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Sintese de nanotubos de carbono por CVD utilizando catalisadores à base de ferro e molibdênio suportados em matrizes cerâmicas

Ana Paula de Carvalho Teixeira 26 February 2010 (has links)
O molibdênio é conhecido por seu efeito sinérgico na síntese de nanotubos de carbono (NCs) por deposição química da fase vapor (método CVD). Quando adicionado a catalisadores típicos como ferro, níquel e cobalto, mesmo em pequenas quantidades, ele tem a capacidade de aumentar o rendimento da obtenção dessas nanoestruturas. A presença do Mo tem influência também no tipo e número de paredes dos NCs formados. Embora o efeito seja amplamente documentado na literatura, ainda não se tem um consenso sobre como o molibdênio atua nos sistemas catalisadores. Nesse contexto, o presente trabalho tem como objetivo estudar a influência do molibdênio na atividade catalítica de catalisadores à base de nanopartículas de ferro suportadas em óxido de magnésio (sistema Fe/MgO) na síntese de nanotubos de carbono pelo método CVD. A concentração de Mo foi sistematicamente variada desde valores nulos até razões molares quatro vezes maiores do que a quantidade de Fe e os materiais obtidos (catalisadores e nanotubos de carbono), amplamente caracterizados por diferentes técnicas. Os sistemas catalisadores (Fe/MgO e FeMox/MgO) foram sintetizados por dois métodos diferentes: co-precipitação e impregnação, a fim de se estudar também a influência do método de preparação na composição final de fases dos sistemas catalisadores. Os maiores rendimentos de NCs foram observados para os catalisadores preparados via co-precipitação. A diferença foi atribuída à melhor dispersão das fases de Fe e Mo na matriz cerâmica dos catalisadores. Foi verificado que na etapa de precipitação ocorre a formação de hidróxidos duplos lamelares, cuja concentração aumenta com o teor de Mo até a razão Mo/Fe igual a 0,2. Esta fase está relacionada com uma melhor distribuição de Fe e Mo nesta faixa de concentrações. Outra característica importante observada é que a matriz cerâmica não é inerte, ou seja, ela é capaz de reagir tanto com o Fe quanto com o Mo, formando solução sólida de ferro no óxido de magnésio (Mg1-xFexO) e as fases ferrita de magnésio (MgFe2O4) e molibdato de magnésio (MgMoO4). A fase MgFe2O4 é observada em todos os sistemas catalisadores, enquanto a fase MgMoO4 somente é observada para os sistemas com razões Mo/Fe maiores do que 0,2. Apesar das diferenças entre os dois métodos de preparação, a influência do molibdênio foi praticamente a mesma nas duas séries de catalisadores estudadas. Em ambos os casos, observou-se que quanto maior a concentração de molibdênio, maior o rendimento da reação. Quando a concentração de Mo, entretanto, é muito maior do que a concentração de Fe, o rendimento da síntese de NCs diminui. Assim, os maiores rendimentos foram encontrados para a razão Mo/Fe igual a 1. É proposto que quando o molibdênio está presente em excesso, há formação de grandes aglomerados de Mo metálico que não catalisam a síntese dos NCs por CVD. Observou-se também que a presença do molibdênio leva à formação de estruturas de carbono de várias paredes (nanotubos de paredes múltiplas MWNT e estruturas do tipo bamboo-like), enquanto o ferro promove a formação preferencial de nanotubos de uma SWNT ou poucas paredes. Além de nanoestruturas de carbono e do MgO, foi verificada a formação de carbeto de ferro (Fe3C) e de carbeto de molibdênio (Mo2C) (nos catalisadores contendo Mo) em todas as amostras crescidas por CVD, sendo que a quantidade de Mo2C aumentou com o aumento do teor de Mo no catalisador. De acordo com os resultados obtidos e com base em dados da literatura, foi proposto que a atuação do Mo nos catalisadores estudados na síntese de nanotubos de carbono a partir de etileno e nas condições utilizadas neste trabalho ocorre em dois regimes distintos: 1) Sistemas catalisadores contendo somente Fe ou pequenas concentrações de Mo (Mo/Fe = 0; 0,02; 0,05 e 0,10): neste regime, parte das espécies contendo Mo associa-se às fases de Fe presentes nos catalisadores. Durante a decomposição do etileno, partículas de Fe associadas a Mo metálico ou ao carbeto de Mo são formadas. Essa associação leva à formação de NCs com mais paredes e maior grau de defeito. As partículas de ferro provenientes da fase ferrita de magnésio ou da solução sólida de Fe em Mg leva à formação de SWNTs e NCs de poucas paredes apenas; 2) Sistemas catalisadores contendo maiores concentrações de Mo (Mo/Fe = 0,20; 0,50 e 1,00 e 4,00): neste regime dois sítios catalíticos participam da formação de NCs. No primeiro sítio, nanopartículas de Fe provenientes da fase magnésio-ferrita e da solução sólida de ferro em magnésio catalisam a síntese de