Orientador: Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T19:06:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martim_Emerson_M.pdf: 2974837 bytes, checksum: 716f19b58a49fc284a9f38944230b569 (MD5) Previous issue date: 1997 / Resumo: Neste trabalho procurou-se desenvolver a reação de acoplamento oxidativo de metano sobre catalisadores de Li/MgO-Si¿O IND. 2¿ na reação que se desenvolveu com uma relação de gases na alimentação de 'N IND. 2¿:¿C¿¿H IND. 4¿:¿O IND. 2¿ igual a 10:5:5, com o reator à temperatura de 1070K e pressão ambiente. Os óxidos mistos foram preparados por co-precipitação, com relações nominais Mg:Si iguais a 1:0, 4:1, 1:1, 1:4 e 0:1. A adição da solução de 'LI IND. 2¿¿C¿¿O IND. 3¿ se processou pelo método de impregnação incipiente, em diferentes concentrações de lítio, de forma a atingir a seguintes relações de sítios superficiais Li/(Mg+Si): 0,5; 1,0; 2,0 e 4,0. Os sólidos preparados foram caracterizados por difração de raios-X, análise termogravimétrica e termodiferencial, medida de área superficial BET e volume de poros. Constatou-se que para sólidos preparados a partir do óxido misto MgO-Si¿O IND. 2¿, há formação de um novo composto, MgSi¿O IND. 3¿. Na reação de acoplamento oxidativo de metano, quanto maior o teor de magnésio no sólido precursor (mais básico o sólido), maior é a conversão de metano e a seletividade a 'C IND. 2¿ ('C IND. 2¿¿H IND. 4¿ e 'C IND. 2¿¿H IND. 6¿). Por outro lado, o catalisador que apresenta uma relação equimolar Mg:Si foi o que obteve maior atividade areal, atribuída à presença de MgSi¿O IND. 3¿ no precursor, conforme constatado na caracterização / Abstract: The oxidative coupling of methane on Li/MgO-Si¿O IND. 2¿ catalyst was studied in this work. The influence of lithium and acid-basic properties of mixed oxide of MgO-Si¿O IND. 2¿ were studied in this reaction, with reactant gas mixture containing 'N IND. 2¿, 'C¿¿H IND. 4¿ and 'O IND. 2¿ with a volumetric ratio of 10:5:1. The overall flow rate were 100 'cm POT. 3¿ 'min POT. ¿1¿, with the reactor at 1070 and ambient pressure. The mixed oxides were prepared by the co-precipitation method, with nominal ratios Mg:Si of 1:0, 4:1, 1:1, 1:4 and 0:1. Lithium was added as an aqueous solution of 'LI IND. 2¿¿C¿¿O IND. 3¿ by the incipient wetness method, with lithium concentration, obtain the surface sites ratios (Li/Mg+Si) of 0,5; 1,0; 2,0 and 4,0. The solids were characterized by ray-X diffraction, thermogravimetric and thermodifferential analysis and BET surface area. MgSi¿O IND. 3¿ was observed on the mixed oxides of MgO-Si¿O IND. 2¿. Both the methane conversion and selectivity to 'C IND. 2¿ ('C IND. 2¿¿H IND. 4¿ and 'C IND. 2¿¿H IND. 6¿) increased as the ratio Mg:Si in the solids. On the other hand, the solid with ratio Mg:Si = 1:1 had the largest catalytic activity, attributed the presence o MgSi¿O IND. 3¿ in the precursor solid, observed in the characterization / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:14:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anversa_DanieliCristine_M.pdf: 472871 bytes, checksum: dcdab610368689984d0edf45d3f002f6 (MD5) Previous issue date: 2003 / Mestrado

Orientadores : Sergio Persio Ravagnani, Choyu Otani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T00:00:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Libardi_Juliano_M.pdf: 2395456 bytes, checksum: 403b07e96e95d94fcf446a652139bc58 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Neste trabalho foram produzidos filmes finos de carbono tipo diamante (DLC) por meIo da técnica de deposição que utiliza o processo denominado de "DC Magnetron Sputtering" utilizando um alvo sólido e um gás hidrocarboneto como fonte de íons de carbono. O alvo sólido utilizado neste processo é um disco de carbono com 99,99% de pureza e a fonte gasosa é uma mistura de acetileno e argônio. Durante a deposição todos os parâmetros do processo, como: fluxo total de gases, potência aplicada, tempo de deposição e pressão de trabalho foram mantidos constantes, somente a pressão parcial da mistura gasosa foi variada. Os efeitos do conteúdo do gás acetileno (C2H2), no gás de processo, sobre as propriedades dos filmes foram estudados. A dureza, das amostras dos filmes