Orientador: Telma Teresinha Berchielli / Coorientador: Juliana Duarte Messana / Banca: Izabelle Auxiliadora Molina de Almeida Teixeira / Banca: Paulo Henrique Moura Dian / Resumo: O glicerol combinado com óleos vegetais poderia limitar a intensa biohidrogenação dos ácidos graxos de cadeia longa e a produção de metano sem causar efeitos deletérios sobre a população microbiana e digestibilidade. Três incubações in vitro foram conduzidas para avaliar o efeito do glicerol (0 or 150 g/kg MS) combinado com três diferentes dietas: Feno de Tifton 85 sem a inclusão de óleo (FSO), Feno de Tifton 85 + 80g de óleo de soja/kg MS (FOS) e Feno de Tifton 85 + 80 g de óleo de linhaça/kg MS (FOL) incubados por 0, 6, 12 e 24 h sobre a composição de ácidos graxos e os parâmetros de fermentação ruminal. A PCR em tempo-real (qPCR) foi utilizado para quantificação de microorganismos às 24 h. As arquéias metanogênicas ,bactérias celulolíticas e lipolíticas foram expressas em função das bactérias totais. Separadamente, a cinética de produção de gases foi avaliada nos tempos 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 22, 24, 36, 42 e 48 h. A digestibilidade verdadeira in vitro (DVIV) e a produção CH4 (%/g DMS) foram avaliadas às 48 h. Os valores de pH e as concentrações de amônia (NH3-N) foram menores nas dietas FSO comparado com FOS e FOL, independente da adição de glicerol (P<0,05). A proporção da Anaerovibrio lipolytica aumentou 84, 33 e 13 vezes nas dietas FSO, FOS e FOL com adição de glicerol, respectivamente, comparadas com as dietas sem glicerol (P<0,05). Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens e os subgrupos Butyrivrio VA e SA subgroup não foram alteradas com a inclusão dos óleos vegetais e de glicerol (P>0,05). As bactérias Fibrobacter succinogenes foram mais sensíveis a adição de óleos vegetais entre todas as bactérias celulolíticas (P<0,05). A DVIV e a produção de CH4 foram inferiores nas dietas FOS com adição de glicerol e na dieta FOL independente da adição de glicerol (P<0,05). A redução na produção de gases ocorreu nas dietas FOS e FOL associadas com glicerol ... / Abstract: Glycerol combined with vegetable oils could limit biohydrogenation and enhance the reduction in methane production without depressing digestibility and microbial population. Three in vitro incubations were conducted to evaluate the effect of glycerol (0 or 150 g/kg DM) combined with three different diets: Tifton 85 hay without oil seeds (HWO), Tifton 85 hay + 80g of soybean oil/kg DM (HSO) and Tifton 85 hay + 80 g of linseed oil/kg DM (HLO) incubated for 0, 6, 12 and 24 h on fatty acid composition and ruminal fermentation parameters. Real-time PCR was used to quantify microbial population at 24 h. Methanogens, fibrolitic and lipolityc bacteria were expressed as a proportion of total rumen bacterial 16 S rDNA. Separately, kinetic of gas production was assessed at 2, 4, 6, 8, 10, 12, 14, 18, 22, 24, 36, 42 and 48 h. In vitro true digestibility (IVTD) and CH4 (%/g DMD) production were evaluated at 48 h. The experimental design for fatty acid composition and ruminal parameters was a randomized block in a factorial arrangement 2 x 3 x 4, involving the following factors: glycerol (2), diets (3) and time (4). Microbial quantification, IVTD and CH4 were evaluated with the same design but without time as a factor. The pH value and ammonia (NH3-N) concentration were lower in HWO compared with HSO and HLO diets, regardless of glycerol addition (P<0.05). Anaerovibrio lipolytica proportion increased 84, 33 and 13 times in HWO, HSO and HLO diets with glycerol, respectively, compared with diets without glycerol (P<0.05). Ruminococcus albus, Ruminococcus flavefaciens and Butyrivrio VA and SA subgroup did not change with glycerol and oil addition (P>0.05). Among all cellulolytic bacteria, Fibrobacter succinogenes was the most sensitive to the addition of vegetable oil in the diet (P<0.05). CH4 production decreased in HSO diet associated with glycerol and HLO diets with or without glycerol addition (P<0.05). Lag time decreased in HWO and HSO diets ... / Mestre

