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Desenvolvimento e aplicação de óxidos mistos porosos de vanádio e molibdênio como catalisadores na desidratação oxidativa do glicerol / Development and application of vanadium and molybdenum porous mixed oxides as catalysts in the glycerol oxidative dehydrationRasteiro, Letícia Fernanda [UNESP] 28 July 2017 (has links)
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Previous issue date: 2017-07-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Este trabalho descreve a avaliação de óxidos mistos porosos de vanádio e molibdênio na reação de desidratação oxidativa do glicerol a ácido acrílico em uma única etapa. O trabalho divide-se em duas partes, em que na primeira tem-se a síntese, caracterização e avaliação catalítica dos materiais inicialmente sem tensoativos para posterior aplicação das condições ideias encontradas nesta etapa na segunda etapa, sendo ela a síntese, caracterização e avaliação catalítica dos materiais porosos. Na preparação dos materiais sem tensoativos variou-se a atmosfera de síntese e de tratamento térmico, mostrando que diferentes fases cristalinas eram formadas para cada condição distinta e por meio do método de Rietveld fez-se a quantificação dessas fases cristalinas formadas para cada amostra. Ao correlacionar as fases cristalinas presentes em cada amostra com os resultados catalíticos, observou-se que o melhor resultado se deu para aquela sintetizada e tratada termicamente em atmosfera de O2, no qual a fase Mo4,65V0,35O14 era predominante. Avaliou-se também a acidez dos materiais, porém os mesmos apresentaram poucas quantidades de sítios ácidos totais. Analisou-se também as condições para a reação catalítica, variando-se a temperatura e a atmosfera de reação. Por meio de todo o estudo das melhores condições concluiu-se que sintetizar e tratar termicamente em atmosfera de O2 leva aos melhores resultados catalíticos e que realizar a reação catalítica em atmosfera de O2 a 320°C melhora ainda mais a atividade catalítica do material. Através de uma análise após a reação notou-se que não houve formação de compostos carbonáceos e que o equilíbrio na quantidade das fases contendo o vanádio nas formas reduzida e oxidado é o responsável pela melhor atividade catalítica encontrada e que a presença de V+4 é imprescindível para a etapa de oxidação de acroleína a ácido acrílico. Na segunda etapa do trabalho, avaliou-se a influência da inserção dos poros no material pela adição de tensoativos à síntese em que se obteve os melhores resultados catalíticos na reação da desidratação oxidativa do glicerol. Sintetizou-se os catalisadores com 3 diferentes tensoativos em 3 razões tensoativo/(Mo+V) distintas, nas condições encontradas na parte 1 do trabalho. Caracterizou-se os materiais por difração de raios-X, dessorção de amônia a temperatura programada, porosimetria de mercúrio, picnometria de hélio, termogravimetria e fisissorção de nitrogênio. Observou-se a formação das fases cristalinas iguais ao do material de referência (MoV-O2(O2)), como já esperado e o aumento da porosidade para todos os catalisadores. Os materiais apresentaram acidez total menor do que a da referência porém com aumento na quantidade de sítios mais fortes. Não se observou a formação de coque nas amostras analisadas após a reação. Observou-se uma melhora significativa nos resultados catalíticos comparados aos catalisadores sem poros, principalmente para o catalisador SDS-0,10, alcançando uma seletividade para ácido acrílico de 56% e 100% de conversão, mostrando que os objetivos iniciais do trabalho foram alcançados. / This work describes the evaluation of porous vanadium and molybdenum mixed oxides in the one-step glycerol oxydehydration to acrylic acid. The work was separated in two parts, where the first one is the synthesis, characterization and catalytic evaluation of the materials initially without the pores for later application of the ideal conditions found in this stage in the second stage, being it the synthesis, characterization and catalytic evaluation of porous materials. In the materials preparation without pores, the synthesis and heat treatment atmosphere was varied, showing that different crystalline phases were formed for each distinct condition and by means of the Rietveld refinement method the crystalline phases formed for each sample were quantified. By correlating the crystalline phases present in each sample with the catalytic results, it was observed that the best result was obtained for the one synthesized and thermally treated in O2 atmosphere, in which the Mo4.65V0.35O14 crystalline phase was predominant. The acidity of the materials was also evaluated, but they presented few amounts of total acid sites. The conditions for the catalytic reaction were also analyzed by varying the reaction temperature and the reaction atmosphere. Throughout the study of the best conditions it was concluded that synthesizing and thermally treating in O2 atmosphere leads to the best catalytic results and that performing the catalytic reaction in an O2 atmosphere at 320°C further improves the catalytic activity of the material. It was observed that there was no formation of carbonaceous compounds and that the equilibrium in the amount of the phases containing the vanadium in the reduced and oxidized forms is responsible for the best catalytic activity found and that the presence of V+4 is essential for the oxidation step of acrolein to acrylic acid. In the second stage of the work, was evaluated the material porosity influence in the glycerol oxydehydration to acrylic acid. The catalysts were synthesized with 3 different surfactants in 3 different surfactant/(Mo + V) ratios, under the ideal conditions found in part 1 of the work. The materials were characterized by X-ray diffraction, temperature programmed desorption of ammonia, mercury porosimetry, helium pycnometry, thermogravimetry and nitrogen physisorption. The formation of the same crystalline phases as that of the reference (MoV-O2(O2)) was observed for the porous catalysts, as already expected and was observed an increase in the porosity to all the catalysts prepared with surfactants. The materials presented lower total acidity than the reference, but with an increase in the number of strongest sites. No coke formation was observed in the analyzed samples after the reaction. The catalytic tests performed in the best conditions seen in part 1 of this work showed a significant improvement in the catalytic results compared to the non-porous catalysts, especially for the SDS-0.10 catalyst, achieving 56% of selectivity for acrylic acid and 100% of conversion, showing that the initial objectives of the work were achieved. / CNPq: 152447/2015-6
