GPa, [3.0;5.5] GPa and [5.5;9.7] GPa. Furthermore, anomalies are observed in internal modes at about 14.0 GPa; they were associated with conformational changes and possibly are related with rotations of the molecule. Some modifications above of 18.0 GPa were considered as beginning of a process of loss of crystallinity, although the process allows the crystal recovers its original structure at atmospheric pressure.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / A investigaÃÃo do potencial quÃmico de Trichoderma harzianum, um fungo antagonista, foi realizada. A composiÃÃo de Ãcidos graxos produzidos pelo fungo cultivado em Czapeck, peptona e caldo de batata, variando a fonte de carbono (glicose e manitol), nesse Ãltimo meio, foi determinada por CG/EM. Foram identificados os seguintes Ãcidos graxos na forma dos seus Ãsters metÃlicos: hexadecanÃico (C16:0), octadecanÃico (C18:0), 9-octadecenÃico (C18:1) e 9,12-octadienÃico (C18:2). Dos extratos orgÃnicos do fungo cultivado em peptona por 16 dias e BD (Batata-dextrose) por 24 dias foi possÃvel isolar o manitol e o composto antimicrobiano viridiofungina A, respectivamente. Extratos e fraÃÃes foram submetidos a testes antitumorais frente Ãs linhagens tumorais humanas MDA-MB435 (mama), HCT-8 (cÃlon) e SF-295 (glioblastoma) e cinco das fraÃÃes testadas apresentaram CI50 75% em pelo menos duas linhagens tumorais. A atividade alcooldesidrogenases (ADHs) de T. harzianum foi identificada e o microrganismo foi empregado como biocatalisador na reduÃÃo da (R)- carvona, acetofenona e seis alquilfenonas. Na maioria dos casos, os produtos de biorreduÃÃo foram obtidos. / The chemical potential of Trichoderma harzianum, an antagonist fungus, was investigated. The fatty acid composition of this fungus grown in Czapeck, peptone and potato, with different carbon source (glycose and manitol) in the later medium, was determined after GC/MS analysis. The following fatty acids, as their methyl esters, were identified: hexadecanoic (C16:0), octadecanoic (C18:0), 9-octadecenoic (C18:1) and 9,12-octadienoic (C18:2). From the organic extracts of the microorganism cultivated in peptone (16 days) and potatodextrose (21 days) broths, manitol and the antimicrobial viridiofungin A were isolated, respectively. Extracts and fractions were submitted to antitumor assays against the human cell tumor lines MDA-MB435 (mama), HCT-8 (colon) e SF-295 (glioblastoma) and five of them showed IC50 75 % in two or three cell lines. Alcohol dehydrogenases (ADHs) activity of T. harzianum was identified and this microorganism was used as biocatalyst in the reduction of (R)-carvone, acetophenone and six akylphenones. In most cases, the products of the bioreductions were obtained.

O camarÃo L. vannamei à considerado uma espÃcie eurihalina com boa capacidade de realizar hipo e hiper-osmorregulaÃÃo. Apesar desta habilidade, seu desempenho zootÃcnico em cultivos pode ser comprometido quando a salinidade da Ãgua ultrapassa 40â. O presente estudo teve como objetivo avaliar o efeito da fonte de Ãleo e dos nÃveis de Ãcidos graxos poliinsaturados (AGPI) da dieta sobre o desempenho, a resistÃncia, o perfil lipÃdico e as caracterÃsticas sensoriais da cauda de juvenis de L. vannamei cultivados em alta salinidade. Na primeira etapa do estudo, camarÃes de 2,79  0,60 g foram cultivados por 64 dias sob uma salinidade considerada ideal (Sideal, 23  1,2â) e alta (SAlta, 44  2,0â). Os animais foram alimentados com dietas com mesma composiÃÃo e caracterÃsticas nutricionais, exceto quanto ao perfil de Ãcidos graxos poliinsaturados (AGPI) que variou em funÃÃo da fonte e dos nÃveis de inclusÃo de Ãleo: PXE (8,01% de