Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-03-25Bitstream added on 2014-06-13T20:15:00Z : No. of bitstreams: 1 cardozo_t_me_rcla.pdf: 3157562 bytes, checksum: 9507ea44295e94a9098c3d2003600ab9 (MD5) / A Bacia de Pelotas se localiza no extremo sul da margem leste brasileira, sendo a mais meridional das bacias em nosso território. Mesmo não sendo considerada de grande potencial para hidrocarbonetos, o seu estudo tem importância fundamental para o entendimento dos processos que levou à ruptura do supercontinente Gondwana e a abertura do Oceano Atlântico. Com o objetivo de se caracterizar as estruturas da Bacia de Pelotas e da porção continental adjacente, foram utilizadas técnicas de interpretação de imagens de satélite, de mapas de métodos potenciais e seções sísmicas 2D. Os principais lineamentos na área continental foram extraídos dos mapas geológicos, das imagens SRTM e Landsat e dos mapas geofísicos, e foi avaliada sua continuidade para dentro dos domínios da bacia, resultando em boa correlação entre as estruturas continentais descritas na literatura como as zonas de cisalhamento, contatos litológicos, suturas, zonas de falhas, zonas de fraturas, e as estruturas deformacionais principais da Bacia de Pelotas. A correlação entre os dados continentais com os offshore com o auxílio de mapas estruturais permitiu a confirmação do prolongamento de estruturas para dentro da bacia. Foram gerados mapas estruturais para diferentes horizontes estratigráficos, onde foi observado que as direções NE-SW, E-W e NW-SE são as que mais influenciaram na estruturação da bacia. Na direção NE-SW comparece a direção principal da bacia, indicando forte controle das estruturas do embasamento. Os lineamentos de direção EW e NW-SE são os que possuem melhor correlação e estão associados a altos e baixos estruturais, grabens e zonas de fraturas. Na direção E-W é reconhecida a importância da Zona de Fratura de Porto Alegre, que mostra indícios de atividade ao longo de toda a evolução da bacia e define o Lineamento... / The Pelotas Basin is located at the southern edge of eastern Brazil and represents the southernmost of the basins in our territory. Although not considered of great potential for hydrocarbons, its study is fundamental to understanding the processes that led to the rupture of the Gondwana Supercontinent and the opening of the Atlantic Ocean. With the aim of characterizing the structure of the Pelotas Basin and adjacent continental portion were used techniques for satellite imagery, maps of potential methods and 2D seismic sections interpretation. Main lineaments on the continental area were extracted from geological maps, SRTM and Landsat images and geophysical maps, and were evaluated for its continuity inside the basin, resulting in good correlation between the continental structures described in the literature as shear zones, lithologic contacts, sutures, fault zones, fracture zones, with the main deformational structures of the Pelotas Basin. Correlation between the continental and the offshore data allowed the confirmation of structures extending into the basin supported by structural maps. Structural maps were generated for different stratigraphic horizons, where it was observed that the NE-SW, EW and NW-SE are the most influential in the structuring of the basin. In the NE-SW direction attends main basin elongation, indicating strong control of the basement structures. EW and NW-SE lineaments show better correlation and are associated with high and low structures, grabens and fracture zones. Along the EW direction was recognized the importance of the Porto Alegre Fracture Zone, which shows evidence of activity throughout the basin evolution and sets the Lineament Jacuí - Porto Alegre on the continental area. In the NW-SE direction, the highlight is the Tibagi Lineament, having been verified... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-04-19Bitstream added on 2014-06-13T19:13:16Z : No. of bitstreams: 1 galhardi_ja_me_rcla.pdf: 1573244 bytes, checksum: 53479865bae26b7a15072fd6029d288b (MD5) / A contaminação de áreas por hidrocarbonetos pode ocasionar graves problemas sanitários em decorrência da possibilidade de contaminação da água utilizada para abastecimento humano. Técnicas emanométricas que utilizam o gás radônio (222Rn), naturalmente presente nas águas subterrâneas, como marcador interfacial, vem sendo pesquisadas e aplicadas na tarefa de localizar plumas de contaminação e quantificar a saturação residual dos hidrocarbonetos no aquífero, devido a propriedade do radônio em ser mais solúvel em fase orgânica. Esse aspecto foi abordado em três postos de combustíveis em que ocorreram vazamentos de tanques, localizados na cidade de Santa Bárbara d´Oeste, Estado de São Paulo, na porção nordeste da Bacia do Paraná. Para a análise da atividade do radônio foi utilizado o sistema AlphaGUARD, sendo obtidos os seguintes coeficientes de correlação de Pearson entre o radônio e os BTEX: tolueno (0,582), benzeno (0,562), etilbenzeno (0,536), BTEX total (0,528), o-xileno (0,521), xileno total (0,492) e m,p-xileno (0,471), indicando que, com o aumento dos produtos dissolvidos, se eleva a concentração do radônio na água. O monitoramento dos parâmetros químicos e radiológicos na área em estudo permitiu a obtenção de resultados significativos que indicam a alteração da química das águas subterrâneas por conta de vazamentos de combustíveis, como a presença de processos de atenuação natural dos hidrocarbonetos. O método proposto é promissor e, ainda que seu emprego não possibilita a quantificação da saturação dos poros do aquífero por hidrocarbonetos, permite uma avaliação preliminar da presença de plumas de contaminantes orgânicos dissolvidos nas águas subterrâneas / Oil spills can cause serious health human problems because there is the possibility of contamination of water used for human consumption. Emanometrics techniques using gas radon (222Rn), naturally present in groundwater, such as interfacial marker, has been researched and applied to the task of locating plumes of contamination and to quantify the residual saturation in the aquifer due to radon property to be more soluble in the organic phase. This aspect was searched in three petrol stations where occurred leaks from tanks. They are located in Santa Bárbara d’Oeste, São Paulo state, Brazil, in the northeastern side of the Paraná Basin. AlphaGUARD system was used to analyze the activity of radon . The following Pearson correlation coefficients were obtained between radon and hydrocarbons: toluene (0.582), benzene (0.562), ethylbenzene (0.536), total BTEX (0.528), o-xilene (0.521), total xylene (0.492) and m,p-xylene (0.471), indicating the increase of radon concentration in water with the increase of the organic products dissolved. The monitoring of chemical and radiological parameters in the study area allowed to set significant results indicating changes in the groundwater chemistry due to the fuel leakes, as the presence of natural processes of hydrocarbons attenuation. The proposed method seems promising, although its using does not allows a quantification of pore saturation of aquifer by hydrocarbon, it allows a prelliminary assessment of dissolved hydrocarbons plumes in groundwater

Orientador : Prof. Dr. Sandro Froehner / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental. Defesa: Curitiba, 05/04/2017 / Inclui referências : f. 58-64 / Resumo: Foram determinadas as degradações de três HPAs (fenantreno, antraceno e pireno) em pilhas de solo argiloso, com períodos compreendidos entre 1 e 45 dias. As pilhas foram montadas em 4 conjuntos, cada conjunto foi montado da seguinte maneira: O primeiro conjunto era composto por solo natural, o segundo por solo natural e 5% de peróxido de magnésio, o terceiro por solo natural esterilizado, a 180oC, durante 2 horas, e o quarto conjunto foi montado com solo esterilizado e adição de 5% de peroxido de magnésio. Foi caracterizada a formação do radical hidroxila resultado da reação entre o MgO2 e o Fe(II). O radical acelera a degradação. A pilha de solo natural com 5 % de MgO2, apresentou, ao final dos 45 dias, uma redução na concentração dos HPAs em 