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Abordagem de métodos mistos para avaliação de curso na modalidade a distância / Mixed method approach for evaluation of distance learn courseTarumoto, Olga Lyda Anglas Rosales [UNESP] 11 September 2017 (has links)
Submitted by Olga Lyda Anglas Rosales Tarumoto (olgaanglas@gmail.com) on 2018-05-07T02:08:31Z
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Previous issue date: 2017-09-11 / Os cursos no formato de Educação a Distância (EaD) como forma de aquisição de conhecimento está em ampla expansão nos últimos 15 anos, tanto em nível nacional como mundial. No Brasil, esta expansão foi visível principalmente após a atualização da regulamentação feita pelo Ministério da Educação (MEC) em 2005 para os cursos nesta modalidade em nível superior, tanto de graduação como de pós-graduação. Com o crescimento, surge a preocupação com a forma e qualidade em que os cursos estão sendo oferecidos. Após as versões preliminares de 1997 e 2003, os Referenciais de Qualidade em Educação Superior a Distância foram divulgados pelo Ministério da Educação (MEC) em 2007. Ao se falar em qualidade, deve se pensar na forma de mensuração, e que naturalmente nos remete a avaliação. Por outro lado, principalmente dentro do contexto educacional, a avaliação é sempre um processo complexo, tendo em vista que a preocupação principal está em o que avaliar e por que avaliar. Nesta tese, definiu-se que o objetivo é avaliar um Curso Superior na modalidade a distância tendo como base o ponto de vista dos cursistas. Foram aplicados questionários estruturados, com a utilização de técnicas de amostragem estatística para que eles pudessem opinar a respeito do curso que estavam frequentando. Neste questionário, foram consideradas perguntas discursivas (abertas) e com alternativas de respostas (perguntas fechadas). Nesta situação, as perguntas fechadas foram analisadas de forma quantitativa, utilizando-se de técnicas estatísticas, como por exemplo a análise de conglomerados, no entanto, para a questão aberta, em que os dados se constituem de textos não estruturados, foi necessário recorrer a outros métodos. Foi realizada então a análise textual com a utilização do software IRAMUTEQ. Por meio destas duas análises, foi possível verificar a convergência entre elas, observando se estas técnicas eram complementares para a análise (abordagem de métodos mistos). Para o curso avaliado, Especialização em Educação Especial na Perspectiva da Educação Inclusiva do programa Rede São Paulo de Formação Docente (REDEFOR), de forma geral, nas primeiras disciplinas o grau de satisfação em relação ao Ambiente Virtual de Aprendizagem (AVA) e a atuação dos Tutores Presencias, tiveram o menor grau de satisfação. Na análise qualitativa, umas das maiores críticas foram com relação a quantidade de atividades que realizaram e o prazo de entrega das mesmas, o que foi coerente com a análise quantitativa, considerando que dentro da dimensão II – “Material Didático”, as questões com menor grau de satisfação, foram as relacionadas com a quantidade de materiais trabalhados e os prazos de entrega. As análises mostraram ainda que o curso teve alto índice de satisfação (superior a 90%) e que as análises qualitativas foram capazes de captar os pontos fortes e algumas fragilidades que podem ser melhoradas nas próximas ações desta natureza. / Distance Learning courses as a way of acquiring knowledge have been expanding in the last 15 years, both nationally and globally. At the national level, this increase was noticed after regulations in this teaching modality by the Ministry of Education (MEC), at the undergraduate and postgraduate levels. With this increase, a concern arises with the form and quality in which the courses are presented. After the preliminary versions of 1997 and 2003, the Quality Referential in Distance Higher Education was published by MEC in 2007. When talking about quality, develop in the form of measurement, and that naturally remind us of evaluation. On the other hand, within the educational context, evaluation is always a complex process, given that the main concern is in question. In this situation, it was defined that the objective is to evaluate Distance Learning modality based on the student point of view. We applied structured questionnaires, using statistical sampling techniques so that the students could give their opinions about the course. In this questionnaire, we considered discursive questions (open questions) and questions with alternatives (closed questions). In this situation, closed questions can be analyzed quantitatively, using statistical techniques, such as a cluster analysis, however, for an open question, where the data are composed of unstructured texts, it was necessary to look for other methods. A textual analysis was then performed using IRAMUTEQ software. By these two analyses, it was possible to see the convergences between them, being able to see as complementary analytical techniques (approach of mixed methods). For the analyzed course, Specialization in Special Education in the Inclusive Education Perspective of the Rede São Paulo Program of Teacher Training (REDEFOR), the analyzes presented the success of high satisfaction (satisfaction index of more than 90%) and as Qualitative analyzes are able to capture strengths and some deficiencies that can be corrected.