Orientador: Neuza Jorge / Banca: Crispin Humberto Garcia Cruz / Banca: Magali Conceição Monteiro da Silva / Banca: Odair Zenebon / Banca: Roseli Aparecida Ferrari / Resumo: No Brasil, muitas frutas comestíveis são processadas para fabricação de sucos, doces, geléias, polpas e extratos, gerando uma grande quantidade de resíduos tais como sementes, cascas e bagaços. Este estudo teve como objetivo caracterizar e verificar um melhor aproveitamento dessas sementes, possibilitando agregar valor econômico a estes subprodutos. Para tanto, os objetivos principais deste trabalho foram: caracterizar sementes de frutas comumente cultivadas no Brasil (laranja, limão, tangerina, melão, melancia, mamão, maracujá e goiaba) quanto à composição centesimal, determinar as características físico-químicas, composição em ácidos graxos, tocoferóis, carotenóides, teores de compostos fenólicos totais e matéria insaponificável nos óleos extraídos dessas sementes, e avaliar a estabilidade oxidativa e a atividade antioxidante dos mesmos. As sementes foram separadas das frutas, lavadas, secas à temperatura ambiente, trituradas e o óleo extraído em extrator Soxhlet. Todas as sementes apresentaram teores relativamente elevados de lipídios (14,01-41,66%) e os óleos revelaram um elevado grau de insaturação (67,55- 88,14%), destacando-se como ácidos graxos principais o oléico e o linoléico. Com relação às propriedades físico-químicas, os óleos apresentaram características semelhantes a óleos convencionais e as porcentagens de matéria insaponificável foram de 0,70-1,51%. As concentrações de tocoferóis totais variaram de 74,71 mg.Kg-1, para o óleo de semente de mamão, a 748,11 mg.Kg-1, para o óleo de semente de melancia, sendo o d-tocoferol quantificado em todos os óleos. Os principais carotenóides quantificados nos óleos analisados foram luteína, b-criptoxantina e b-caroteno. O óleo de sementes de mamão apresentou a maior concentração de carotenóides totais (7,05 mg.Kg-1), enquanto no óleo de maracujá nenhum carotenóide foi ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In Brazil, many edible fruits are processed to produce juice, candy, jam, concentrate and puree, originating a vast quantity of waste such as seeds, peels and pulps. The aim of the present study was to investigate the possible utilization of fruit seeds, allowing to add economic value to these subproducts. Thus, the main objectives of this work were: to characterize seeds of commonly cultivated species of fruits in Brazil (orange, lemon, tangerine, melon, watermelon, papaya, passion fruit and guava) as for their proximal composition; to determine the physico-chemical characteristics, fatty acid composition, tocopherols, carotenoids, total phenolic compounds and unsaponifiable matter in the oils extracted of these fruit seeds; and to evaluate the oxidative stability and the antioxidant activity of the seed oils. The seeds were removed from the fruits, washed, dried at room temperature, ground and the oils extracted using a Soxhlet extractor. All seeds showed considerable lipid contents (14.01-41.66%) and the oils revealed high unsaturated fatty acids percentage (67.55-88.14%) with oleic and linoleic fatty acids being prominent. Regarding to physico-chemical properties, the seed oils compared favorably to conventional vegetable oils and the unsaponifiable matter percentages were 0.70-1.51%. The total tocopherol concentrations ranged between 74.71 mg.Kg-1 for papaya seed oil to 748.11 mg.Kg-1 for watermelon seed oil, being the d-tocopherol quantified in all oils. The major carotenoids quantified in the analyzed oils were lutein, b-criptoxantin and b-carotene. The papaya seed oil showed the highest total carotenoid concentration (7.05 mg.Kg-1) while no carotenoid was quantified in the passion fruit seed oil. Total phenolic contents obtained in the analyzed oils (922.92-1,428.97 mg gallic acid equivalents per kilogram of oil) were higher than those cited in the literature to soybean... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2000. / Made available in DSpace on 2012-10-18T02:31:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275448.pdf: 3198608 bytes, checksum: e97b875552b5d442e53d8a0f4f1cb728 (MD5) / Diversos fenômenos que ocorrem no interior dos sistemas de refrigeração dependem da interação entre o óleo lubrificante e o fluido refrigerante. Uma boa miscibilidade entre óleo e refrigerante assegura o retorno do óleo para o compressor através da redução da sua viscosidade. Dentro do compressor o lubrificante é usado principalmente para selar vazamentos, para resfriar elementos quentes e para lubrificar partes deslizantes. O desempenho e a confiabilidade dos sistemas de mancais do compressor são fortemente afetados pela presença de refrigerante dissolvido no óleo. Isto ocorre devido ao desprendimento de refrigerante provocado por variações súbitas na temperatura e na pressão, o que origina uma mistura bifásica com densidade e viscosidade distintas das do lubrificante. Um conhecimento geral do escoamento da mistura óleo e refrigerante é crucial para o desenvolvimento de modelos de lubrificação, usados na análise e simulação de problemas de mecânica dos fluidos no interior de compressores. No presente estudo o escoamento de óleo lubrificante com desprendimento de refrigerante é explorado experimentalmente. Uma mistura de óleo saturado com refrigerante é forçada a escoar ao longo de dois tubos retos horizontais de diâmetro constante. Um tubo é usado para visualização do escoamento e no outro são realizadas medições de pressão e temperatura. Na entrada dos tubos o estado líquido prevalece e, à medida que o escoamento prossegue e conseqüentemente a pressão se reduz, ocorre o desprendimento de refrigerante devido à redução da solubilidade do fluido refrigerante no óleo lubrificante. Inicialmente observa-se uma pequena quantidade de bolhas, porém a população de bolhas cresce ao longo do escoamento, de modo que ao final dos tubos atinge-se escoamento em espuma. A visualização do escoamento permite a identificação dos regimes de escoamento bifásico experimentados pela mistura. As distribuições de pressão e temperatura são medidas ao longo do escoamento e a partir delas o título e a fração de vazio são estimados. O principal objetivo deste trabalho é melhorar a compreensão deste complexo escoamento para permitir a elaboração de modelos físicos e matemáticos com o intuito de explorar a mecânica de fluidos no interior de componentes do compressor. / Several phenomena occurring inside refrigerating systems depend on the interaction between the lubrication oil and the refrigerant working fluid. Regarding the refrigeration cycle, good miscibility of oil and refrigerant assure easy return of the circulating oil to the compressor through the reduction of the oil viscosity. Inside the compressor the lubricant is mainly used for leakage sealing, cooling of hot elements and lubrication of sliding parts. In the compressor bearing systems the presence of refrigerant dissolved in the oil greatly influences the performance and reliability of the compressor due to the outgassing resulting from sudden temperature and pressure variations. This causes the formation of a two-phase mixture with density and viscosity strongly affecting the lubricant characteristics. A general understanding of the oil-refrigerant mixture flow is crucial in developing lubrication models to be used in analysis and simulation of the fluid mechanics inside the compressor. In the present work the lubrication oil flow with refrigerant outgassing is explored experimentally. A mixture of oil saturated with refrigerant is forced to flow in two straight horizontal tubes of constant diameter. One tube is used for flow visualization and the other is instrumented for pressure and temperature measurements. At the tubes inlet, liquid state prevails and as flow proceeds the pressure drop reduces the gas solubility in the oil and outgassing occurs. Initially a small amount of bubbles is observed and eventually the bubble population reaches a stage where foaming flow is observed. The flow visualization allowed identification of the two-phase flow regimes experienced by the mixture. Pressure and temperature distributions are measured along the flow and from that mixture quality and void fraction were estimated. The main motivation for this work is to improve the understanding of this complex flow to construct physical and mathematical models for exploring the fluid mechanics within the compressor parts.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T04:15:28Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T00:29:39Z : No. of bitstreams: 1 143132.pdf: 10073010 bytes, checksum: 25651008bd1c81ade3b2f32831a2db2f (MD5)