18,45% comparado com a pilha de solo natural sem o peroxido. Os dois conjuntos de pilhas com peróxido de magnésio em sua composição apresentaram as maiores taxas de degradação para os períodos de 1 e 15 dias para os 3 HPAs analisados. Após o período de 15 dias, as biopilhas que contendo peróxido de magnésio estabilizaram, indicando o declínio da disponibilidade de Fe(II), consumido devido a reação de Fenton modificada. Palavras-chave: HPAs, Peróxido de magnésio, biorremediação, radical hidroxilat / Abstratc: It was determinated the chemical degradation of three polycyclic aromatic compounds (phenanthrene, anthracene and pyrene) in piles of silt soil amended with magnesium peroxide (MgO2). The experiment was between 1 and 45 days. The piles were assembled in 4 sets. The first set consisted of natural soil, the second was composed by natural soil and 5% of MgO2, whilst natural soil sterilized at 180 ° C for 2 hours was used for the third batch. The fourth set was constituted by sterilized soil and 5% MgO2. The presence of hydroxyl radical, resulted from reaction between MgO2 and Fe (II), was confirmed by EPR (Electron paramagnetic resonance) analysis the pile, composed by natural soil and 5% of MgO2, showed 18.45% reduction of PAHs in comparison to the pile composed only with natural soil after 45 days. Sets of experiments, which MgO2 was added, presented the highest rates of degradation of HPAs. After the 15- day period, pile the degradation process stopped, probably due the lack of limiting reagent, in other words, the lack of Fe (II). Keyword: HPAs, Magnesium peroxide, remediation, soil treatment, hydroxyl radical

Orientador : Prof. Dr. Mário Antônio Navarro da Silva / Co-orientadora : Profª. Drª. Marta Margarete Cestari / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas (Entomologia). Defesa: Curitiba, 2014 / Inclui referências / Área de concentração : Entomologia / Resumo: O fenantreno está entre os 16 Hidrocarbonetos Policíclicos Aromáticos, considerados prioritários para o monitoramento ambiental. Contudo, os danos ao DNA, sobre os organismos bentônicos, são pouco conhecidos. Assim, o objetivo do estudo foi avaliar os efeitos genotóxicos, em exposição aguda (96 horas) e crônica (oito dias), e na biologia de Chironomus sancticaroli em exposição crônica, ao fenantreno. Primeiramente, bioensaios agudos foram feitos para determinar as concentrações letais, obtendo-se CL2 = 0,83 mg.l-1, CL10 = 1,06, CL30 = 1,34 mg.l-1 e CL50 = 1,6 mg.l-1. O fenantreno demonstrou ser genotóxico às larvas de C. sancticaroli em exposição aguda, nas concentrações 0,16 mg.l-1 (CENO- concentração de efeito não observado) 0,83 mg.l-1, 1,06 mg.l-1, 1,34 mg.l-1 e 1,6 mg.l-1 e em exposição crônica nas concentrações 0,83 mg.l-1 e 1,06 mg.l-1. Os parâmetros biológicos foram avaliados em exposição crônica nas concentrações 0,83 mg.l-1 e 1,06 mg.l-1. O fenantreno provocou redução do tamanho da cápsula cefálica e atrasos no desenvolvimento larval para ambas as concentrações analisadas. Atrasos na emergência dos adultos e dos machos e redução no número de indivíduos adultos foram observados em todas as concentrações avaliadas. A fecundidade potencial não sofreu alteração em exposição ao fenantreno. Os resultados sugerem que o fenantreno é genotóxico as larvas de C. sancticaroli e provoca alterações em nível populacional. Palavra chave: HPAs, Ensaio Cometa, Desenvolvimento, Emergência / Abstract: The phenanthrene is among the 16 PAHs considered relevant for environment monitoring. Therefore, DNA damage on benthic organisms are few studied. The objective of this study was to evaluate the genotoxic effects on acute (96 hours) and chronic (eight days) and in biology of Chironomus sancticaroli in chronic exposure to phenanthrene. First, acute bioassay for calibration of lethal concentration was carried out, obtaining LC2 = 0,83 mg.l-1, LC10 = 1,06, LC30 = 1,34 mg.l-1 and LC50 = 1,6 mg.l-1. The phenanthrene demonstrated to be genotoxic for C. sancticaroli larvae in acute exposure at 0,16 mg.l-1 (NOEC - No Observed Effect Concentrations), 0,83 mg.l-1, 1,06 mg.l-1, 1,34 