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Estudo da desativação térmica de catalisadores à base de óxidos mistos de cério e zircônio / Study of thermal deactivation of catalysts based on mixed oxides of cerium and zirconiumDaniela Cruz Damasceno Da Silva 07 August 2009 (has links)
Em termos ambientais, os catalisadores automotivos se destacam pelos resultados altamente significativos alcançados após seu uso obrigatório em veículos leves. No entanto, as condições térmicas em que eles operam podem levar a um processo de perda de atividade significativa, após certo tempo de operação. Dentro desse contexto, este trabalho estudou o efeito da temperatura na desativação térmica de catalisadores automotivo modelo. Foram preparados catalisadores baseados em óxido misto de cério e zircônio na proporção 50% em mol de cério e zircônio (CZ). A partir dele foram produzidos os catalisadores Pd-CZ e Pd-CZ-LaAl. O catalisador Pd-CZ foi produzido pela impregnação do CZ com Pd na concentração de 0,5% m/m de CZ. O catalisador Pd-CZ-LaAl foi produzido a partir de uma mistura física do Pd-CZ com o suporte LaAl (alumina dopada com La na concentração de 1,9 % m/m de Al2O3), seguida de calcinação a 500˚C. Foram realizados envelhecimentos a 900C e 1200C em mufla com atmosfera oxidante por 12 e 36h. Os catalisadores foram caracterizados por um conjunto de técnicas físico-químicas. Foram realizadas análises de fisissorção de N2 para a medição da área específica e o estudo da evolução do diâmetro e volume de poros das amostras novas e envelhecidas. Análises de difração de raios X (DRX) foram feitas de forma a acompanhar possíveis transições de fases após o envelhecimento das amostras. Foi realizada análise química para validar a composição das amostras e ensaios de análise térmica para o catalisador CZ visando identificar a temperatura onde ocorre o fenômeno de segregação de fases. Realizaram-se ensaios de redução a temperatura programada (RTP) visando quantificar o consumo de hidrogênio e associá-lo à evolução da redutibilidade das amostras após o envelhecimento térmico. Finalmente, a avaliação catalítica foi realizada com base nas reações de oxidação do CO e do propano e de redução do NO pelo CO, através da obtenção de curvas de lightoff. As análises de DRX mostraram que o envelhecimento a 900C ocasionou alterações de fases da alumina, mas não foi verificada segregação de fases no CZ. Já a 1200C observou-se a referida segregação de fases, que coincide com a drástica queda na área específica das amostras, em alguns casos observando-se o colapso das propriedades texturais do catalisador. As análises de RTP mostraram que, em determinadas condições, o envelhecimento térmico promove a redutibilidade do sistema CZ e a introdução de Pd torna o catalisador mais facilmente redutível o que é evidenciado pelo deslocamento dos picos de redução para temperaturas mais baixas em comparação ao CZ puro. Os testes catalíticos mostraram que a introdução do Pd é um fator fundamental para a conversão do propano. Os catalisadores contendo Pd também converteram melhor o CO. Para os catalisadores envelhecidos a 1200C, o único resultado positivo foi no caso do Pd-CZ-LaAl que apesar deste tratamento térmico, ainda converteu o CO, propano e NO. Desta forma o catalisador Pd-CZ-LaAl apresentou resultados mais satisfatórios e isto evidencia que a mistura com LaAl melhora o desempenho e a estabilidade térmica do catalisador em altas temperaturas (acima de 300C). / The automotive catalyst has significantly contributed to environmental protection since its use in light vehicles became mandatory. However, it is constantly subjected to severe thermal conditions which may cause a significant decrease in catalytic activity. Thus, this work studied the effect of temperature in the thermal deactivation of model automotive catalysts. All the catalysts were prepared with cerium and zirconium mixed oxides containing 50 mol % of cerium and zirconium (CZ). The Pd-CZ and Pd-CZ-LaAl catalysts were prepared by impregnation of CZ with Pd to obtain 0.5% of the noble metal in the catalyst. The Pd-CZ-LaAl catalyst was prepared from a physical mixture of Pd-CZ and the LaAl support (alumina doped with 1,9 wt% of La), followed by calcination at 500C. The samples were subjected to aging at 900C and 1200C in oxidizing atmosphere for 12 and 36h. The catalysts were characterized by a set of physicochemical techniques. Analyses of N2 physisorption for the determination of the surface area and the study of the evolution of the pore volume and diameter for fresh and aged samples were carried out. X-ray diffraction (XRD) experiments were done to follow possible phase transitions after aging. Chemical analysis was carried out to validate the composition of the samples. The CZ samples were subjected to thermal analysis to identify the temperature in which phase segregation occurs. Temperature programmed reduction (TPR) experiments were carried out to quantify the amount of hydrogen necessary to the catalyst reduction and to associate it to the samples reducibility after thermal aging. Finally, catalytic evaluation was based on the lightoff curves obtained for CO and C3H8 oxidation and reduction of NO by CO. XRD analyses evidenced alumina phase transitions after aging at 900C, but not for CZ. However, after aging at 1200C, there was phase segregation, which is consistent with the drastic decrease in surface area. Some catalysts presented collapse of the textural properties. TPR analyses showed that, in determined conditions, thermal aging promotes the reduction of CZ system and the introduction of Pd promotes the catalyst reduction. This is evidenced by the shift of the reduction peaks to lower temperatures observed in PdCZ profiles compared to pure CZ profiles. Catalytic tests showed that Pd introduction is crucial for C3H8 conversion. Pd catalysts also achieved higher CO conversions. For the catalysts aged at 1200C, the only positive result was obtained with the Pd-CZ-LaAl catalyst, which still converted CO, C3H8 and NO. Thus, the Pd-CZ-LaAL catalysts presented the best results, indicating that the impregnation of Pd-CZ with LaAl improves the performance and the stability of the catalyst at high temperatures (above 300C).
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Fecundidade do nordeste brasileiro: uma abordagem com modelos n?o linear de efeitos mistosVillavicencio, Lourdes Milagros Mendoza 24 April 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-04-24 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / O objetivo deste trabalho consiste em avaliar a aplica??o dos modelos n?o lineares de efeitos mistos para o estudo dos n?veis e padr?es da fecundidade nos estados do Nordeste Brasileiro, apresentando os princ?pios e supostos b?sicos, ilustrando sua aplica??o para um caso concreto e realizar uma an?lise comparativa do comportamento da fecundidade levando em conta as Unidades da Federa??o do Nordeste do Brasil em dois momentos no tempo, 2000 e 2010. Propondo assim uma nova metodologia para a evolu??o demogr?fica e o planejamento social. Para a avalia??o da aplica??o deste tipo de modelo foram utilizadas duas fontes de dados, as informa??es sobre fecundidade registradas no Sistema de Informa??o de Nascidos Vivos (SINASC) e as informa??es do Censo Demogr?fico para os anos 2000 e 2010. Realizou-se a an?lise obtendo-se as estimativas de tr?s par?metros para um modelo assint?tico, Taxa de Fecundidade Total, Taxa Especifica no inicio do per?odo reprodutivo e a idade com que a mulher atinge a metade de sua reprodu??o total, cuja interpreta??o reflete o comportamento da fecundidade das mulheres em idade reprodutiva, mostrando os diferenciais entre os nove estados do Nordeste Brasileiro. Para a estima??o dos par?metros, utilizou-se o m?todo de m?xima verossimilhan?a (MV) por meio do programa R-project 3.1.0. Os resultados desse estudo apontam que no ano 2000 ambas fontes de dados apresentaram semelhan?as nas Taxas de Fecundidade Total, para os estados de Rio Grande do Norte, Pernambuco e Sergipe, sendo de, 2,42; 2,38 e 2,67 respectivamente. No entanto as estimativas por meio do SINASC e Censo Demogr?fico apontaram ao estados de Alagoas como aquele com a maior TFT do Nordeste.Os estados de Maranh?o e Piau? foram aqueles que atingiram a metade da Taxa de