AGPI do total do extrato etÃreo da dieta), dieta com inclusÃo de 26,6 g/kg de Ãleo de peixe e 10,0 g/kg de Ãleo de soja; SJA (0,93% de AGPI), 34,5 g/kg de Ãleo de soja; KRL (6,93% de AGPI), 48,3 g/kg de Ãleo de krill e 4,4 g/kg de Ãleo de soja; KRL- (2,92% de AGPI), 14,5 g/kg de Ãleo de krill e 21,2 g/kg de Ãleo de soja; KRL+ (8,81% de AGPI), 55,5 g/kg de Ãleo de krill e 3,8 g/kg de Ãleo de soja. Na segunda etapa do estudo, camarÃes com 1,71  0,4 g foram submetidos a trÃs nÃveis de estresse osmÃtico. A salinidade da Ãgua em 30â foi aumentada em 2, 3 e 4â ao dia (SAL_1, SAL_2 e SAL_3, respectivamente) durante cinco dias consecutivos. Precedendo o estresse osmÃtico, todos os animais foram alimentados com uma dieta deficiente em AGPI (dieta AGP_15 com 1,48% de AGPI) seguido de mais sete dias sendo alimentados com as respectivas dietas: AGP_45, AGP_65 e AGP_85, dietas com 4,60, 6,61 e 8,61% de AGPI, respectivamente. Na terceira etapa do estudo, foi realizada anÃlise sensorial na cauda de camarÃes cultivados na primeira etapa sob a condiÃÃo SAlta, alimentados com as dietas PXE, KRL, SJA e KRL+. Foi avaliada a preferÃncia de consumidores em relaÃÃo à coloraÃÃo, textura e sabor dos camarÃes com 20 provadores nÃo treinados utilizando metodologia do tipo Best-worse. Ao final da primeira etapa do estudo, camarÃes cultivados em SAlta atingiram um peso corporal inferior aos cultivados em SIdeal (11,21  2,05 g versus 11,56  1,77 g, respectivamente). A dieta KRL promoveu um crescimento mais rÃpido (1,01  0,01 g/semana) e um maior peso corporal na despesca (11,97  2,01 g) independente da salinidade de cultivo. Os camarÃes alimentados com a dieta SJA obtiveram maior peso v corporal comparado aos alimentados com PXE (11,18  1,77 g versus 11,05  1,83 g, respectivamente). NÃo houve diferenÃas significativas na sobrevivÃncia (93,4  5,07%) e na produtividade (554  68,5 g/m2) de camarÃes e nem interaÃÃes significativas entre os fatores salinidade e dieta. Na segunda etapa do estudo, a suplementaÃÃo de AGPI nas dietas nÃo foi capaz de promover um aumento na resistÃncia do L. vannamei frente Ãs elevaÃÃes na salinidade da Ãgua. Ao final do cultivo, houve 100% de mortalidade na condiÃÃo de salinidade final de 50  0,7â (SAL_3), seguido de 9,8  2,2% de sobrevivÃncia para a salinidade final de 44,8  0,4â (SAL_2) e 67,1  8,9% de sobrevivÃncia para uma salinidade final de 39,7  0,5â (SAL_1). A anÃlise do perfil lipÃdico revelou que os camarÃes alimentados com as dietas PXE, KRL e KRL+ apresentaram maiores concentraÃÃes de AGPI na cauda frente Ãs dietas SJA e KRL-. Houve uma maior aceitaÃÃo dos consumidores pelos animais alimentados com as dietas contendo Ãleo de krill, frente aos alimentados com Ãleo de peixe ou soja. De maneira geral, a utilizaÃÃo do Ãleo de krill e o enriquecimento com AGPI em dietas para o L. vannamei promoveu um maior peso corporal em alta salinidade, alÃm de melhorar as caracterÃsticas sensoriais de cor e sabor da cauda dos camarÃes.

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O presente trabalho teve como objetivo obter nanocristais de celulose bacteriana carboximetilada (NCCBC) e avaliÃ-los como poliÃnion na preparaÃÃo de complexos polieletrolÃticos (CEPs). Para obtenÃÃo dos nanocristais de celulose bacteriana (NCCB), procedeu-se à hidrÃlise Ãcida, investigando o uso de Ãcido sulfÃrico (H2SO4), em diferentes concentraÃÃes e tempos de reaÃÃo, bem como sua combinaÃÃo com Ãcido clorÃdrico (HCl). Foram avaliados dois tipos de solventes alcoÃlicos na carboximetilaÃÃo: etanol e o isopropanol. Os CEPs foram sintetizados utilizando os nanocristais funcionalizados (NCCBC) e quitosana (QT), sendo investigados