mg.l-1 and 1,6 mg.l-1 concentrations and in chronic exposure at 0,83 mg.l-1, 1,06 mg.l-1 concentrations. Biologics parameters were evaluate in chronic exposure at 0,83 mg.l-1 and 1,06 mg.l-1 concentrations. The phenanthrene caused reduction on the size of the head capsule and delay of larvae development in two concentrations evaluated. Delay in adults emergence, males emergence and reduction of adults number, were observed in all concentrations evaluated. The potential fecundity wasn't modified by phenanthrene exposure. The resulted indicated that the phenanthrene is genotoxic for C. sancticaroli larvae and cause effects in population level. Keywords: PHAs, comet assay, development, emergency

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6158.pdf: 2068212 bytes, checksum: 5fb6c77702dc109cacb7fd2b8114e1ab (MD5) Previous issue date: 2014-03-27 / Fundação de Amparo a Pesquisa e ao Desenvolvimento Científico e Tecnológico do Maranhão / The vanadium complexes of the type [VO(acac)2], [VO(acac)(apftsc)], [VO(acac)(apmtsc)], [VO(acac)(aptsc)], [VO(acac)(apf)], vanadium (IV) and [VO2(apftsc)], [VO2(apmtsc)], [VO2(aptsc)] e [VO2(apf)], vanadium (V), were used as catalysts for cyclohexane oxidation using 30% hydrogen peroxide (H2O2) as oxidizing agent in acetonitrile at 40ºC. The cyclohexanol (OL) and cyclohexanone (ONA) were quantified by means of gas chromatography by the internal padronization method. Variation in the molar ratio of oxidizing, substrate and nitric acid with catalyst, as well as the effect of the addition of triphenylphosphine in catalytic properties were studied for all complexes. For the complex [VO(acac)(apftsc)], yielded the kinetic parameters with rate constant (k = 3,87 x 10-1 L.mol-1.min-1), reaction order relative to catalysts (nCat = 0,8) and to substrate (nS = 0,6); the thermodynamic parameters of activation Eap = 11 kcal.mol-1, ΔG# = + 0.6 kcal.mol-1, ΔH# = + 10.2 kcal.mol-1, ΔS# = + 30.8 cal.mol-1.K-1. The EPR spectrum data using 5,5-dimethyl-1-pyrroline Noxide (DMPO) as spin trap confirm that the mechanism the formation of radicals. The radicals ( acac) and hydroxyl ( OH) from the acetylacetonate e and hydrogen peroxide, respectively, was identified by forming the respective adduct, DMPO-Acac and DMPO-OH. From the mass spectrometry data it was possible to suggest a synthetic route for the formation of the oxo(peroxo)vanadate complex, an important intermediate in the catalytic cycle. It has been proposed also a mechanism for cyclohexane oxidation. / Os complexos de vanádio do tipo [VO(acac)2], [VO(acac)(apftsc)], [VO(acac)(apmtsc)], [VO(acac)(aptsc)], [VO(acac)(apf)] de vanádio (IV) e [VO2(apftsc)], [VO2(apmtsc)], [VO2(aptsc)] e [VO2(apf)] de vanádio (V), foram utilizados como catalisadores para a oxidação do cicloexano, utilizando o peróxido de hidrogênio (H2O2) a 30% como oxidante, em acetonitrila a 40ºC. O cicloexanol (OL) e a cicloexanona (ONA), foram quantificados por Cromatografia a Gás, por padronização interna. Variações nas razões molares entre oxidante, substrato e ácido nítrico com o catalisador, bem como o efeito da adição de trifenilfosfina nas propriedades catalíticas foram estudadas para todos os complexos. Para o complexo [VO(acac)(apftsc)], obteve-se os parâmetros cinéticos de constante de velocidade (k = 3,87 x 10-1 L.mol-1.min-1), ordem de reação em relação ao catalisador (nCat = 0,8 ) e ao substrato (nS = 0,6 ); os parâmetros termodinâmicos de ativação de Eap = 11 kcal.mol-1, ΔG# = + 0,6 kcal.mol-1, ΔH# = + 10,2 kcal.mol-1. ΔS# = + 30,8 cal.mol-1.K-1. Os espectros de EPR, utilizando 5,5 dimetil-1-pirrolina-N-óxido (DMPO) como spin trap confirmam um mecanismo radicalar. Os radicais ( acac) e ( OH) provenientes do acetilacetonato e H2O2, respectivamente, foram identificados através da formação dos respectivos adutos DMPO-Acac e DMPO-OH. A partir dos resultados de espectrometria de massas em modo positivo (ESI+) foi sugerida uma rota de síntese para o complexo oxo(peroxo)vanadato, intermediário importante no ciclo catalítico. Foi proposto também um mecanismo para a oxidação do cicloexano.