obtidos, foi determinada pela técnica de nanoindentação e os resultados mostraram que existe um valor ótimo para o teor de gás hidrocarboneto na descarga elétrica para o qual o valor da dureza é maximizada. A técnica de espectroscopia Raman permitiu avaliar as mudanças induzi das na estrutura química dos filmes obtidos. Os resultados mostraram que para maiores pressões parciais de acetileno em relação às pressões de argônio, na câmara de deposição, ocorre um expressivo aumento no teor de hidrogênio incorporado aos filmes, indicando a ocorrência de um processo denominado de grafitização. A técnica de Goniometria, por meio da determinação do ângulo de contato, foi a técnica utilizada para o cálculo indireto da energia de superficie dos filmes CTD. As superficies dos filmes também foram analisadas pela técnica de Microscopia de Força Atômica por meio da obtenção de suas imagens topográficas e índices de rugosidade. Os resultados revelaram a obtenção de filmes com maiores valores de rugosidade para maiores conteúdos de gás hidrocarboneto presentes na descarga elétrica. A taxa de deposição do processo foi determinada indiretamente através da determinação da espessura dos filmes. O comportamento destas taxas revelou que é possível alterar o intervalo de tempo do processo necessário pela alteração da concentração do gás de processo na câmara de deposição, para se obter uma detenninada espessura de cobertura. Os parâmetros de deposição utilizados neste experimento haviam sido determinados em um trabalho anterior, realizado no mesmo reator, porém, utilizando-se o gás de metano no lugar do gás acetileno. A aplicação dos mesmos parâmetros de deposição e a aplicação das mesmas técnicas de caracterização possibilitou a realização de um estudo comparativo das características dos filmes DLC produzidos com estes dois gases. Os resultados obtidos utilizando o acetileno como precursor foram comparados com os resultados utilizando-se metano e verificou-se que os filmes apresentaram propriedades semelhantes. Pode-se observar que existe uma correlação entre a variação das pressões parciais dos gases de processo e as propriedades fisicas e químicas dos filmes / Abstract: In this work, diamond-like carbon (DLC) thin films were produced by a deposition technique named "DC magnetron sputtering" which uses a solid target and a hydrocarbon gas as source of carbon ions. The solid target used in this process is a 99;99% pure carbon disk and the gas source used is a mixture of acetylene and argon. During the deposition, alI process parameters, as: total gas flow, power supply, deposition time and work pressure were kept constant, except the partial pressure of the gas mixture was varied. The effects of the acetylene gas content in the total gas of the process, on the film properties were studied. The hardness of the films samples were detennined by the nanoindentation technique and the results showed an optimized quantity of hydrocarbon gas on the discharge which maximize the hardness. The Raman spectroscopy allowed to evaluate the induced changes on the chemical structures of the films, known as DLC (Diamond-Like Carbon). The results showed that higher acetylene partial pressure in relation to argon partial pressure, on the deposition chamber, leads to an expressive raise on the hydrogen leveI incorporated to the films which indicates a graphitization process of the film. The Goniometer technique, through the detennination ofthe contact angle, was used for the indirect calculus ofthe free energy surface ofthe DLC films. The film surfaces were . also analyzed by Atomic Force Microscope technique, which provided the topographic images and roughness. The results revealed films with higher roughness for higher acetylene contents on the electric discharge. The deposition rate of the process was detennined indirect by the films thickness. The behavior of these rates revealed that is possible to change the deposition process time required for the change of the acetylene concentration on the deposition chamber to obtain a specific thickness. The results obtained in this work showed a correlation between the variation of the partial pressure of the precursor gas mixture used in the process and the