dois parÃmetros: a razÃo de cargas (n+/n- = 0,5, 1 e 5) e a ordem de adiÃÃo dos polieletrÃlitos (QT/NCCBC e NCCBC/QT). De acordo com os resultados obtidos, todas as suspensÃes de NCCB apresentaram valores de potencial Zeta superiores à 30 mV (em mÃdulo), indicando boa dispersÃo em meio aquoso, e Ãndices de cristalinidade (Ic) superior ao da celulose bacteriana (CB), indicando remoÃÃo de conteÃdo amorfo. O uso combinado dos Ãcidos favoreceu a obtenÃÃo de NCCB mais estÃveis termicamente sem, contudo, comprometer sua cristalinidade e seu potencial Zeta. As melhores condiÃÃes foram obtidas utilizando 50% (m/m) de H2SO4 por 1 hora de reaÃÃo (Experimento 1) e 60% (m/m) de H2SO4 e 36,5% (m/m) de HCl por 1 hora (Experimento A). O uso do isopropanol, na reaÃÃo de carboximetilaÃÃo, promoveu a obtenÃÃo de NCCBC com maior valor do grau de substituiÃÃo (GS). A funcionalizaÃÃo melhorou o carÃter hidrofÃlico e aumentou as cargas negativas na superfÃcie dos NCCBC. Em relaÃÃo aos complexos polieletrolÃticos, os NCCBC desempenharam o papel de promissor poliÃnion, sendo possÃvel preparar CEPs com tamanho das partÃculas, variando entre 276 a 588 nm e potencial Zeta, no intervalo de -24,23 a +39,02 mV. Do ponto de vista de aplicaÃÃo, os CEPs obtidos com potencial Zeta negativo podem ser considerados promissores para elaborar materiais com propriedades antitrombogÃnicas e anticalcificante. / The aim of this work was to produce carboxymethylated bacterial cellulose nanocrystals (CBCNC) and to evaluate them as a polyanion to be used in the preparation of polyelectrolyte complex (PEC). Bacterial cellulose nanocrystals (BCNC) were extracted by sulfuric acid hydrolysis, evaluating different concentration, time of reaction, and combination with hydrochloric acid. Carboxymethylation reaction was performed in two different solvents: ethanol and isopropanol. PECs were synthetized with the combination of CBCNC and chitosan (Ch), varying two parameters: charge ratio (n+/n- = 0.5, 1.0, and 5.0), and the addition sequence of the polyelectrolytes in the reaction medium (Ch/CBCNC or CBCNC/Ch). All extracted nanocrystals presented Zeta potential values higher than 30 mV (in modulus), an indicative of good dispersivity in aqueous medium, and crystallinity index higher than the original bacterial cellulose index, an indicative of amorphous content elimination. Combination of acids yielded BCNC crystals thermally more stable without crystallinity index loss, neither Zeta potential modulus reduction. Optimized extraction conditions included sulfuric acid hydrolysis (50% H2SO4 (w/w), 60 min of reaction â Experiment 1) and sulfuric acid : hydrochloric acid hydrolysis (60% H2SO4 (w/w) : 36.5% HCl (w/w), 60 min of reaction â Experiment A). The highest substitution degree in the carboxymethylation reaction was achieved in isopropanol. The functionalization improved the hydrophylicity and the negative surface charges in the BCNC. CBCNC was a suitable polyanion to produce PEC, which presented particle size ranging from 276 to 588 nm and Zeta potential ranging from -24.33 to +39.02 mV. Negatively charged PEC may be used to prepare anti-thrombogenic and anti-calcifying materials.