SWNTs ou NCs de poucas paredes. Já no segundo sítio, nanopartículas de Mo (provenientes da fase molibdato de magnésio), associadas ou não à nanopartículas de Fe, catalisam a formação de MWNTs e outras estruturas contendo multicamadas grafíticas. / Molybdenum is known for its synergistic effect in the synthesis of carbon nanotubes (CNs) by chemical vapor deposition (CVD method). When added to typical catalysts like iron, nickel, and cobalt, even in small quantities, it is increases the yield of these nanostructures. The presence of Mo also has an influence on the type and number of CN walls formed. Although this effect is widely documented in the literature, there is not yet a consensus about the mechanism of action of molybdenum in catalytic systems. The objective of the present work is to study the influence of molybdenum on the catalytic activity of iron nanoparticle-based catalysts supported on magnesium oxide (Fe/MgO system) in the synthesis of carbon nanotubes by the CVD method. The Mo concentration was systematically varied from null to molar ratio values four times greater than the quantity of Fe, and the obtained material (catalysts and carbon nanotubes) were broadly characterized by different techniques. In order to also study the influence of the preparation method on the final composition of the catalytic system phases, the catalytic systems (Fe/MgO e FeMox/MgO) were synthesized by two different methods: co-precipitation and impregnation. The greatest CN yields were observed for the catalysts prepared by coprecipitation. The difference was attributed to better dispersion of the Fe and Mo phases in the catalyst ceramic matrix. In the precipitation stage, it was observed the formation of layered double hydroxides whose concentration increased with the Mo content up to the ratio of Mo/Fe equal to 0.2. This phase is related to a better distribution of Fe and Mo in this concentration range. Another important characteristic observed is that the ceramic matrix is not inert. It can react both with Fe and Mo and form the iron solid solution in the magnesium oxide and the phases magnesium-ferrite (MgFe2O4) and magnesium molybdate (MgMoO4). The MgFe2O4 phase is observed in all catalytic systems, while the MgMoO4 phase is observed in systems with Mo/Fe ratios greater than 0.2. In spite of the differences between the two methods of preparation, the influence of molybdenum is practically the same in the two series of catalysts studied. In both cases, the reaction yield was directly proportional to the molybdenum concentration. When the Mo concentration, however, was much higher than the Fe concentration, the CN synthesis yield decreased. The highest yields, therefore, were found when the Mo/Fe ratio was equal to 1. We propose that excess molybdenum leads to the formation of Mo metallic agglomerates that do not catalyze the CN synthesis by chemical vapor deposition. We also observed that the presence of molybdenum brought about the formation of multi-walled carbon structures (multi-walled nanotubes MWNT and bamboo-like structures), while iron promoted the preferential formation of nanotubes with one SWNT or few walls. Besides carbon and MgO nanostructures, iron carbide (Fe3C) and molybdenum carbide (Mo2C) (catalysts containing Mo) were also formed in all of the samples grown with CVD, and the quantity of Mo2C increased with the increase in the Mo content in the catalyst. Based on the results obtained and the literature, two distinct regimes of action of Mo in the studied catalysts on the CVD carbon nanotubes synthesis from ethylene are proposed, when carried out in the conditions used in this work: 1) catalytic systems containing only Fe or small concentrations of Mo (Mo/Fe = 0, 0.02, 0.05, and 0.10). In this system, part of the Mo-containing species associate with the Fe phases present in the catalysts. During the decomposition of ethylene, Fe associates in particles with metallic Mo or Mo carbide. This association brings about the formation of MWNTs and carbon nanostructures with a higher degree of defects. The iron particles from the magnesium-ferrite phase or from the Fe solid solution in Mg bring about the formation of SWNTs and CNs with only a few walls. 2) Catalytic systems containing larger concentrations of Mo (Mo/Fe = 0.20, 0.50 and 1.00, and 4.00). In this system, two catalytic sites participate in the formation of CNs. In the first site, Fe nanoparticles from the magnesium-ferrite phase and the iron solid solution in Mg catalyze the synthesis of SWNTs or CNs with few walls. In the second site, Mo nanoparticles (from the magnesium molybdate phase), whether associated or not with Fe nanoparticles, catalyze the formation of MWNTs and other structures containing graphite multilayers.