physical and chemical properties of the DLC films. The deposition parameters used in this experiment were determined in a previous work, done in the same reactor, however using methane gas. The use of the same depositions parameters and characterization techniques make possible a comparative study ofthe DLC film properties produced with these two gases / Mestrado / Ciencia e Tecnologia de Materiais / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Gustavo Paim Valença / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T13:00:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Legracie_FabianaBoschiero_M.pdf: 2134507 bytes, checksum: 2eec0ada9e053e3653ac897e1b0b3182 (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A conversão de metano a produtos de maior valor ou mais facilmente transportáveis é um objetivo de interesse científico e prático. Dentre as alternativas para a conversão direta de metano grande atenção tem sido voltada para a reação de acoplamento oxidativo de metano. Assim, catalisadores de Li-Mn/MgO-Si¿O Ind. 2¿ foram preparados e testados na reação de acoplamento oxidadtivo de metano. Um planejamento experimental tipo estrela foi utilizado para estudar a influência da razão nominal de átomos de Mg:Si no suporte e os teores de lítio e manganês. Os precursores de óxidos mistos de magnésia e sílica foram preparados por coprecipitação nas razões nominais de Mg:Si iguais a 1:0, 4:1, 1:1, 1:4 e 0:1. a adição da fase ativa, Mn e Li, a esses precursores foi feita pelo método de impregnação incipiente e foi variada na faixa de 0,2 a 19,8% e 1 a 6% em peso de catalisador, respectivamente. Os sólidos preparados foram caracterizados por difração de raios-X e medida da área superficial BET. A reação foi efetuada a 1100, 1150 e 1200 K, à pressão ambiente em um reator de quartzo e com um fluxo de alimentação de 132 'cm POT. 3¿ 'min POT. ¿1¿ com uma razão 'N IND. 2¿: 'CH IND. 4¿: 'O IND. 2¿ em 5:5:1... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: Oxidative coupling of methane is an alternative route for the conversion of methane to hydrocarbons of higher molecular mass and higher boiling points. This reaction has received considerable scientific and industrial attention over the past 20 years. In this work 17 samples of Li-Mn/MgO-Si¿O IND. 2¿ were prepared and tested in the oxidative coupling of methane. The solids were prepared changing three different variables in a '2 POT. 3¿ star factorial design to study the influence of the nominal Mg:Si atom ratio in the supports and of the amount of Li and Mn on the surface of the supports. The mixed oxides of magnesia and silica were prepared by precipitation from aqueous solutions containing MG¿(N¿O IND. 3¿) IND. 2¿ 6¿H IND. 2¿O and amorphous Si¿O IND. 2¿ at nomial ratios of Mg:Si equal to 1:0, 1:4, 1:1, 4:1 and 0:1. The active phases, Mn and Li, were added to the supports by the incipient wetmess method. The percentages of Mn and Li added to the mixed oxides varied from 0.2 to 19.8 w/w% and from 0 to 6 w/w%, respectively. The solids were characterized by X-ray diffraction and by BET surface area. The reaction was studied in a quartz reactor at 1100, 1150 and 1200 K, at atmospheric pressure... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador : Roy Edward Bruns / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T03:07:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Guadagnini_PauloHenrique_M.pdf: 2678480 bytes, checksum: db62037ab689813469c20ffe11e2fe32 (MD5) Previous issue date: 1994 / Mestrado

Orientador: Ciniro Costa / Resumo: O objetivo foi avaliar o efeito dos consórcios de milho com capim-marandu (S/G) e de milho com capim-marandu e feijão guandu (C/G) para ensilagem, com posterior sobressemeadura de aveia-preta em linha ou a lanço, sobre a disponibilidade de forragem para pastejo, desempenho animal, qualidade da carcaça e da carne de cordeiros suplementados com essas silagens em semi-confinamento, além da capacidade da mitigação de metano entérico das dietas e a viabilidade econômica da terminação de cordeiros nos sistemas integrados de produção agropecuária (SIPA) propostos. O delineamento experimental foi inteiramente casualizado, em arranjo fatorial 2 x 2, sendo dois