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T06:58:20Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T00:19:54Z : No. of bitstreams: 1 151155.pdf: 12042237 bytes, checksum: 90a6061cfbf8cd45b323b823ee70eb9d (MD5) / É proposto neste trabalho a otimização energética das diversas etapas do processo de refino de óleos vegetais de uma planta em operação da Ceval Alimentos S.A.. Entenda-se por otimização energética neste caso, o estudo e a análise das redes de trocadores de calor instaladas e a síntese de configurações alternativas mediante utilização da tecnologia "pinch". São sugeridas novas estruturas para as redes de trocadores de calor de forma a minimizar a quantidade de energia envolvida (utilidades quentes e frias). Objetivando a identificação de um processo alternativo, procede-se a análise do investimento necessário, o que justifica as mudanças propostas. A metodologia de análise mostrou-se adequada na busca de novas estruturas para as redes de trocadores de calor envolvidas e a viabilidade econômica das alterações propostas é discutida.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-24T22:21:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Os óleos essenciais fazem parte do cotidiano das pessoas em diversos produtos: alimentos, cosméticos, perfumes e medicamentos. São ingredientes naturais, obtidos a partir da extração de matérias-primas vegetais, amplamente utilizados em diversos setores industriais. Muitas vezes são elementos que diferenciam e agregam valor aos produtos no mercado. Este trabalho tem como objetivos entender a dinâmica de inserção de novos óleos essenciais no mercado e avaliar a importância do uso de tecnologias avançadas de extração na agregação de valor destes óleos. A estratégia de investigação adotada nesta pesquisa foi a de múltiplos métodos consistindo de: análise documental; entrevistas direcionadas com profissionais de pequenas, médias e grandes empresas, e com especialistas da área que atuam em associações e universidades; estudo de caso do óleo de patchouli, extraído por hidrodestilação e extração supercrítica com dióxido de carbono. Os óleos obtidos foram analisados por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas e avaliados olfativamente por um perfumista profissional. O estudo de caso do patchouli mostrou que nem sempre os especialistas consideram que uma inovação tecnológica de processo possa ser fator determinante para desencadear uma inovação de produto ao consumidor. Os resultados demonstraram que somente o aporte tecnológico não é suficiente para a inserção de um novo óleo essencial no mercado. No entanto, ficou claro que a tendência destes setores é valorizar produtos que possam apresentar algum indicador valioso nos dias atuais, como sustentabilidade nos processos envolvidos no cultivo de plantas e nos processos produtivos e ausência de elementos contaminantes. Nesse sentido, destaca-se o potencial do processo de extração com fluido supercrítico na obtenção de produtos de alta qualidade. / Essential oils are part of everyday life in various products: foods, cosmetics, perfumes and medicines. They are natural ingredients, derived from the extraction of raw vegetables, widely used in various industrial sectors. Often are elements that differentiate and add value to products on the market. This research aims to understand the dynamics of adding new essential oils on the market and evaluate the importance of the use of advanced extraction technologies in the aggregate value of these oils. The strategy adopted in this research consists of multiple methods: document analysis; targeted interviews with professionals in small, medium and large companies and experts who work in associations and universities; a case study of oil of patchouli, extracted by hydrodistillation and carbon dioxide supercritical extraction. The oils