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Síntese, caracterização e avaliação catalítica de catalisadores mássicos de Mo-Nb para redução do enxofre do óleo diesel / Synthesis, characterization and catalytic evaluation of bulk catalyst Mo-Nb to reduction sulfur of oil diesel

PEREIRA, Gabriel dos Santos 07 July 2016 (has links)
O presente trabalho visou obter catalisadores mássicos baseados em Mo e Nb, a partir de sais de seus respectivos precursores. O óxido MoNbOx, precursor do catalisador, foi obtido através do método de síntese via sol-gel. Realizou-se uma mistura física com um material ligante (hidróxido de alumínio), adicionado em teores de 20%, 30%, 40% e 50%, e o óxido para melhorar suas propriedades texturais (área superficial específica, volume de poros, diâmetro de poros). Essas misturas foram peptizadas com ácido nítrico a 1%, 2,5% e 5% de concentração, extrudadas e calcinadas a 600ºC. Os materiais calcinados foram caracterizados com o auxílio de análise de volumetria (BET), difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectrometria por energia dispersiva (EDS) e ensaio de compressão. Amostras produzidas com uma solução de ácido nítrico de 5,0% e 50%-massa de -Al2O3 apresentaram os maiores valores de resistência à compressão e de área específica, portanto, realizou-se o ensaio catalítico da amostra a 30 bar e 300ºC usando como molécula modelo a solução com 2% em massa de dibenzotiofeno (DBT) em hexadecano. / This work has focused to obtain the bulk multimetallic catalyst based on Mo and Nb from its respective precursor salts. The MoNbOx oxide, precursor of the catalyzer, was obtained through the synthase method by sol-gel. It was realized a physical mix with a binder material (aluminum hydroxide), added in levels of 20%, 30%, 40% and 50%, and then the oxide in order to improve its texture properties (specified superficial area, pores volume, pores diameter). These mixes were peptized with nitric acid as 1%, 2.5% and 5% of concentration, extruded and calcined at 600°C. The calcined materials were evaluated by means of volumetric analysis (BET), X-ray diffraction (DRX), scanning electron microscopy (SEM), energy dispersive spectrometry (EDS) and compression tests. Samples produced with 5.0% nitric acid solution and 50%-weight -Al2O3 presented the higher compression strength and specific area values, therefore, it was realized the catalytic test for the sample at 30 bar and 300ºC using the solution with 2%-weight of dibenzothiophene (DBT) in hexadecane as model molecule. / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais - FAPEMIG
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Estudo espectroscópico de um plasma gerado por ablação a laser em alvo metálico.

Emmanuela Melo de Andrade Sternberg 20 August 2010 (has links)
Processos que envolvem ablação a laser de alvo metálico tem sido foco de estudos atuais devido ao interesse em aplicações como propulsão a laser e devido ao interesse das agências de pesquisa na área de energia como o IPEN - Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares. O presente trabalho tem por objetivo calcular propriedades como temperatura de excitação e população dos níveis excitados de uma pluma de plasma gerada por ablação a laser de alvo metálico, mais especificamente, determinar parâmetros do plasma gerado por ablação de um alvo de molibdênio no estado sólido usando um laser de Nd:YAG. Assim, este trabalho se torna parte de um projeto cuja intenção é realizar a separação isotópica do molibdênio, produzindo o isótopo 99Mo para aplicações em diagnósticos médicos. Através dos estudos realizados foi possível alcançar um entendimento sobre a formação da pluma de plasma de molibdênio. O perfil de profundidade permite entender a composição da pluma no que diz respeito à proporção entre átomos neutros e ionizados. Assim, foram feitas comparações dos espectros de emissão experimentais com espectros sintéticos - construídos baseados em dados da literatura, determinando-se a temperatura de excitação do plasma de molibdênio. Além disso, os dados foram corroborados através dos cálculos realizados por meio de métodos gráficos como de Boltzmann e Saha-Boltzmann. Finalmente, puderam-se quantificar as populações relativas dos estados eletrônicos excitados.