Fecundidade Total (TFT) com a idade de 21 anos, no entanto os estados de Cear? e Sergipe foram aqueles que apresentaram uma maior idade para atingir a metade da TFT sendo esta de 23 anos. Para o ano 2010 ambas fontes de dados apontaram aos estado de Maranh?o e Alagoas como aqueles com a maior TFT, em compara??o com outros estados do Nordeste, em sentido contrario as estimativas por meio do SINASC aponto ao estados da Bahia com o menor TFT (1,83), no entanto estimativas por meio do Censo Demogr?fico sinalo ao estado de Pernambuco como aquele com a menor TFT (2,09) do Nordeste. Constatou-se tamb?m que para o ano 2010 a popula??o feminina em todos os estados do Nordeste, concentram a metade da TFT entre as idades de 20 e 24 anos, observou-se tamb?m que a posterga??o das mulheres em terem filhos acontece de forma independente do estado de origem.Em um contexto de queda da fecundidade, os modelos n?o lineares de efeitos mistos (NLME), torna-se uma ferramenta promissora dentro do campo da Demografia, pois permite analisar os n?veis e padr?es das TFT sem pressupostos de uma popula??o fechada. Acredita-se que os modelos n?o lineares de efeitos mistos podem levar a um melhor entendimento. / O objetivo deste trabalho consiste em avaliar a aplica??o dos modelos n?o lineares de efeitos mistos para o estudo dos n?veis e padr?es da fecundidade nos estados do Nordeste Brasileiro, apresentando os princ?pios e supostos b?sicos, ilustrando sua aplica??o para um caso concreto e realizar uma an?lise comparativa do comportamento da fecundidade levando em conta as Unidades da Federa??o do Nordeste do Brasil em dois momentos no tempo, 2000 e 2010. Propondo assim uma nova metodologia para a evolu??o demogr?fica e o planejamento social. Para a avalia??o da aplica??o deste tipo de modelo foram utilizadas duas fontes de dados, as informa??es sobre fecundidade registradas no Sistema de Informa??o de Nascidos Vivos (SINASC) e as informa??es do Censo Demogr?fico para os anos 2000 e 2010. Realizou-se a an?lise obtendo-se as estimativas de tr?s par?metros para um modelo assint?tico, Taxa de Fecundidade Total, Taxa Especifica no inicio do per?odo reprodutivo e a idade com que a mulher atinge a metade de sua reprodu??o total, cuja interpreta??o reflete o comportamento da fecundidade das mulheres em idade reprodutiva, mostrando os diferenciais entre os nove estados do Nordeste Brasileiro. Para a estima??o dos par?metros, utilizou-se o m?todo de m?xima verossimilhan?a (MV) por meio do programa R-project 3.1.0. Os resultados desse estudo apontam que no ano 2000 ambas fontes de dados apresentaram semelhan?as nas Taxas de Fecundidade Total, para os estados de Rio Grande do Norte, Pernambuco e Sergipe, sendo de, 2,42; 2,38 e 2,67 respectivamente. No entanto as estimativas por meio do SINASC e Censo Demogr?fico apontaram ao estados de Alagoas como aquele com a maior TFT do Nordeste.Os estados de Maranh?o e Piau? foram aqueles que atingiram a metade da Taxa de Fecundidade Total (TFT) com a idade de 21 anos, no entanto os estados de Cear? e Sergipe foram aqueles que apresentaram uma maior idade para atingir a metade da TFT sendo esta de 23 anos. Para o ano 2010 ambas fontes de dados apontaram aos estado de Maranh?o e Alagoas como aqueles com a maior TFT, em compara??o com outros estados do Nordeste, em sentido contrario as estimativas por meio do SINASC aponto ao estados da Bahia com o menor TFT (1,83), no entanto estimativas por meio do Censo Demogr?fico sinalo ao estado de Pernambuco como aquele com a menor TFT (2,09) do Nordeste. Constatou-se tamb?m que para o ano 2010 a popula??o feminina em todos os estados do Nordeste, concentram a metade da TFT entre as idades de 20 e 24 anos, observou-se tamb?m que a posterga??o das mulheres em terem filhos acontece de forma independente do estado de origem.Em um contexto de queda da fecundidade, os modelos n?o lineares de efeitos mistos (NLME), torna-se uma ferramenta promissora dentro do campo da Demografia, pois permite analisar os n?veis e padr?es das TFT sem pressupostos de uma popula??o fechada. Acredita-se que os modelos n?o lineares de efeitos mistos podem levar a um melhor entendimento.