were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry and evaluated by professionals. The patchouli case study showed that not always the experts believe that a technological innovation process can be a determining factor to trigger an innovation of product. The results showed that only the technological support is not enough for the insertion of a new essential oil on the market. However, it became clear that the trend in these sectors today is to value products that can provide some valuable indicator, such as sustainability in the processes involved in growing plants and the production process and the absence of contaminants. In this sense, we highlight the potential of the supercritical fluid extraction (SFE) to obtain high quality products.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-24T22:44:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / O óleo essencial de patchouli é um importante insumo para as indústrias de perfume e cosméticos, devido à presença do patchoulol que apresenta propriedades fixadoras. No entanto, recentes pesquisas demonstraram que outro componente, o a-bulneseno, possui propriedades farmacêuticas que promovem a diminuição da formação de trombose. Uma vez que a extração do óleo essencial de patchouli com dióxido de carbono supercrítico (scCO2) promove um maior rendimento e uma melhor qualidade ao óleo quando comparada a destilação por arraste a vapor, o presente trabalho buscou desenvolver uma tecnologia capaz de fracionar o óleo essencial de patchouli em meio supercrítico, visando obter duas frações: uma mais concentrada em patchoulol, e outra mais concentrada em a-bulneseno, além de propor uma separação do óleo visando à regeneração e recirculação do CO2. Para alcançar estes objetivos foram avaliadas duas tecnologias de separação: a separação com membranas e a cromatografia supercrítica. No processo de separação com membranas foram utilizadas as membranas comerciais modelos NF, NF-90 e BW-30 (Filmtec, Dow) e a membrana preparada em laboratório modelo Teflon®. Os resultados obtidos demonstraram que o processo de separação com membrana não proporcionou uma seletividade frente à separação dos componentes do óleo. No entanto, a 100 bar, 32°C e .P de 10 bar, as membranas BW-30 e Teflon® apresentaram índices de retenção do óleo superiores a 0,90 e um bom fluxo permeado na presença do óleo, possibilitando a aplicação das mesmas nos processos de regeneração e recirculação do CO2 com queda mínima de pressão (10 bar). Por outro lado, o processo de cromatografia supercrítica em escala analítica a 100 bar, 32°C, fluxo de 2,0 mL/min e 10% de concentração de etanol permitiram separar os principais componentes do óleo, obtendo duas frações: a primeira rica em a-bulneseno (17,20%), e a segunda rica em patchoulol (72,84%). Portanto, através do presente trabalho, pode-se propor a utilização da cromatografia supercrítica para o fracionamento do óleo de patchouli e a separação com membranas para a retenção do óleo visando a recirculação do CO2. / The patchouli essential oil is an important insume for perfume and cosmetic industries, due to the presence of patchoulol which presents fixatives properties. However recent researches have demonstrated that another component, the a-bulnesene, has pharmaceutical properties which provide a decrease in thromboxane formation. Once the extraction of patchouli essential oil with supercritical carbon dioxide (scCO2) provides a higher yield and a better quality of oil comparing to the steam distillation, the present work sought to develop a technology able to fractionate the patchouli essential oil in supercritical media, seeking to get two fractions: one more concentrated in patchoulol, and the other more concentrated in a-bulnesene, and also propose a separation of oil seeking the regeneration and recirculation of CO2. To reach these objectives, two separation technologies were evaluated: the separation with membrane and the supercritical chromatography. In the separation process with membrane were used the commercial membranes, models NF, NF-90 and BW-30 (Filmtec, Dow) and a membrane prepared in laboratory, model Teflon®. The results had