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Síntese e caracterização de ligantes bioativos e seus complexos de molibdênio de interesse farmacológico e de índio e gálio como modelos para medicina nuclear / Synthesis and Characterization of Bioactive Ligands and their Molybdenum Complexes of Pharmacological Interest and Indian and Gallium as models for Nuclear Medicine

Pesci, Rafaela Bernardo Provazi 13 March 2015 (has links)
Este trabalho consiste na síntese e na caracterização de complexos inéditos de gálio, índio, cobalto, cobre e molibdênio.Baseando-se na potencial aplicação na terapia dos complexos de gálio e índio, dois novos complexos, um de gálio e um de índio, foram sintetizados utilizando como ligante o ânion monovalente da 2,3-dihidroxipiridina e um de gálio foi sintetizado utilizando como ligante o mono ânion da 2-hidroxipiridina-N-óxido. Um ligante macrocíclico derivado do cyclam foi sintetizado. Posteriormente, foi preparado um complexo de cobre e um de cobalto com o macrociclo, visando a potencial aplicação de complexos desse tipo na medicina nuclear. Cinco complexos de molibdênio foram sintetizados, sendo dois utilizando ligantes hidrazonas e três com ligantes ditiocarbazatos, visando sua potencial aplicação na terapia da doença de Chagas. Os compostos foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, análise elementar (C, H, N e S), espectroscopia de ressonância magnética nuclear (1H e no caso do ligante macrociclo 13C), espectrometria de massas (MS-ESI) e difração de raios X.Após completa caracterização, os complexos de gálio e índio tiveram sua atividade antitumoral in vitro avaliada em linhagens de células derivadas de tumores e, como estudo pioneiro, os complexos também tiveram sua atividade tripanocida avaliada, assim como os complexos de molibdênio. / This work consists on the synthesis and characterization of novel complexes of gallium, indium, cobalt, copper and molybdenum.Based on the potential therapeutic application of gallium and indium complexes, two new complexes with the monovalent anion of 2,3-dihydroxypyridine were synthesized, one of gallium and one of indium. In addition, one gallium complex was prepared with the mono anion of 2-hydroxypyridine N-oxide as ligand. A cyclam derivative macrocycle ligand was synthesized. Subsequently, a copper and a cobalt complex were synthesized with the new macrocycle, aiming their potential application in nuclear medicine. Five molybdenum complexes were synthesized, two with hydrazones and three with dithiocarbazates as ligands, focusing their potential application in Chagas disease therapy. The compounds were characterized by infrared absorption spectroscopy, elemental analysis (C, H, N and O), nuclear magnetic resonance (1H and, in the case of the macrocycle ligand, 13C), mass spectrometry (ESI-MS), and single crystal X-ray diffraction. After complete characterization, the complexes of gallium and indium had their in vitro antitumor activity assessed front tumor-derived cell lines and as a first study the complexes were also evaluated regarding their trypanocidal activity, as well as the molybdenum complexes.
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Inoculação e adubação molíbdica no amendoim cultivado em semeadura direta sobre forrageiras

Ferrari Neto, Jayme [UNESP] 27 July 2011 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-07-27Bitstream added on 2014-06-13T19:48:25Z : No. of bitstreams: 1 ferrarineto_j_me_botfca.pdf: 394206 bytes, checksum: 6b64f3f5824ba5c1c97d98a5556b8a6a (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Áreas que vem sendo cultivadas com pastagens por vários anos podem apresentar deficiências nutricionais e a população de bactérias fixadoras do nitrogênio atmosférico pode estar reduzida. O molibdênio é um micronutriente que faz parte da enzima nitrogenase, a qual é responsável pela fixação simbiótica do nitrogênio nas leguminosas, e está presente nos bacteróides nodulares. Com base nisso, o presente trabalho teve por objetivo avaliar o efeito da aplicação de molibdênio e inoculante, na cultura do amendoim em semeadura direta sobre palhada de forrageiras. Foram conduzidos quatro experimentos, dois no ano agrícola 2008/09 e dois no ano agícola 2009/10, onde a cultura do amendoim foi semeada, respectivamente, sobre as palhadas da Brachiaria brizantha, Brachiaria ruziziensis, Brachiaria brizantha e Brachiaria decumbens no delineamento de blocos casualizados, em esquema de parcelas subdivididas, com quatro repetições. As parcelas dos experimentos foram constituídas por dois tratamentos, com e sem aplicação de inoculante (1- inoculação artificial com estirpe específica de bactéria Bradyrhizobium spp. para a cultura do amendoim e 2- sem inoculação artificial) e as subparcelas dos experimentos do ano agrícola 2008/09 por três doses de molibdênio (27,5, 55, 110g ha-1) aplicadas via tratamento de sementes, na forma de molibdato de amônio e a testemunha. As subparcelas dos experimentos do ano agrícola 2009/10 constituíram-se de três doses de molibdênio (50, 100, 200g ha-1) aplicadas via foliar, na forma de molibdato de amônio e a testemunha. Foram avaliados o estado nutricional das plantas, a nodulação (número e matéria seca de nódulos por planta), a atividade da enzima nitrogenase pelo método da redução do acetileno, a atividade específica da nitrogenase, os componentes