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Sobre o projeto de edifícios em estrutura mista aço-concreto / On the design of buildings with composite structuresGerson Moacyr Sisniegas Alva 27 April 2000 (has links)
Este trabalho apresenta uma abordagem abrangente das estruturas mistas aço-concreto, com ênfase em edifícios, e dos principais elementos que compõem esse sistema: as vigas mistas, simplesmente apoiadas e contínuas, as lajes mistas e os pilares mistos. São abordados os aspectos construtivos, o comportamento estrutural e os procedimentos para dimensionamento recomendados pelas principais normas aplicáveis, enfatizando a norma norte-americana do AISC e o EUROCODE 4. O projeto em situação de incêndio também é analisado, considerando o comportamento e o dimensionamento de elementos mistos frente à ação do fogo. No final, são desenvolvidos exemplos de dimensionamento, onde procura-se comparar e discutir os resultados obtidos pelas principais normas / This study consists of a broad analysis of composite structures, with particular emphasis on buildings, and the principal elements that make up this system, i.e., continuous and simply supported composite beams, composite slabs and composite columns. Several aspects of construction are broached, as well as structural behavior and the procedures for design recommended by the main codes, mainly the American AISC and the EUROCODE 4 codes. Fire design is also analyzed, considering the behavior and design of composite elements under fire conditions. The study concludes with some examples of design, comparing and discussing the results achieved by the principal codes
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Modelagem de mortalidade natural e superdispersão em dados entomológicos / Modelling natural mortality and overdispersion in entomologic dataMariana Ragassi Urbano 24 May 2012 (has links)
Para dados provenientes de bioensaios entomol´ogicos, na maioria das vezes, ´e necess´ario levar em considera¸cao a ocorrencia de mortalidade natural e a superdispers ao. Para incorporar a mortalidade natural, pode-se utilizar a f´ormula de Abbott, que associada ao modelo binomial, caracteriza o modelo padrao de mortalidade natural. Modelos padroes de superdispersao incluem os modelos beta-binomial, log´stico normal, misturas discretas e o uso do fator de heterogeneidade. Como alternativa aos modelos padrao de mortalidade natural, e de mortalidade natural com o fator de heterogeneidade, foi desenvolvido o modelo de mortalidade natural com a inclusao de um efeito aleat´orio no preditor linear, para melhor acomodar a superdispersao. Para obter as estimativas dos parametros desse novo modelo, foram usados os algoritmos de Newton Raphson e EM. Para a verifica¸cao dos ajustes dos modelos foram usados gr´aficos semi-normais de probabilidade com envelopes de simula¸cao, e para realizar a compara¸cao entre os modelos foram utilizados o teste da razao de verossimilhan¸cas e o crit´eiro AIC. A seguir, foram calculadas as estimativas das doses efetivas. Os procedimentos foram todos implementados no software R. Como aplica¸cao, foram analisados tres conjuntos de dados, provenientes de ensaios entomol´ogicos. Para os tres conjuntos de dados, concluiu-se que o modelo de mortalidade natural com efeito aleat´orio ´e superior aos procedimentos padroes, geralmente, utilizados. / When fitting dose-response models to entomological data it is often necessary to take account of natural mortality and/or overdispersion. The standard approach to handle natural mortality is to use Abbotts formula, which allows for a constant underlying mortality rate. Standard overdispersion models include beta-binomial models, logistic-normal, discrete mixtures and the use of the heterogeneity factor. We extend the standard natural mortality model and include a random effect to handle the overdispersion. To obtain the parameters estimates of this new model, two algorithms were used: the Newton Raphson and the EM. For the application, were used three data sets. We introduce the likelihood ratio test, effective dose, and simulated envelope for the natural mortality model with a random effect. The procedures are implemented in the R system. For the three the data sets studied, a significant further improvement in the fit is possible by using the random-effect model.
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GAMLSSs with applications to zero inflated and hierarquical data / GAMLSSs com aplicações a dados inflacionados de zeros e hierárquicosGustavo Thomas 20 December 2017 (has links)
The generalized additive models for location, scale and shape (GAMLSS) developed by Rigby and Stasinopoulos (2005) are a general class of univariate regression models that do not have the response distribution restricted to the exponential family as do the generalized linear and additive models, for example. In addition, they allow all the parameters of the response variable distribution to be modeled explicitly through different sets of explanatory variables. The semiparametric subclass of GAMLSS, in particular, accepts a wide range of parametric and nonparametric terms to be included in the predictors of the parameters. Similar to the generalized linear models, the GAMLSSs link predictors to parameters through monotonic link functions, which can also change for each parameter. This dissertation describes the GAMLSSs methodology and presents two applications to data sets provenient from experiments in agronomy; exploring methods of estimation, diagnosis and comparison of these models. / Os modelos lineares generalizados para locação, escala e forma (GAMLSS) desenvolvidos por Rigby e Stasinopoulos (2005) são uma ampla classe de modelos de regressão univariados que não pressupõem que a distribuição da variável resposta pertença à família exponencial como os modelos lineares generalizados ou aditivos generalizados, por exemplo. Além do mais, eles permitem que todos os parâmetros da distribuição da variável resposta sejam modelados explicitamente por meio de diferentes conjuntos de variáveis explanatórias. A subclasse semiparamétrica dos GAMLSS, em particular, permite que uma grande variedade de termos paramétricos e não paramétricos sejam incluídos nos preditores dos parâmetros da distribuição assumida para a variável resposta. De forma análoga aos modelos lineares generalizados, os GAMLSSs ligam os preditores aos parâmetros por meio de funções de ligação monótonas, que também podem mudar de acordo com o parâmetro a ser estimado. Esta dissertação descreve a metodologia dos modelos lineares generalizados para locação, escala e forma e apresenta duas aplicações a bancos de dados provenientes de experimentos agrícolas; explorando métodos de estimação, diagnóstico e comparação desse tipo de modelos.