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-12-16Bitstream added on 2014-08-13T18:00:06Z : No. of bitstreams: 1 000766873.pdf: 11477641 bytes, checksum: 7671a1ef25e4c6869cba231f72357ac4 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / As formigas cortadeiras (Atta e Acromyrmex) são consideradas importantes pragas na região Neotropical, sendo necessários métodos efetivos de controle para conter os danos. Estudos que explorem sua biologia, ecologia e comportamento são de vital importância para o entendimento da sociedade destes insetos, fornecendo subsídios para o manejo adequado. Deste modo, foi proposto o uso de hidrocarbonetos cuticulares e da estridulação destas formigas como ferramentas para a identificação de quatro espécies do gênero Atta. Verificouse a interação de operárias de A. sexdens rubropilosa com hidrocarbonetos epicuticulares oriundos de ceras de plantas de Cerrado (Virola sebifera, Tocoyena formosa, Scheflera vinosa) e uma exótica (Acalypha wilkesiana); além de tricomas de V. sebifera. Ainda utilizando A. sexdens rubropilosa como modelo, comparou-se o padrão de estridulação dela com duas espécies intermediárias da tribo Attini (Trachymyrmex fuscus e Trachymyrmex tucumanus). Também foi descrito o perfil sonoro de distintas castas (rainhas, fêmeas não fecundadas, machos, soldados e operárias) de A. sexdens rubropilosa, além das vibrações produzidas por A. laevigata durante o processamento do substrato vegetal no fungo simbionte. Com os dados obtidos foi possível verificar a especificidade dos hidrocarbonetos cuticulares para as espécies estudadas (A. capiguara, A. sexdens rubropilosa, A. bisphaerica e A. laevigata). Na interação dos hidrocarbonetos epicutulares caracterizados nas plantas estudadas verificou-se que eles são atrativos para operárias de A. sexdens rubropilosa e apesar do estímulo químico ser o que define a escolha da planta a ser forrageada, não foram os hidrocarbonetos os compostos responsáveis por esta seleção. Quanto aos sinais acústicos, o perfil sonoro é distinto entre as formigas intermediárias e ambas estas espécies diferem da mais derivada analisada (A. sexdens rubropilosa). O perfil de... / The leaf-cutting ants (Atta and Acromyrmex) are considered a significant plague in the neotropics, demanding efficient methods of control in order to contain the detrimental impact. Studies on their biology, ecology and behavior are of vital importance for the understanding of these insect societies, providing information on the adequate handling and control of these species. Regarding this aspect the use of cuticular hydrocarbons and stridulation of these ants was proposed as tool for the identification of four spcies of the genus Atta spp. The interaction of A. sexdens rubropilosa workers with wax derived epicuticular hydrocarbons from native scrubland (“cerrado”) plants and one exotic plant as well as with tricomes from V. sebifera was observed. Furhter on, still using A. sexdens rubropilosa as a model, its stridulatory pattern was compared with two intermediate species of the Attini tribe. The acoustic pattern of distinct castes (queens, non fertilized females, males, soldiers and workers) of A. sexdens rubropilosa and the vibrations of Atta laevigata during the processing of vegetal substrate on the symbiotic fungus were described as well. With this data it was possible to infer the specificity of cuticular hydrocarbons for the species estudied (Atta capiguara, Atta sexdens rubropilosa, Atta bisphaerica and Atta laevigata). The interaction of epicuticular hydrocarbons of the studied plants with A. sexdens rubropilosa workers showed that, although chemical stimulus decides the ants` choice to carry a certain plant, the hydrocarbons were not the decisive compounds for this selection. The acoustic patterns of the intermediate ant species are distinct and both species acoustically differ from A. sexdens rubropilosa, the most derived species investigated. It was not possible to determine a species-specific acoustic pattern for non fertilized females, while in A. sexdens the reproducing castes showed clear separation from the workers... / FAPESP: 09/17793-8