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Estudos jà demonstraram que a resposta metabÃlica ao trauma cirÃrgico, queimaduras, infecÃÃo, trauma mÃsculo-esquelÃtico e sepse apresenta caracterÃsticas similares. A duraÃÃo e magnitude dessa resposta sÃo proporcionais à gravidade do trauma, estado nutricional e hormonal, sexo e idade do indivÃduo e à temperatura ambiente. A formaÃÃo de radicais livres à intensificada nestas situaÃÃes. O desequilÃbrio relacionado Ãs defesas antioxidantes em favor dos radicais livres cria uma situaÃÃo de agressividade ao organismo denominada de estresse oxidativo. O objetivo deste trabalho foi estudar os efeitos da L-alanil-glutamina (L-ala-gln) e dos Ãcidos graxos poliinsaturados Ãmega-6 e Ãmega-3 sobre a resposta metabÃlica e o estresse oxidativo em ratos Wistar submetidos ao trauma operatÃrio e à sepse. Trata-se de um estudo prospectivo, controlado e comparativo em 150 ratos divididos em 9 grupos, submetidos ao estado de sepse. O trauma operatÃrio foi desencadeado por laparotomia e ligadura do mesoceco. A sepse foi induzida a partir da ligadura e punÃÃo do ceco, que produziu infecÃÃo peritonial, peritonite e sepse. Os grupos testes sofreram intervenÃÃo atravÃs da infusÃo EV de L-ala-gln e dos Ãleos poliinsaturados Ãmega-6 e Ãmega-3 que foram administrados nos 4 dias antes do ato operatÃrio, 1 vez a cada dia. Doze, 24 e 48 horas apÃs a intervenÃÃo operatÃria os grupos do estudo foram reoperados para coleta de sangue e de tecidos hepÃtico e muscular. As concentraÃÃes de piruvato, lactato, glicose, acetoacetado, 3-OH-butirato avaliaram a resposta metabÃlica e de glutationa (GSH) e TBARS, o estresse oxidativo. A anÃlise estatÃstica foi feita a partir dos resultados obtidos e expressos como mÃdia  E.P.M. (Erro PadrÃo da MÃdia) acompanhada pelo nÃmero n de observaÃÃes. A significÃncia estatÃstica foi calculada usando testes nÃo paramÃtricos. O nÃvel de significÃncia foi de 95% (p<0,05). O trauma induziu aumentos significantes nas concentraÃÃes sangÃÃneas de piruvato, lactato e glicose nas 12h e 24h e hipercetonemia 48h pÃs-trauma. A sepse induziu alteraÃÃes similares e falha da hipercetonemia adaptativa ao jejum. A oferta exÃgena de L-ala-gln no grupo trauma aumentou a gliconeogÃnese e a cetogÃnese 12, 24 e 48h pÃs-trauma com aumento da atividade dos ciclo de Cori e de glicose-alanina. A peroxidaÃÃo lipÃdica aumentou no fÃgado e houve reduÃÃo da glutationa hepÃtica e musculare em ratos sÃpticos tratados com L-ala-gln. O prÃ-tratamento utilizando soluÃÃes lipÃdicas enriquecidas com Ãmega-3 promoveu reduÃÃo nas concentraÃÃes de GSH e aumento das concentraÃÃes hepÃticas e musculares de TBARS em ratos sÃpticos. Conclui-se assim que o trauma induziu aumento no "turnover" da glicose associado ao aumento da cetonemia adaptativa do jejum. A sepse induziu alteraÃÃes semelhantes no metabolismo da glicose e falha adaptativa da cetonemia do jejum. A administraÃÃo intravenosa de L-ala-gln induziu maior glicÃlise nos tecidos perifÃricos e aumento da neoglicogÃnese e cetogÃnese hepÃticas. NÃo houve efeitos protetores efetivos e consistentes, dos nutracÃuticos estudados, contra o estresse oxidativo ou a peroxidaÃÃo lipÃdica na vigÃncia de trauma ou sepse / It has been demonstrated that metabolic response to surgical and musculoskeletal trauma, burns, infection, and sepsis share common characteristics. The duration and intensity of the response are proportional to the severity of the trauma, nutrition and hormone status, sex, age and local temperature. Generation of free radicals is more intense under these circumstances. The study was aimed at studying the effects of l-alanyl-glutamine (L-Ala-Gln) and polyunsaturated fatty acids omega-6 and omega-3 on the metabolic response and the oxidative stress in Wistar rats subjected to surgical trauma and sepsis. It is a prospective and controlled study of 150 rats distributed in 9 groups and exposed to sepsis. Surgical trauma resulted from laparotomy and mesocecal ligation. Cecal puncture and ligation induced peritoneal infection, peritonitis and sepsis. Experimental groups received daily i.v. infusions of