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Cálculo de propriedades magnéticas e magnetocalóricas no contexto do modelo de aproximação de paresXavier, Maria Oliveira Santos 30 November 2017 (has links)
This thesis is mainly devoted to the study of the magnetic and magnetocaloric properties
of ferromagnetic systems in the context of the pair approximation model. This
model considers an exact interaction (Oguchi approximation) of the main ion with the
nearest-neighbor and additionally (in some cases) with the next-nearest-neighbor. For the
analysis, the Ising (= 1) and Heisenberg ( = 0) models were considered, taking into
account two cases, namely, the cubic lattice with common magnetic moment (Si = Sj
sublattices) and the cubic lattice with mixed spin (Si 6= Sj). Initially we consider spinonly
dependent ferromagnetic system, in which the nearest-neighbor hamiltonian has the
Zeeman, bilinear (J1) and biquadratic (J01
) exchange terms, with and without bilinear
exchange anisotropy, = 1 and 0, respectively. The magnetization (ghSz
i i) and critical
temperature (TC) were investigated through their dependence with the biquadratic exchange
parameter (J01
). It was veri ed, especially in the negative regions of this parameter
J01
< 0 < J1, changes on the ground state of the spin con guration, being more visible
in the Heisenberg model. The consideration of a next-nearest-neighbor hamiltonian, improves
the accuracy in the determination of the spin-lattice correlation, especially in the
magnetic phase transition region. In addition, we considered a mixed spin system (Si =
9/2 and Sj = 7/2) with a hamiltonian composed of the Zeeman, bilinear exchange (J1)
and uniaxial anisotropy (D) terms. With D favoring the z-axis direction of the spin at site
i, the major contributions to ghSz
i i of this type of anisotropy are found in the Ising model.
Also, the pair model was applied to the RAl2 series (R = Gd, Tb and Tm), considering
the cubic crystalline eld, in order to calculate its magnetic and magnetocaloric properties.
In each of the cases, from the equation of state, we obtained the low temperature
isotherm (T0) and determined the area under the curve in the Hi H Hf eld range.
We also determined the area described by the magnetic entropy change (in the same eld
range) for T T0. The equality of the mentioned areas validates the area sum-rule of
the magnetocaloric e ect. In particular, for T0 = 0, quantum transitions are revealed
as magnetic plateaus interrupted by discontinuities in magnetization at critical elds. In
this case, from the comparison with the entropy-change curves, the area sum-rule is also
validated. Finally, the magnetic contribution to the electrical resistivity was determined
and the expected similarity with the magnetic entropy variation was con rmed. / Esta tese é dedicada principalmente ao estudo de propriedades magnéticas e magnetocalóricas de sistemas ferromagnéticos no contexto da aproximação de pares, considerando uma interação exata (método de aproximação de Oguchi) do íon principal com o vizinho mais próximo e adicionalmente (em alguns casos) com o segundo vizinho mais próximo. Para as análises foram considerados os hamiltonianos de Ising ( = 1) e Heisenberg ( = 0), levando em consideração dois casos: rede cúbica com sítios magnéticos de momento
magnético comum (sub-redes Si = Sj) e rede cúbica com spins mistos (sub-redes
Si 6= Sj). Inicialmente consideramos um sistema ferromagnético somente de spin em que
o hamiltoniano (de vizinho mais próximo) apresenta os termos Zeeman, troca bilinear
(J1) e biquadrática (J01
), com e sem termo de anisotropia de troca bilinear (= 1 e 0, respectivamente).
A magnetização (ghSz
i i) e a temperatura crítica (TC) foram investigadas
através da sua dependência com o parâmetro de troca biquadrático (J01
) e verificou-se que,
especialmente em regiões negativas de J01
< 0 < J1, são apresentadas modi cações na con-
guração de spin no estado fundamental, sendo mais visíveis no modelo de Heisenberg. A
consideração de um hamiltoniano de primeiro e segundo vizinhos mais próximos, melhora
a precisão na determinação da correlação entre os spins da rede, sobretudo na região de
transição de fase magnética. Por outro lado, consideramos um sistema com interação entre
spins mistos (Si =9/2 e Sj=7/2) com um hamiltoniano composto dos termos Zeeman,
troca (bilinear (J1)) e anisotropia uniaxial (D). Com D favorecendo a direção do eixo-z do
spin no sitio i, as maiores contribuições para ghSz
i i deste tipo de anisotropia encontram-se
no modelo de Ising. Por m, o modelo de pares foi aplicado para a série RAl2 (R= Gd,
Tb e Tm) considerando o campo cristalino cúbico a m de calcular suas propriedades
magnéticas e magnetocalóricas. Em cada um dos casos descritos, da equação de estado,
obtivemos a isoterma de baixa temperatura (T0) e determinamos a área envolvida pela
mesma na faixa de campos Hi H Hf . Determinamos também a área descrita pela
variação de entropia magnética (na mesma faixa de campos) para T T0. A igualdade
das áreas mencionadas valida a regra das áreas do efeito magnetocalórico. Em particular,
para T0=0, transições quânticas se revelam como platôs magnéticos interrompidos por
descontinuidades na magnetização nos campos críticos. Do confronto com as curvas de
variação de entropia, a regra das áreas também é validada. Adicionalmente foi determinada
a contribuição magnética à resistividade elétrica e comprovada sua semelhança com
a variação de entropia magnética. / São Cristóvão, SE
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Sobre a natureza dos ácidos coleicos / About the nature of choleic acidsPaschoal Ernesto Américo Senise 17 April 1942 (has links)
Não consta resumo na publicação. / Abstract not available.