da produção... / The areas that have been cultivated with pasture for several years may have nutritional deficiencies and the population of atmospheric nitrogen fixing bacteria may be reduced. Molybdenum, a nutrient that is part of the nitrogenase enzyme, is responsible for symbiotic nitrogen fixation in legumes and is present in bacteria from the nodules. This study aimed at evaluating the effect of molybdenum and inoculant application, in peanut crop sown on a straw of forages. Four experiments were carried out, two in 2008/09 crop year and two in 2009/10 crop year, where peanut crop was directly sown, respectively, on the straws of Brachiaria brizantha, Brachiaria ruziziensis, Brachiaria brizantha and Brachiaria decumbens in the design of randomized blocks in a split-plot with four replications. The plots comprised two treatments, with and without inoculant application (1 - artificial inoculation with specific strain of Bradyrhizobium spp. for peanut crop and 2 - without artificial inoculation) and the subplots of the experiments carried out in the 2008/09 crop year in three molybdenum rates (27,5, 55 e 110 g ha-1) applied in the form of ammonium molybdate by seeds treatment and a control. The subplots of the experiments carried out in the 2009/10 crop year comprised three molybdenum rates (50, 100 e 200 g ha-1) applied as ammonium molybdate by foliar spraying and a control. The nutritional status of plants, nodulation (number and mass of dry matter of the nodules per plant), the activity of nitrogenase enzyme by acetylene reduction method, the specific activity of nitrogenase, yield components and the yield of pods and grains were evaluated. The data of each experiment were subjected to analysis of variance following the split plot model. To compare the average of inoculation, the method of comparison of unprotected average... (Complete abstract click electronic access below)
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Formas de aplicação de zinco e molibdênio no feijoeiro

Sanches, Marco Antonio [UNESP] 05 June 2010 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:22:16Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-05Bitstream added on 2014-06-13T19:27:22Z : No. of bitstreams: 1 sanches_ma_me_botfca.pdf: 460550 bytes, checksum: fe3b4cb9a9c2d9fca60c1131f495770c (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A nutri o mineral do feijoeiro com macro e micronutrientes fundamental para a sobreviv ncia, desenvolvimento afetando diretamente a produtividade. Os micronutrientes por sua vez s o essenciais em pequenas quantidades, sendo sua corre o complexa, para que os n veis necess rios s plantas sejam atendidos. Dentre esses micronutrientes, o Zn um nutriente escasso em solos brasileiros, bem como o Mo que possui vital import ncia, pois melhora o aproveitamento de N2 pelas bact rias do g nero Rhizobium, as quais promovem simbiose com as plantas. Estes micronutrientes foram estudados pelo fato de ambos poderem contribuir para o incremento da produtividade do feijoeiro. Devido a esse fato, para que se consiga aumentar a produtividade, em alguns casos, necess ria uma aduba o complementar. Apesar de existirem v rios m todos de fertiliza o, devido a particularidades, eles nem sempre se mostram eficientes. Com isso, o objetivo do presente estudo foi avaliar os componentes de produ o, teor e acumula o de nutrientes nos gr os do feijoeiro Cultivar IAC – Alvorada, em dois tipos de solo, sob diferentes formas de aplica o l quida desses micronutrientes (Zn e Mo). Os experimentos foram conduzidos em t nel pl stico, no Departamento de Recursos Naturais/Ci ncia do Solo da FCA/UNESP Campus de Botucatu/SP. Os solos utilizados foram Latossolo Vermelho Escuro distr fico textura m dia (Led) e Latossolo Roxo distr fico textura argilosa (LR). Os vasos utilizados no experimento foram de 15 dm3 de terra seca ao ar passada em peneira de 4 mm. Os tratamentos foram compostos quanto forma de aplica o sendo: pulverizado junto semente, pulverizado junto ao adubo NPK na semeadura e pulverizado na superfície do solo. E quanto à adição de Zn e Mo foram: com Mo, com Zn e com Mo + Zn (juntos); foram também utilizadas três testemunhas: duas relativas, sendo a primeira... / The mineral nutrition of beans with macro and micronutrients is indispensable to survival, development and affects directly productivity. Micronutrients in turn are needed in small quantities, being difficult its correction, to the levels required by plants are supplied. Amongst theses micronutrients, Zn is a sparse nutrient in Brazilian soils, on the other hand Mo has a vital importance, because improve the utilization of N2 by bacteria of genus Rhizobium, which promote symbiosis with plants. Theses micronutrients were studied because both can affect to increase common beans productivity. Because of this, to improve productivity is almost always required an additional fertilizer. Although there are a lot of fertilization methods, for some particularities, they do not always demonstrate efficient. For that reason, the purpose of this study was to evaluate production components, content and nutrients accumulation in the grain of common beans cv “IAC – Alvorada”, in two kinds of soil, into different methods of liquid application of theses micronutrients (Zn and Mo). The research was carried out in a greenhouse of Natural Resources