L-Ala-Gln and omega-6 and omega-3 during four days prior to laparotomy. Arterial blood, liver and muscle samples were collected 12, 24 and 48h after laparotomy for enzymatic analyses (pyruvate, lactate, acetoacetate, 3-hydroxybutyirate, GSH and TBARS) for evaluation of metabolic response and oxidative stress. Parametric and non-parametric were used for statistical analyses. Results were expressed as meanÂSEM (standard error) accompanied by the number of observations (n). P<0.05 was accepted as significant. Trauma induced significant increase in blood concentrations of pyruvate, lactate and glucose 12 and 24h post-trauma and ketonemia. Sepsis induced similar alterations but failed to induce increased ketogenesis. L-ala-gln exogenous offer resulted in increased gluconeogenesis and ketogenesis 12, 24 and 48h pos-trauma, along with enhancement of Cori cycle and glucose-alanine cycle. Lipid peroxidation in liver increased and GSH concentrations were reduced in liver and muscle in septic rats pretreated with L-ala-gln. Omega-3 lipid emulsion pretreatment induced reduction of liver and muscle GSH and increased TBARS concentrations in septic rats. It is concluded that trauma model induced increased glucose turnover associated with fast adapting hyperketonemia. The septic model promoted similar alterations in glucose and a flaw of the fast adapting hyperketonemia. L-ala-gln intravenous administration induced increased glycolysis in peripheral tissues and increased hepatic neoglucogenesis and ketogenesis. Similar alterations were observed with omega-3 enriched lipid emulsion intravenous administration. Nutraceuticals used in this study did not promote compatible protection against oxidative stress or lipid peroxidation in trauma and sepsis models.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Este trabalho descreve o estudo quÃmico do fungo fitopatogÃnico Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). Desse fungo foram investigados o perfil de Ãcidos graxos, a produÃÃo de metabÃlitos secundÃrios e seu emprego em biotransformaÃÃo de cetonas. O estudo da composiÃÃo de Ãcidos graxos desse fungo em diversos meios de cultura revelou a presenÃa dos Ãcidos graxos hexadecanÃico (C16:0), octadecanÃico (C18:0), 9-octadecenÃico (C18:1) e 9,12-octadienÃico (C18:2). A identificaÃÃo dos Ãcidos graxos foi feita por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas (CG/EM). O estudo dos metabÃlitos secundÃrios de L. theobromae foi realizado utilizando os meios de cultura lÃquido (Czapeck e peptona) e sÃlido (arroz). A partir de extratos do meio de cultura Czapeck foram isolados a isocumarina 4-hidroximeleina e o sesquitepeno eremofilano 2,4,6-trimetiloct-2-enoato de 1,2,6,8a-tetrahidro-7-hidroxi-1,8a-dimetil-6-oxo-2-naftalenila, inÃdito na literatura. Do cultivo em peptona isolou-se uma mistura de Ãcidos graxos e o esterÃide ergosterol do meio lÃquido e o aminoÃcido 2-amino-trans-hex-4-enÃico do micÃlio. Do cultivo em arroz foi isolado o ergosterol. Os aÃÃcares D-glicose e celobiose foram identificados como produtos da degradaÃÃo do amido. AtravÃs de um estudo cinÃtico realizado durante 32 dias por espectrometria de massas, foi possÃvel detectar a produÃÃo de Ãcido jasmÃnico em culturas de L. theobromae em arroz a partir do 16 dia. A biotransformaÃÃo da (R)-carvona utilizando-se L. theobromae, levou a caracterizaÃÃo dos Ãlcoois neodihidrocarveol, 8(9)-p-menten-2,10-diol e (1R,2S,4R,8S)-p-mentan-2,8,9-triol como produtos de reaÃÃo. Resultados semelhantes foram observados para a (S)-carvona. O emprego da acetofenona e quatro derivados p-substituÃdos levou à produÃÃo dos Ãlcoois correspondentes em rendimentos (16,4 - 74,0 %) e excessos enantiomÃricos (31,7 â 98,0 %) variados. / This work reports the chemical investigation of Lasiodiplodia theobromae (Sphaeropsidaceae). The fatty acid profile, secondary metabolites production and application of this fungus in biotransformation of ketones were investigated. The fatty acid composition of L. theobromae in several culture broth produced hexadecanoic acid (C16:0), octadecanoic acid (C18:0), 9-octadecenoic acid (C18:1) and 9,12-octadienoic acid (C18:2) as main compounds. The identification of these fatty acid was done by GC/MS. L. theobromae was grown in liquid (Czapeck and peptone) and solid (rice) medium and allowed the isolation of 4-hydroxymellein, 2,4,6-trimethyloct-2-enoic acid and the eremophilane sesquiterpene 1,2,6,8atetrahydro-7-hydroxy-1,8a-dimethyl-6-oxo-2-naphtalenyl ester from the Czapeck broth. From the fungus culture in peptone it was isolated a mixture of fatty acids, 2-amino-trans-4-hexenoic acid and ergosterol. This steroid was also isolated from the culture of L. theobromae in rice, as well as D-glucose and cellobiose as products of starch degradation. The eremophilane sesquiterpene isolated from the Czapeck broth is being reported for the first time in the literature. The production of jasmonic acid by L. theobromae was investigated by mass spectrometry (MS/ESI). This fungus was grown for 32 days and revealed the presence of jasmonic acid from the 16th day. Biotransformation of (R)-carvone by L. theobromae yielded neodihydrocarveol, 8(9)-p-menthene-2,10-diol and p-menthane-2,8,9-triol as products. The same results was obtained when (S)-carvone was used as starting material. Biotransformation of acetophenone and four p-substituted derivatives provided the corresponding alcohols in varied yields (16.4 â 74.0 %) and ee (31.7 â 98.0 %).

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A produÃÃo de biodiesel por reaÃÃo de transesterificaÃÃo à realizada geralmente usando Ãleos com baixo Ãndice de acidez, restringindo o mÃtodo ao uso de uma pequena variedade de Ãleos vegetais. MatÃrias primas com elevado Ãndice de acidez podem ser utilizadas como rota alternativa para a produÃÃo de biodiesel. O objetivo desta dissertaÃÃo foi produzir Ãcidos graxos a partir de Ãleos residuais (com percentual de Ãcidos graxos superior a 1%) por saponificaÃÃo assistida por ultrassom, seguida por hidrÃlise Ãcida. A aplicaÃÃo de ondas ultrassÃnicas teve o intuito de acelerar o processo de produÃÃo de Ãcidos graxos, diminuindo o tempo da reaÃÃo de saponificaÃÃo. Os Ãcidos graxos foram produzidos a partir do Ãleo de fritura de palma e do Ãleo de peixe por reaÃÃo de saponificaÃÃo assistida por ultrassom seguida de hidrÃlise Ãcida. Um planejamento experimental foi realizado para avaliar as condiÃÃes operacionais razÃo molar Ãlcool:Ãleo, concentraÃÃo de KOH e temperatura para o Ãleo de fritura e razÃo molar Ãlcool:Ãleo, concentraÃÃo de KOH para o Ãleo de peixe, uma vez que a temperatura nÃo mostrou ser uma variÃvel estatisticamente significativa. Para as reaÃÃes com o Ãleo de fritura, a maior conversÃo obtida foi de 97,3% a uma temperatura de 60ÂC, com razÃo molar 3:1 e concentraÃÃo de KOH de 0,3%. Para as reaÃÃes com o Ãleo de peixe, empregando as mesmas condiÃÃes reacionais para o Ãlcool e para o KOH, apenas 78,5% de conversÃo em Ãcidos graxos foi alcanÃado. Essa conversÃo um pouco menor para o Ãleo de peixe, quando comparada com o Ãleo de fritura, està relacionada com sua alta viscosidade, que acaba por impedir uma melhor miscibilidade entre os reagentes. Um estudo comparativo entre as reaÃÃes de saponificaÃÃo do Ãleo de fritura foi realizado usando o mÃtodo convencional