demonstrated that the separation process with membrane did not provide a selectivity front to the separation of the components of the oil. However, at 100 bar, 32°C and .P of 10 bar, the membranes BW-30 and Teflon® had presented retention indexes of oil above 0,90 and a good permeate flow in the oil presence, making possible the application of those membranes in the processes of regeneration and recirculation of CO2 with minimum fall of pressure (10 bar). On the other hand, the supercritical chromatography process in analytical scale at 100 bar, 32°C, flow of 2,0 mL/min and 10% of ethanol concentration had allowed to separate the mains components of the oil, getting two fractions: the first one rich in a-bulnesene (17,20%), and the second one rich in patchoulol (72,84%). Therefore, through the present work, can be proposed the use of supercritical chromatography for the fractionation of patchouli oil and the separation with membranes for the retention of oil seeking the recirculation of CO2.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias, Programa de Pós-Graduação em Ciência dos Alimentos, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T06:58:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 282000.pdf: 2186497 bytes, checksum: dd363bd900bb9cd203464b9eb4d98885 (MD5) / A enzima transglutaminase microbiana (Streptoverticillium mobaraense) (TG) apresenta capacidade de modificar as propriedades das proteínas, principalmente através de reações de ligações cruzadas. Estas reações podem modificar as propriedades de solubilidade, capacidade de retenção de água, estabilidade ao aquecimento, bem como as propriedades de gelificantes, emulsificantes e reológicas. O objetivo deste trabalho foi avaliar a faixa de atividade máxima da TG microbiana em sorvetes através do delineamento central composto e avaliar os efeitos desta enzima nas propriedades funcionais (incorporação de ar, coalescência da gordura, comportamento de derretimento, reológico, textura e cor) de sorvetes com diferentes concentrações de gordura. O índice de consistência, parâmetro reológico correlacionado com a viscosidade de um produto, foi escolhido para o monitoramento da reação enzimática, e os fatores concentração, tempo e temperatura de incubação foram avaliados. O maior índice de consistência (0,69 Pa sn) foi obtido em concentração de TG de 4 U g-1 de proteína, com temperatura de 56,8 °C e tempo de reação de 90 minutos. A polimerização das proteínas lácteas foi confirmada com auxílio da eletroforese em gel de poliacrilamida, que demonstrou que a ?-caseína foi mais susceptível ao ataque da TG em comparação às demais caseínas e às proteínas do soro. Com base nestes resultados, sorvetes com 4, 6 e 8 % de gordura foram elaborados com e sem TG. Os resultados mostraram que a TG proporcionou maior capacidade de incorporação de ar, maior coalescência da gordura, resistência ao derretimento e menor firmeza em comparação às amostras sem a enzima, em todas as amostras estudadas, resultado da polimerização das proteínas lácteas pela ação da TG e formação de uma rede proteica mais coesa. Em relação aos parâmetros reológicos, verificou-se que a TG promoveu o aumento da viscosidade e das propriedades pseudoplásticas das amostras. O tratamento enzimático nos sorvetes com 4 e 6 % de gordura resultou em um produto com propriedades semelhantes ao sorvete com 8 % de gordura, demonstrando que a TG pode ser empregada em sorvetes com teor reduzido de gordura.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T14:16:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 279033.pdf: 1530800 bytes, checksum: efde4ff688e102eb73ae97a8c5ea17e3 (MD5) / Mynthostachys mollis (Kunth) é uma planta aromática membro da família botânica Lamiaceae que cresce naturalmente nos Andes da América do Sul, conhecida popularmente com o nome de Munha. Possui ação repelente e propriedades terapêuticas, entre elas carminativa, digestiva, anti-espasmódica, antifúngica, antiparasítica, vermífuga, também é utilizada para curar transtornos respiratórios como bronquite e asma. Na agricultura é amplamente utilizada no armazenamento de tubérculos para o combate de pragas, e na indústria