Department/Soil Sciences, FCA/UNESP, Botucatu/SP, the used soils were Red Latosol medium texture and a Red Latosol clayey texture. The pots used on that research were 15dm3 of dry land to air passed through sieve of 4 mm. The treatments were consisted of application methods: sprayed on seeds, sprayed on fertilizer NPK at sowing and sprayed on the soil surface. And consisted of Zn and Mo addition were: with Mo, Zn and Mo + Zn (together); three more controls: two relatives controls with Zn mixed with NPK and leaf fertilization with Mo and one more called absolute control, without Zn and Mo addition. It consisted of twelve treatments with four replications; the experimental design was completely randomized blocks. It was concluded that methods of micronutrient... (Complete abstract click electronic access below)
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Efeitos da substituição de átomos de molibdênio em catalisadores empregados nos processos de hidrodessulfurização

Martins, Claudinei January 2014 (has links)
Orientadora: Profa. Dra. Paula Homem de Mello / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência & Tecnologia - Química, 2014. / Métodos computacionais foram empregados para avaliar os efeitos da substituição de átomos de molibdênio por cobalto, ou níquel, em catalisadores de sulfeto de molibdênio, utilizados nos processos de hidrodessulfurização. O estudo foi feito utilizando duas diferentes abordagens. O método de Monte Carlo para determinar as estrutura mais prováveis envolvidas no processo de adsorção de tiofeno e sulfeto de dimetila, enquanto métodos baseados na teoria do funcional da densidade foram utilizados para otimizar as estruturas obtidas por Monte Carlo e determinar as energias de adsorção. A validação dos clusters utilizados foi feita pela avaliação das distâncias das ligações entre os átomos, principalmente dos átomos localizados nas bordas e encontrado como cluster mínimo a ser utilizado nas simulações o Mo16S32. Foi, em seguida, estudada a adsorção de tiofeno, e a possibilidade de transferência de carga foi avaliada a partir das cargas atômicas, juntamente com os orbitais HOMO-LUMO. Essas propriedades permitiram mostrar que a substituição de átomos de molibdênio por átomos de cobalto, resultam em maior transferência de carga do adsorbato ocorrendo ampliação dos sítios ácidos. / Computational methods were used to evaluate the effect of substitution of atoms of molybdenum by cobalt or nickel in the molybdenum sulfide catalyst used in hydrodesulfurization process. The study was conducted using two different approaches. Monte Carlo method was employed to determine the most probable structures involved in the thiophene and dimethyl sulfide adsorption process. Density functional theory-based methods were used to optimize the structures obtained by Monte Carlo and determine the adsorption energies. Validation of clusters employed in this study was performed by evaluating the bond distances between atoms, particularly atoms from the edges. The results presented herein demonstrate that Mo16S32 cluster can be used to represent the catalyst. Atomic charges analysis and frontier molecular orbitals were employed to evaluate the acidity of the different sites. These properties showed also that the replacement of molibidenium atoms by cobalt atoms results in increasing charge transfer and promotes new acidic sites.
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Formas de aplicação de zinco e molibdênio no feijoeiro /

Sanches, Marco Antonio, 1983- January 2010 (has links)
Orientador: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: Hélio Grassi Filho / Banca: Edison Ulisses Ramos Junior / Resumo: A nutri„…o mineral do feijoeiro com macro e micronutrientes  fundamental para a sobreviv‡ncia, desenvolvimento afetando diretamente a produtividade. Os micronutrientes por sua vez s…o essenciais em pequenas quantidades, sendo sua corre„…o complexa, para que os nŠveis necessŒrios †s plantas sejam atendidos. Dentre esses micronutrientes, o Zn  um nutriente escasso em solos brasileiros, bem como o Mo que possui vital import“ncia, pois melhora o aproveitamento de N2 pelas bactrias do g‡nero Rhizobium, as quais promovem simbiose com as plantas. Estes micronutrientes foram estudados pelo fato de ambos poderem contribuir para o incremento da produtividade do feijoeiro. Devido a esse fato, para que se consiga aumentar a produtividade, em alguns casos,  necessŒria uma aduba„…o complementar. Apesar de existirem vŒrios mtodos de fertiliza„…o, devido a particularidades, eles nem sempre se mostram eficientes. Com isso, o objetivo do presente estudo foi avaliar os componentes de produ„…o, teor e acumula„…o de nutrientes nos gr…os do feijoeiro Cultivar IAC - Alvorada, em dois tipos de solo, sob diferentes formas de aplica„…o lŠquida desses micronutrientes (Zn e Mo). Os experimentos foram conduzidos em t‘nel plŒstico, no Departamento de Recursos Naturais/Ci‡ncia do Solo da FCA/UNESP Campus de Botucatu/SP. Os solos utilizados foram Latossolo Vermelho Escuro distrfico textura mdia (Led) e Latossolo Roxo distrfico textura argilosa (LR). Os vasos utilizados no experimento foram de 15 dm3 de terra seca ao ar passada em peneira de 4 mm. Os tratamentos foram compostos quanto † forma de aplica„…o sendo: pulverizado junto † semente, pulverizado junto ao adubo NPK na semeadura e