de refluxo e o assistido por ultrassom. O resultado apresentou uma diferenÃa satisfatÃria para a reaÃÃo assistida por ultrassom, com uma diferenÃa de 39,2% de conversÃo nos cinco primeiros minutos de reaÃÃo quando comparada com a reaÃÃo submetida ao refluxo. Depois de produzidos, os Ãcidos graxos foram esterificados com Ãlcool metÃlico na presenÃa de Ãcido sulfÃrico como catalisador. No planejamento experimental realizado para as reaÃÃes de esterificaÃÃo dos Ãcidos graxos, as variÃveis razÃo molar Ãlcool:Ãcido e concentraÃÃo de catalisador foram significativas estatisticamente. AtravÃs dos experimentos, as curvas cinÃticas foram construÃdas. A produÃÃo de biodiesel a partir de Ãcidos graxos de fritura assistida por ultrassom obteve conversÃes superiores a 96% (especificaÃÃo exigida pela ANP). Ao aplicar a metodologia descrita no respectivo trabalho (aplicaÃÃo do ultrassom na reaÃÃo de saponificaÃÃo), uma alta conversÃo de Ãcidos graxos à alcanÃada em tempos reacionais reduzidos, mostrando ser uma Ãtima matÃria prima para a produÃÃo de biodiesel. / The production of biodiesel by means of transesterification reaction is usually carried out using oils with low acid index. As such, the direct use of this method is restricted to a small number of oils. But raw materials with high acid index still can be used for biodiesel production. The objective of this study is to produce biodiesel from waste oils, with more than 1% of free fatty acids, by means of saponification followed by acid hydrolysis and esterification. The process will be carried out by ultrasound technology. The use of ultrasound aimed increasing the reaction rate and to diminish the total time of reaction. The free fatty acids were produced from waste palm oil and fish oil (Nile tilapia oil). An experimental planning based on response surface methodology was carried out to evaluate the main operating conditions: alcohol to oil molar ratio, KOH concentration and temperature. The highest yield of free fatty acids from waste palm oil, 97.3%, was obtained operating at 60oC, alcohol to oil molar ratio of 3 and 0.3% KOH. The highest yield of free fatty acids from fish oil, 78.5%, was obtained operating at 30oC, alcohol to oil molar ratio of 3 and 0.3% KOH. The lower yield observed for fish oil was related to the higher viscosity of the oil during processing, which prevents good miscibility between the components. A comparative study between the conventional method and the ultrasound technology on the production of biodiesel from waste palm oil showed that the application of ultrasound increased by 39.2% the conversion of oil into free fatty acids during the first 5 min of reaction. The free fatty acids were esterified with methanol using sulfuric acid as catalyst. An experimental planning based on response surface methodology was carried out to evaluate the main operating conditions of the esterification of the free fatty acids: alcohol to free fatty acids molar ratio and catalyst concentration. A dynamic study was also carried out for the production of biodiesel from free fatty acids. The yield of biodiesel from palm free fatty acids was higher than 96%, lower limit specified by ANP for the commercialization of biodiesel. The methodology developed in this study showed that high yield of free fatty acids was obtained at short reaction times being a good methodology to produce biodiesel.