Made available in DSpace on 2014-11-10T11:09:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-27Bitstream added on 2014-11-10T11:58:41Z : No. of bitstreams: 1 000789652.pdf: 2579007 bytes, checksum: 2c8f83030303f58c0cc94861e2b9f6cb (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Acidentes ambientais com petróleo e derivados causam danos consideráveis ao meio ambiente, gerando uma preocupação pública enorme, que pressiona para soluções rápidas e econômicas. No Brasil, os maiores responsáveis por acidentes com hidrocarbonetos de petróleo são os postos de combustíveis devido a vazamentos acidentais e a derrames em tanques de armazenagem, os quais geralmente contêm combustíveis e óleos lubrificantes. Assim, dentre as alternativas de tratamento, a biorremediação emerge como a menos agressiva e a mais adequada para manutenção do equilíbrio ecológico. Uma melhor eficiência no tratamento biológico é conquistada adotando estratégias como a bioaumentação e a aplicação de surfactantes, cujas propriedades tensoativas aumentam a biodisponibilidade de compostos hidrofóbicos. Neste sentido, os biossurfactantes tornam-se adequados em substituir os produtos de origem sintética uma vez que possuem vantagens, tais como: maior diversidade estrutural, baixa toxicidade e alta biodegradabilidade. Apesar dos inúmeros benefícios apresentados pelos biotensoativos, eles não são comercialmente utilizados devido ao alto custo de produção. O objetivo deste trabalho foi avaliar a biodegradação do óleo lubrificante automotivo usado associado ao solo pela aplicação de diferentes soluções de surfactantes químicos e biossurfactante produzido por Pseudomonas aeruginosa LBI a partir de um resíduo agroindustrial. Também, foi analisada a eficiência do processo de biorremediação quanto: ao metabolismo microbiano, aos parâmetros físicoquímicos do solo, à ecotoxicidade do meio e à diversidade da comunidade microbiana. Inicialmente, foi demonstrado que a bactéria P. aeruginosa LBI foi capaz de produzir ramnolipídios a partir de borra de soja como única fonte de carbono. No processo de biodegradação do óleo lubrificante usado, a adição de surfactantes melhorou sua eficiência com destaque ao... / Environmental impacts with petroleum and its derivatives cause considerable damage and a huge public concern pressing for quick and economic solutions. According to alternatives treatment for hydrocarbons contamination, bioremediation represents a viable process to maintain the ecological balance. Also, a better efficiency in biological treatment is achieved by adopting strategies such as bioaugmentation and application of surfactants, whose properties increase the hydrophobic compounds bioavailability. Thereby, biosurfactants become appropriated to substitute synthetic since their advantages: high structural diversity, low toxicity and high biodegradability. Despite the many benefits presented by biosurfactants, they are not commercially used due to the high production cost. The purpose of this study was to evaluate the biodegradation of waste automotive lubricant oil in soil by application of different surfactants solutions (chemical and biosurfactant produced by Pseudomonas aeruginosa LBI from an agroindustrial residue). Besides, the efficiency of bioremediation process was analyzed as: microbial metabolism, physico-chemical parameters, ecotoxicity and diversity of microbial community. Initially, the results showed that P. aeruginosa LBI was able to produce rhamnolipids from soybean soapstock. In biodegradation process, surfactants and bioaugmentation improved the microbial activity. Therefore, the biological treatment increased CFU number for bacteria and fungi and it was able to reduce phytotoxic effects and heavy metals concentration in relation to original contamination. Likewise, microbial community dynamics during bioremediation set a different profile when it was compared with the initial time. However, treatments with chemical detergent had low microbial amount and high phytotoxicity even after 180 days. Thus, the combination of bioaugmentation and Tween80 or rhamnolipid applications were effective and environmentally viable... / FAPESP: 10/07539-4

A metodologia ação corretiva baseada no risco (RBCA - Risk Based Corrective Action) é um procedimento que incorpora as etapas tradicionais de uma avaliação de risco com tomada de decisões e resposta a contaminações baseadas na quantificação dos efeitos adversos a saúde humana. É aplicada principalmente em áreas impactadas por derivados de petróleo. O presente estudo aplicou a metodologia RBCA para o Município de Porto Alegre por meio de determinações de NABR (Níveis Aceitáveis Baseados no Risco) para hidrocarbonetos. Como objetivo específico foi realizada a análise de sensibilidade dos parâmetros do meio físico, com o intuito de avaliar o grau de influência nas equações dos NABR, visando a relação custo-benefício diante de dificuldades na obtenção de dados de campo. Os dados hidrogeológicos para caracterização do meio físico foram obtidos a partir de trabalhos anteriores de empresas privadas e instituições públicas. Referências bibliográficas apropriadas foram utilizadas para definição de parâmetros de exposição adequados à população do município, bem como dados de toxicidade dos compostos de interesse pesquisados em bancos toxicológicos. Os dados levantados foram divididos de acordo com as unidades hidrogeológicas que ocorrem na região, denominadas de alteração do embasamento cristalino e depósitos sedimentares quaternários. O procedimento RBCA foi satisfatoriamente aplicado para as condições ambientais de Porto Alegre. Os resultados de NABR estabelecidos para a alteração do embasamento cristalino, de modo geral, foram mais conservadores e as variações entre as duas unidades, pouco significativas. Os parâmetros físicos como porosidade, fração de carbono orgânico e conteúdo volumétrico de água da zona não saturada foram os de maior influência nos resultados de NABR. / The Risk Based Corrective Action (RBCA) is a procedure that incorporates traditional steps of risk assessment with decision-making and response to contamination, quantifying adverse effects to human health. It’s applied mainly to contaminated areas by hydrocarbon products. This study applied the RBCA methodology in the Porto Alegre Municipality area, southern Brazil, through RBSL determinations (Risk Based Screening Levels) to hydrocarbons. The specific goal was to evaluate sensibility analysis for parameters of the physical environment in order to assess the influence degree in the RBSL equations, for a cost-benefit analysis due to the difficulty in obtaining field data. A survey to obtain hydrogeological data was carried out through the data banks in private companies and public institutions. Appropriate bibliographical references were used in order to define adequate exposure parameters to the city population, as well as the toxicity data of compounds selected from toxicological data banks. The data of the survey were divided according to the hydrogeological units, nominated as crystalline basement alteration and Quaternary sedimentary deposits. The RBCA procedure was applied satisfactorily to the Porto Alegre environmental conditions. The RBSL results for the crystalline basement alteration, in general, were more conservative and variations between the two units were not significant. Physical parameters as porosity, organic carbon fraction and water volumetric content of the unsaturated zone showed the highest influence in RBSL results.