tipos de silagem: milho com capim-marandu (S/G) e milho com capim-marandu e feijão guandu cv. BRS Mandarim (C/G); e duas modalidades de sobressemeadura da aveia-preta: em linha ou a lanço. O experimento foi realizado durante três anos experimentais (2013/2014; 2014/2015; 2015/2016), utilizando-se 48 cordeiros machos, não castrados, provenientes de cruzamentos comerciais. Em cada ano, a pastagem representou aproximadamente 30% da ingestão de matéria seca em todos os tratamentos, sendo que a quantidade remanescente foi fornecida na forma de concentrado e as respectivas silagens (60:40), de acordo com a necessidade diária, permitindo 10% de sobras. A sobressemeadura da aveia preta na área de produção de silagem de milho C/G proporcionou cerca de 40% de aumento (P < 0.0001) na disponibilidade de forragem (DF) para pastejo comparado ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Doutor

Orientador: Telma Teresinha Berchielli / Coorientador: Juliana Duarte Messana / Banca: Marcia Helena Machado Rocha Fernandes / Banca: Rafael Canonenco de Araújo / Resumo: Este estudo objetivou avaliar o efeito da substituição da fonte de proteína verdadeira e da ureia por nitrato encapsulado (En) e enxofre (S) elementar sobre consumo, digestibilidade, parâmetros ruminais, eficiência de síntese de proteína microbiana e emissão de CH4 em bovinos Nelore. Foram utilizados cinco novilhos Nelore (352.7 ± 38.4 kg PV) canulados no rumen, e distribuídos em um delineamento em quadrado latino 5 × 5 (5 tratamentos e 5 períodos, 21 dias cada). O volumoso utilizado foi feno de Tifton 85 e o concentrado basal foi composto por milho, farelo de soja, e suplemento mineral comercial. Ureia, En e S foram adicionados para compor demais dietas. Os tratamentos foram: farelo de soja (SBM) como tratamento controle; ureia (U); U mais S elementar (US); nitrato encapsulado (EN); e EN mais S elementar (ENS). O En foi incluído nos tratamentos EN e ENS em 2% da MS (1,42% de NO3 - ânion), enquanto que a inclusão de ureia nos tratamentos U e US foi de 0,8% na MS da dieta. A inclusão de S nos tratamentos U e EN foi em 0,24% da MS, e a relação N:S foi reduzida de 8:1 para 4:1 com a adição de S. O En foi incluído gradualmente de 0,5% até 2% da MS da dieta. Os contrastes ortogonais para avaliar os efeitos de tratamento foram: SBM vs. EN + ENS; U + US vs. EN + ENS; U vs. US; e EN vs. ENS. Os novilhos apresentaram baixos níveis de MetHb (média de 1,1%) a medida em que a quantidade de En foi aumentada. O consumo de OM e NDF foram menores (P ≤ 0,01) para os animais alimentados com En... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The objective of this study was to investigate the replacement of true protein source as well as the conventional NPN source (urea) by encapsulated NO3 - (En) plus elemental sulfur (S) on microbial protein synthesis efficiency, and CH4 emission in Nellore beef cattle. Five ruminally-cannulated Nellore steers (352.7 ± 38.4 kg BW) were used in a 5 × 5 Latin square design with 5 periods of 21 d each. Tifton 85 hay was used as forage and the basal concentrate consisted of corn, soybean meal, and commercial mineral supplement (50:50 wt/wt, forage:concentrate). Urea, En and S were added to compose the other diets. The treatments were: true protein from soybean meal as control (SBM); urea (U); U plus elemental S (US); encapsulated NO3 - (EN); and EN plus elemental S (ENS). En was included in 2% on dietary DM (1.42% NO3 - anion), while the inclusion of urea in U and US diets was 0.8% on dietary DM. The inclusion of S for U and EN diets was 0.24% on dietary DM, and the N:S ratio was reduced from 8:1 to 4:1 with the addition of S. En was gradually included from 0.5 to 2% on dietary DM by 0.5% every 4 d. The orthogonal contrasts for specific partitioning of treatment effects were: SBM vs. EN + ENS; U + US vs. EN + ENS; U vs. US; and EN vs. ENS. Steers displayed adequate MetHb levels as dietary En content increased. Organic matter and aNDF intake were smaller (P ≤ 0.01) for animals fed En diets compared to SBM. Digestibility of DM, OM, and GE were greater (P ≤ 0.01) when fed En diets com... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Jorge de Lucas Junior / Coorientador: Ana Carolina Amorim Orrico / Banca: Adhemar Pitelli Milani / Banca: Mara Cristina Pessoa da Cruz / Banca: Mônica Sarolli Silva de Mendonça Costa / Banca: Maria Fernanda Ferreira Menegucci Praes / Resumo: Objetivou-se com a execução deste trabalho o estudo a respeito dos níveis recomendados de inclusão de óleo de descarte aos dejetos de suínos bem como a influencia da inclusão de níveis de lipase ou Biol®, com o intuito de avaliar o efeito do acréscimo de produção de biogás, metano e redução dos teores de sólidos. Foram realizadas duas etapas, sendo a primeira a respeito dos níveis recomendados de adição de óleo e a segunda utilizando os níveis de óleo que apresentaram efeito negativo adicionados à lipase ou Biol®. Para desenvolvimento do ensaio de co-digestão da primeira etapa foram preparados substratos contendo 4% de sólidos totais (ST), compostos por dejetos de suínos, óleo de descarte (nas proporções de 0, 2, 4, 6, 8, 10 e 12%) além de água para diluição destes resíduos e inóculo, para abastecimento de biodigestores batelada. Para desenvolvimento da segunda etapa foi realizado abastecimento de biodigestores batelada com substratos contendo 4% de ST, compostos por dejetos de suínos, óleo de descarte (nas proporções de 8, 10 e 12%), lipase (nas proporções de 0,05; 0,10; 0,15; 0,20 e 0,25%) ou Biol® (10 g/m3 ou 15 g/m3) além de água para diluição destes resíduos e inoculo. Com relação a influencia da adição de níveis de óleo verificou-se que as máximas reduções de ST e SV foram de 36,8 e 41,1% e ocorreram nos níveis de 5,2 e 5,8% de óleo aos substratos, as inclusões de 5,4 e 6,1% de óleo permitiram o alcance de potenciais de 222,9 e 263,6 litros de biogás por kg de ST e SV adicionados. Referindo-se a influencia da adição de níveis de óleo e lipase verificou-se que as reduções máximas de ST e SV foram de 56,13 e 64,49% e ocorreram nos níveis de inclusão 0,15 e 0,13% de lipase e 12% de óleo adicionado aos substratos e ainda que os maiores potenciais de produção de metano por g de ST e sólidos voláteis (SV) adicionados (0,23 e 0,29 litros) foram alcançados pela ... / Abstract: The objective of the implementation of this work the study on the recommended levels of disposal of oil addition to swine manure as well as the influence of the inclusion of lipase levels or Biol®, in order to evaluate the effect of increased production of biogas, methane and reduction of solids. Two steps were conducted, the first with respect to recommended levels of oil addition and using the second oil levels that were negative effect on lipase or Biol® added. For assay development co-digestion of the first stage substrates were prepared containing 4% total solids (TS), composed of swine manure disposal of oil (in the ratios of 0, 2, 4, 6, 8, 10 and 12 %) addition of water for dilution of this waste and inoculum to supply batch digesters. For development of the second stage was performed supply of batch digesters with substrates containing 4% TS, composed of swine manure disposal of oil (in the ratios of 8, 10 and 12%), lipase (in the proportions of 0.05; 0.10, 0.15, 0.20 and 0.25%) or Biol® (10 g/m3 to 15 g/m3) than water for dilution of these residues and inoculum. Regarding the influence of the oil addition levels found that the maximum TS and VS reductions were 36.8 and 41.1% and occurred at levels of 5.2% oil and 5.8 to substrates, the additions of 5.4 and 6.1% enabled the oil potential range of 222.9 and 263.6 liters of biogas per kg TS and VS added. Referring to influence of adding oil and lipase was found that reductions of TS and VS were 56.13 and 64.49% and were in inclusion levels of 0.15 and 0.13% lipase and 12% of oil added to the substrates and that the greatest potential of methane production per g of TS and volatile solids (VS) added (0.23 and 0.29 liters) were achieved by greater inclusion of oil (12%) was added when the levels of 0.12 and 0.11% lipase. Regarding the inclusion of Biol®, it was found that the higher potential production of methane per g TS and VS added (0.22 and 0.27 liters, respectively) were ... / Doutor

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Tese de mestrado integrado. Engenharia Quimica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010