pulverizado na superfície do solo. E quanto à adição de Zn e Mo foram: com Mo, com Zn e com Mo + Zn (juntos); foram também utilizadas três testemunhas: duas relativas, sendo a primeira... (resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The mineral nutrition of beans with macro and micronutrients is indispensable to survival, development and affects directly productivity. Micronutrients in turn are needed in small quantities, being difficult its correction, to the levels required by plants are supplied. Amongst theses micronutrients, Zn is a sparse nutrient in Brazilian soils, on the other hand Mo has a vital importance, because improve the utilization of N2 by bacteria of genus Rhizobium, which promote symbiosis with plants. Theses micronutrients were studied because both can affect to increase common beans productivity. Because of this, to improve productivity is almost always required an additional fertilizer. Although there are a lot of fertilization methods, for some particularities, they do not always demonstrate efficient. For that reason, the purpose of this study was to evaluate production components, content and nutrients accumulation in the grain of common beans cv "IAC - Alvorada", in two kinds of soil, into different methods of liquid application of theses micronutrients (Zn and Mo). The research was carried out in a greenhouse of Natural Resources Department/Soil Sciences, FCA/UNESP, Botucatu/SP, the used soils were Red Latosol medium texture and a Red Latosol clayey texture. The pots used on that research were 15dm3 of dry land to air passed through sieve of 4 mm. The treatments were consisted of application methods: sprayed on seeds, sprayed on fertilizer NPK at sowing and sprayed on the soil surface. And consisted of Zn and Mo addition were: with Mo, Zn and Mo + Zn (together); three more controls: two relatives controls with Zn mixed with NPK and leaf fertilization with Mo and one more called absolute control, without Zn and Mo addition. It consisted of twelve treatments with four replications; the experimental design was completely randomized blocks. It was concluded that methods of micronutrient... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre
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Síntese e caracterização de ligantes bioativos e seus complexos de molibdênio de interesse farmacológico e de índio e gálio como modelos para medicina nuclear / Synthesis and Characterization of Bioactive Ligands and their Molybdenum Complexes of Pharmacological Interest and Indian and Gallium as models for Nuclear Medicine

Rafaela Bernardo Provazi Pesci 13 March 2015 (has links)
Este trabalho consiste na síntese e na caracterização de complexos inéditos de gálio, índio, cobalto, cobre e molibdênio.Baseando-se na potencial aplicação na terapia dos complexos de gálio e índio, dois novos complexos, um de gálio e um de índio, foram sintetizados utilizando como ligante o ânion monovalente da 2,3-dihidroxipiridina e um de gálio foi sintetizado utilizando como ligante o mono ânion da 2-hidroxipiridina-N-óxido. Um ligante macrocíclico derivado do cyclam foi sintetizado. Posteriormente, foi preparado um complexo de cobre e um de cobalto com o macrociclo, visando a potencial aplicação de complexos desse tipo na medicina nuclear. Cinco complexos de molibdênio foram sintetizados, sendo dois utilizando ligantes hidrazonas e três com ligantes ditiocarbazatos, visando sua potencial aplicação na terapia da doença de Chagas. Os compostos foram caracterizados por espectroscopia de absorção na região do infravermelho, análise elementar (C, H, N e S), espectroscopia de ressonância magnética nuclear (1H e no caso do ligante macrociclo 13C), espectrometria de massas (MS-ESI) e difração de raios X.Após completa caracterização, os complexos de gálio e índio tiveram sua atividade antitumoral in vitro avaliada em linhagens de células derivadas de tumores e, como estudo pioneiro, os complexos também tiveram sua atividade tripanocida avaliada, assim como os complexos de molibdênio. / This work consists on the synthesis and characterization of novel complexes of gallium, indium, cobalt, copper and molybdenum.Based on the potential therapeutic application of gallium and indium complexes, two new complexes with the monovalent anion of 2,3-dihydroxypyridine were synthesized, one of gallium and one of indium. In addition, one gallium complex was prepared with the mono anion of 2-hydroxypyridine N-oxide as ligand. A cyclam derivative macrocycle ligand was synthesized. Subsequently, a copper and a cobalt complex were synthesized with the new macrocycle, aiming their potential application in nuclear medicine. Five molybdenum complexes were synthesized, two with hydrazones and three with dithiocarbazates as ligands, focusing their potential application in Chagas disease therapy. The compounds were characterized by infrared absorption spectroscopy, elemental analysis (C, H, N and O), nuclear magnetic resonance (1H and, in the case of the macrocycle ligand, 13C), mass spectrometry (ESI-MS), and single crystal X-ray diffraction. After complete characterization, the complexes of gallium and indium had their in vitro antitumor activity assessed front tumor-derived cell lines and as a first study the complexes were also evaluated regarding their trypanocidal activity, as well as the molybdenum complexes.