Este trabalho teve como objetivo avaliar o ultra-som como técnica alternativa ao processo Soxhlet para a extração de material orgânico, em especial os hidrocarbonetos poliaromáticos (HPAs) e saturados, em amostra de carvão mineral do Brasil. Para este fim foram usados diclorometano, tolueno e tetraidrofurano como solventes para as duas técnicas de extração utilizadas. Os extratos foram também comparados ao alcatrão comercial obtido por pirólise da mesma amostra de carvão. A extração com ultra-som apresentou rendimento semelhante à extração com Soxhlet, entretanto com um tempo total de análise muitas vezes inferior (75 minutos versus 48 horas na extração com Soxhlet). Desenvolveu-se uma metodologia analítica para o fracionamento cromatográfico isolando-se duas frações: hidrocarbonetos saturados e poliaromáticos. Os extratos de tetraidrofurano apresentaram o mais alto rendimento de material orgânico e o mais elevado teor de compostos polares. O diclorometano e o tolueno mostraram-se eficientes na extração das frações de hidrocarbonetos poliaromáticos. Os extratos obtidos com tolueno, através dos dois procedimentos usados, apresentaram maior seletividade para a recuperação de hidrocarbonetos a partir da amostra de carvão estudada. As frações de hidrocarbonetos foram posteriormente analisadas por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas. Para ambas as frações de todos os extratos, os perfis cromatográficos apresentaram-se muito semelhantes, com diferenças apenas nos aspectos quantitativos. / In this work, sonication was evaluated as an alternative to Soxhlet for the extraction of organic material from a high-ash Brazilian mineral coaI. The goal was to assess the influence of the on the characteristics of the extracts and then to compare the results obtained by the two techniques. For this purpose three organic solvents (dichloromethane, tetrahydrofurane and toluene) were used in both techniques. The composition of the extracts was also compared with a sample of coai tar obtained from the some parent coaI. Ultrasonic and Soxhlet techniques showed similar liquid yields, although sonication extraction required much less time (75 minutes versus 48 hours in the Soxhlet extraction). Samples were extracted in bulk, then the extracts were submitted to fractionation steps in order to isolate the saturated and the polynuclear aromatic hydrocarbons and were also analyzed regarding their CHN content. The tetrahydrofuran presented the highest yields of organic material; the extracts were rich in polar compounds and showed a lower aromatic character. On the other hand, both dichlorometane and toluene were able to better extract the polynuclear aromatic hydrocarbons fractions. The two hydrocarbon extraction fractions were further analyzed by GC-MS and the resulting chromatographic profiles were compared. In both fractions, for ali extracts, the compounds are basically the same, differing slightly in their relative concentrations.

Neste trabalho, desenvolveu-se uma metodologia de análise de hidrocarbonetos poliaromáticos (HPA) em sedimentos através da cromatografia gasosa bidimensional abrangente (GCGC) e compararam-se os resultados com aqueles obtidos por cromatografia gasosa monodimensional acoplada à espectrometria de massas (GC/MS). Para este estudo foi avaliada a contaminação de três sedimentos localizados em áreas potencialmente impactadas com HPA na região de Pelotas. Para o desenvolvimento deste trabalho estudaram-se as técnicas de extração com líquido pressurizado (PLE), com ultrasom (USE) e com Soxhlet, sendo escolhida a extração com soxhlet para aplicação a todos os sedimentos estudados. Os extratos foram purificados através da cromatografia líquida preparativa com sílica e alumina, e analisados por GC/MS, no modo de monitoramento seletivo de íons, e GC×GC usando os detectores de ionização por chama e de espectrometria de massas por tempo de vôo (GCGC-FID e GCGC/TOFMS) As duas técnicas foram desenvolvidas e otimizadas. A análise por GC×GC/TOFMS permitiu a identificação de um número maior de compostos em um mesmo tempo, e a análise por GC×GC-FID permitiu a quantificação dos HPA com maior exatidão que a GC monodimensional devido a possível co-eluição de alguns compostos nesta última. O método por GC×GC-FID foi validado com bons resultados. / In this study it was developed a methodology for the analysis of polyaromatic hydrocarbons (PAH) in sediments by comprehensive two-dimensional gas chromatography (GCGC) and the results were compared with those obtained by one-dimensional gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC/MS). For this study it was evaluated the contamination of three sediments located in areas potentially impacted with PAH in the city of Pelotas. To develop this work, it was used the techniques of pressurized liquid extraction (PLE), ultrasonic extraction (USE), and Soxhlet extraction and it was chosen the soxhlet extraction for application to all sediments. The extracts were purified by preparative liquid chromatography with silica and alumina and analyzed by GC/MS (SIM mode - selected ion monitoring) and GC×GC using flame ionization and time of flight mass spectrometry detectors (GCGC-FID and GCGC/TOFMS) Both techniques were developed and optimized. The analysis by GC×GC/TOFMS allowed the identification of a greater number of compounds in the same time of analysis of GC/MS and the analysis by GC×GC-FID allowed quantification of the PAH with greater precision than the GCdimensional due to possible co-elution of some compounds in this latter one. The method for GC×GC-FID was validated with good results.