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / A pesquisa foi desenvolvida no LaboratÃrio de Carnes do Departamento de Tecnologia de Alimentos e no LaboratÃrio de Cromatografia do Departamento de QuÃmica AnalÃtica e FÃsico-QuÃmica da Universidade Federal do CearÃ. Esse trabalho objetivou comparar a composiÃÃo de Ãcidos graxos da carne caprina proveniente de animais de dois cruzamentos entre os grupos raciais BÃer x SRD e Anglo Nubiana x SRD caracterÃsticos do nordeste brasileiro, utilizando-se a metilaÃÃo por hidrÃlise Ãcida ou alcalina para a preparaÃÃo das amostras. No experimento foram utilizados 4 tratamentos com 4 repetiÃÃes, onde os fatores analisados foram dois cruzamentos (BÃer x SRD e Anglo Nubiana x SRD) e duas metodologias de obtenÃÃo dos Ãsteres metÃlicos dos Ãcidos graxos (hidrÃlise Ãcida e alcalina). A anÃlise estatÃstica dos dados utilizou o procedimento GLM (SAS Institute, 2000) para um modelo fatorial e a diferenÃa entre as mÃdias foi verificada pelo teste t. Os resultados mostraram que hà diferenÃa significativa (P<0,05) entre os cruzamentos raciais na composiÃÃo dos Ãcidos graxos do mÃsculo de animais caprinos; sendo que a principal diferenÃa està na composiÃÃo dos Ãcidos graxos saturados C8:0, C10:0, C12:0 e C14:0 no cruzamento Anglo Nubiana x SRD o qual apresentou um maior percentual dos mesmos. Por outro lado, a anÃlise do efeito da metilaÃÃo por hidrÃlise Ãcida e alcalina nÃo apresentou diferenÃa (P<0,05) significativa entre as mÃdias percentuais para a maioria dos Ãcidos graxos exceto para o Ãcido trans-9-elaÃdico C18:1t9 em que a reduÃÃo do seu percentual foi afetada pela hidrÃlise alcalina. O tipo genÃtico analisado afeta, consideravelmente, a composiÃÃo dos Ãcidos graxos dos animais caprinos estudados, influenciando na qualidade da carne. Dessa forma, o cruzamento Anglo Nubiana x SRD devido aos efeitos negativos que os Ãcidos graxos saturados proporcionam à saÃde humana produz carne de qualidade inferior a do cruzamento BÃer x SRD. O tipo de hidrÃlise usado para metilar os Ãcidos graxos, no entanto, nÃo afetou a composiÃÃo da maioria dos Ãcidos graxos das carnes estudadas, sendo que a hidrÃlise alcalina pode reduzir o percentual dos Ãcidos graxos monoinsaturados da sÃrie C18 de configuraÃÃo trans analisados por cromatografia de gÃs. / This research was conducted at the Meat Laboratory, Department of Food Technology and at the Chromatography Laboratory, Department of Chemistry and Physical Chemistry, Federal University of CearÃ. The objective of the study was to compare the fatty acid composition on meat from two breeds of goats from northeast Brazil (BÃer x SRD and Anglo Nubiana x SRD) analyzed by gas chromatography after two procedures (acid and alkaline hydrolysis) to prepare methyl ester derivatives. The experimental design consisted of 4 treatments including two breeds and two types of hydrolysis. Data were analyzed by the GLM procedure (SAS Institute, 2000) and the means were compared by the t-test. Results showed significant (p<0.05) differences in fatty acid composition between breeds. Main differences were detected for the saturated fatty acids C8:0, C10:0, C12:0 and C13:0 which were higher in the Anglo Nubiana x SRD meat related to the BÃer x SRD meat. Hydrolysis procedure, on the other hand, showed no significant (p<0.05) effect for most of the fatty acids except for C18:1t9 which was lower when the derivatization procedure included alkaline hydrolysis. The breed of the animals, therefore, affects the relative composition of fatty acids of the meat. It can be concluded that Anglo Nubiana x SRD goats from northeast Brazil produce meat of better quality than that from BÃer x SRD goats related to fatty acid composition. Alkaline hydrolysis does not affect the yield of most of the fatty acids but it can reduce the yield of the monounsaturated fatty acids of the trans C18 series when analyzed by gas chromatography.