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Estudo do processo de fabricação de alvos de folhas finas de urânio metálico para produção de Mo-99 / Study of the process of fine metallic uranium sheet targeting for Mo-99 production

José Antonio Batista de Souza 05 October 2018 (has links)
O Tecnécio-99m (99mTc), gerado a partir do decaimento do Molibdênio-99 (99Mo), é o radionuclídeo mais conveniente para a execução de procedimentos de diagnósticos médicos, devido à sua emissão gama bem característica e de fácil detecção. O método utilizado para produzir 99Mo é através da fissão do 235U incorporado nos chamados alvos de irradiação. Duas rotas estão sendo desenvolvidas para a produção do 99Mo por fissão para o Reator Multipropósito Brasileiro (RMB), ambas utilizando urânio de baixo enriquecimento (LEU): 1) A primeira a dissolução básica, que é baseada na tecnologia de alvos de dispersão UAlx-Al. 2) A segunda emprega a dissolução ácida de alvos de folhas finas de urânio metálico. A principal vantagem dos alvos de folha fina de urânio metálico sobre os alvos de dispersão UAlx-Al é a alta densidade do urânio metálico. Com o intuito de compreender e otimizar o processo de fabricação de alvos de folhas finas foi realizado um estudo da fusão do urânio metálico, laminação de folhas finas, caracterização microestrutural e montagem dos alvos, definindo assim, os procedimentos específicos para a produção desse tipo de alvo com as características dos alvos fabricados internacionalmente. Os resultados obtidos mostraram que o processo de fabricação dos lingotes e de lâminas de urânio metálico por meio de laminação a quente possibilitaram a obtenção de lâminas com espessura entre 250 e 300 μm. O processo de laminação a frio possibilitou a obtenção de folhas finas com espessura de ±125 μm que atende à especificação internacional. O uso de óxido de alumínio como material para prevenir caldeamento do tablete de urânio mostrou-se eficiente, substituindo com vantagens o uso de óxido de ítrio. A microestrutura após o tratamento térmico apresentou grãos equiaxiais pequenos, e a realização de um resfriamento rápido de 5 minutos após o tratamento térmico foi suficiente para se eliminar a textura da folha fina de urânio metálico. O processo de montagem das folhas finas no alvo tubular foi realizado por pré-conformação da folha fina, facilitando a montagem. O processo de consolidação do alvo foi realizado por expansão por tração e a folga após a consolidação (\"gap de ar\") mostrou-satisfatória. As dimensões finais dos alvos tubulares atenderam à especificação internacional. / Technetium-99m (99mTc) is generated from the decay of Molybdenum-99 (99Mo). This element is the most convenient radionuclide for application in medical diagnostic procedures, once that its gamma emission is well known and of easily detected. The method used to produce 99Mo is through fission of the 235U embedded in so-called irradiation targets. Two routes are being developed for the production of 99Mo per fission to the Brazilian Multipurpose Reactor (RMB), both using low enriched uranium (LEU): 1) The first basic dissolution, which is based on the technology of dispersion targets UAlx-Al. 2) The second employs the acidic dissolution of thin sheet targets of metallic uranium. The main advantage of uranium metal foil targets on the UAlx-Al dispersion targets is the high density of metallic uranium. In order to understand and optimize the process of manufacturing thin sheet targets, about the fusion of metallic uranium, thin sheet lamination, microstructural characterization and assembly of the target was carried out. Therefore the specific procedures for the production of this type of target with the characteristics of the targets manufactured internationally could be defined. The results showed that the process of manufacturing ingots and sheets of metallic uranium by hot rolling allows obtaining sheets with thickness between 250 and 300 μm. The cold rolling process allows obtaining thin sheets with a thickness of ± 125 μm which are in accordance with the international specification. The use of aluminum oxide as a material to prevent uranium tablet firing proved to be efficient, replacing with advantage the use of yttrium oxide. The microstructure after the heat treatment showed small equiaxial grains. A fast cooling of 5 minutes after the heat treatment was enough to eliminate the texture of the thin sheet of metallic uranium. The process of assembling the thin sheets in the tubular target was performed by preforming the thin sheet, facilitating the assembly. The process of consolidating the target was performed by tensile expansion and the clearance after consolidation (\"air gap\") was satisfactory. The final dimensions of the tubular targets have met the international specification.

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