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Inclusão de efeitos genéticos não aditivos na avaliação de características de crescimento e carcaça em bovinos compostos (Bos taurus x Bos indicus) / Non-additive genetic effects in evaluation of growth and carcass traits in composite beef cattle (Bos taurus x Bos indicus)Johanna Ramirez Diaz 14 February 2014 (has links)
Nas últimas décadas, a produção e exportação de carne bovina no Brasil consolidaram o país como um importante fornecedor no mercado internacional. No ano de 2012 o Brasil produziu aproximadamente 17% da demanda mundial de carne, exportando 1.325 milhão de toneladas (USDA, 2012). No entanto, apesar desta posição privilegiada, a produção brasileira é caracterizada pela criação extensiva dos animais e pela baixa qualidade do produto final. O rebanho é composto basicamente por animais Bos indicus e seus cruzamentos, com predominância da raça Nelore. Estes animais, por sua vez, apresentam ótima adaptabilidade e resistência ao ambiente tropical, porém com qualidade de carne e carcaça inferior quando comparados a bovinos Bos taurus. Assim, buscando indivíduos com maior rusticidade e com melhores índices de crescimento e acabamento de carcaça, os produtores vem utilizando cruzamentos entre bovinos Bos taurus X Bos indicus, aproveitando os efeitos de heterose e complementariedade entre raças. Os resultados já obtidos reforçam a contribuição dos mestiços na produção de carne, sendo utilizados com maior frequência em ambientes onde animais puros não apresentariam bons desempenhos. Diante disso, a identificação e seleção de animais superiores para ambientes tropicais possibilitariam o atendimento das demandas do mercado, principalmente no que diz respeito à qualidade da carne produzida. Portanto, efeitos genéticos aditivos e não aditivos que influenciam as características de importância econômica devem ser considerados nas avaliações genéticas de animais cruzados. Desta forma, os objetivos deste trabalho foram: I) Estudar a influência dos efeitos genéticos não aditivos na estimação de componentes de variância, parâmetros genéticos e ranking dos animais através de diferentes modelos; II) Estudar a influência da regressão de cumeeira ponderada na redução de colinearidade e na estimação de componentes de variância e parâmetros genéticos. A partir dos resultados foi possível observar que modelos que consideraram efeitos genéticos aditivos e não aditivos da epistasia e de heterozigose foram em geral os mais adequados para descrever o peso a desmama e o ganho de peso da desmama ao sobreano. Para a análise de peso ao nascer, peso aos 12 meses, área do olho do lombo e a espessura de gordura da picanha o efeito da epistasia foi desprezível. Da mesma maneira, foi possível observar que a aplicação da regressão ridge ponderada diminuiu a inflação da variância associada aos efeitos fixos genéticos diretos e maternos e, proporcionou estimativas mais estáveis e plausíveis para as características de crescimento. Em relação aos componentes de variância não foram verificadas diferenças em função da aplicação de regressão ridge ponderada em características de crescimento. / In last year Brazilian beef production and exportation consolidated the country as an important provider in the international market. Thus, in 2012, Brazil provided approximately 17% of global meat demand, exporting 1,325 million tons (USDA, 2012). However, Brazilian production is characterized by extensive grazing system and low meat quality. The Brazilian herd is composed mainly of Bos indicus (mostly Nelore) and their crosses. These animals have great adaptability and resistance to tropical environment, but they show lower carcass and meat quality than Bos taurus cattle. Thus, looking for individuals with more rusticity and better growth rates and carcass traits, the farmers have been using crossbreed between Bos taurus X Bos indicus, exploring the heterosis and complementarity effects. Results obtained affirmed the crossbred contribution in meat production, especially in environments where purebred animals would not show good performances. Therefore, the identification and selection of genetically superior animals would meet specific market needs. Thus, is necessary to consider additive and non-additive genetic effects in genetic evaluation. The aims of this study were: I) to study the influence of non-additive genetic effects in the estimation of genetic parameters and ranking of animals across different models. II) To study the influence of weighted ridge regression in collinearity reduction and their effects in genetic parameters estimation. The results showed that models that considered non-additive genetic effects of epistasis and heterozygosity were generally the most suitable to describe the weaning weight and weight gain from weaning to yearling. The epistasis effect was unimportant for birth weight, weight at 12 months, loin rib eye area and fat thickness of. Similarly, it was observed that ridge regression application allowed decreased the inflation variance and provided stable and plausible estimates. No differences due to the application of ridge regression were observed in growth traits.
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