cosmética representa um excelente fixador do aroma. No Peru e Argentina sua extração é feita em grande escala. Dentre os diferentes métodos de extração para óleos essenciais, pode-se destacar a extração supercrítica, um processo de separação a alta pressão, livre de resíduos tóxicos que não provoca degradação térmica e conserva as características organolépticas do produto, além das técnicas tradicionais conhecidas como a hidrodestilação e a extração com solvente via "soxleth". Assim, sendo que até o momento, não se achou registro de pesquisa de extração de óleo essencial de Munha com fluidos supercríticos o objetivo que norteia esta dissertação foi a avaliação do processo de extração de óleo essencial de Munha com CO2 supercrítico, comparado com as principais técnicas tradicionais de extração. Os critérios utilizados para atingir o objetivo foram o rendimento mássico e a composição química, buscando a pulegona e a mentona como os principais compostos do óleo. Na extração supercrítica utilizou-se pressões de 100, 115 e 125 bar, variando com temperaturas de 35, 45 e 55°C. Também trabalhou-se com a adição de etanol como co-solvente, nas mesmas condições de operação. A hidrodestilação foi realizada a uma temperatura de 95°C durante 240 minutos. E na extração via soxleth utilizou-se o metanol como solvente a 70°C de temperatura durante 180 minutos. Os resultados indicaram que a extração supercrítica com adição de co-solvente foi a técnica que apresentou as melhores concentrações de compostos característicos. Sendo que para a pulegona a melhor concentração obtida foi de 49,93%, a 115 bar e 35°C. Já para o caso da mentona a melhor condição foi a de 125 bar com 55°C,obtendo uma concentração de 36,96%.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-25T20:51:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 292665.pdf: 2256970 bytes, checksum: 24cf4078c8291e4895b7de1e4d6471eb (MD5) / A dessulfurização é uma etapa importante no processamento de petróleo e o seu aprimoramento é fundamental para melhorar a qualidade dos derivados de petróleo, reduzir o impacto ambiental causado pelo produto final e diminuir os custos de produção. No presente trabalho, estudou-se a remoção de compostos organossulfurados de óleos lubrificantes de origem naftênica. Esses óleos são provenientes das correntes de destilação à vácuo, chamadas de gasóleo pesado. A sua comercialização, após o processamento nas refinarias, se dá na forma de óleos básicos, tornando-se apenas um óleo lubrificante após a colocação de aditivos pelo distribuidor final. Neste trabalho, avaliou-se tecnicamente a possibilidade de utilizar o processo de adsorção em coluna como alternativa ou complemento aos processos de hidrotratamento utilizados para a dessulfurização de óleos lubrificantes naftênicos. Inicialmente, levantou-se os parâmetros termodinâmicos e cinéticos através da isoterma de equilíbrio e da cinética de adsorção em batelada. A capacidade máxima de adsorção de dibenzotiofeno, presente em óleos lubrificantes, pelo carvão, foi de 249,87mg/g. A análise de dibenzotiofeno, presente em óleos lubrificantes sintéticos, utilizando como elemento de medida a cromatografia gasosa e o método do padrão interno, se mostrou bastante eficaz. O modelo de cinética de pseudo 2.a ordem se ajustou melhor aos dados experimentais, sugerindo uma estrutura microporoso para o carvão que se ratificou com o diâmetro médio dos poros de 8 angstrons, resultante da análise da distribuição dos poros do carvão. As cinéticas de adsorção em processos contínuos foram realizadas em coluna de adsorção em escala laboratorial. Avaliouse nesse experimento a influência da vazão e concentração de alimentação da coluna na eficiência de remoção de enxofre presente em óleos lubrificantes. Para facilitar o escalonamento da coluna desenvolveu-se um simulador utilizando um modelo matemático fenomenológico e o método de volumes finitos para a solução das equações do modelo. Os resultados obtidos pela rotina computacional corroboraram com os dados experimentais. O carvão utilizado foi regenerado à temperatura de 300oC, sendo que 89,68% da sua capacidade de adsorção foi restituída na primeira regeneração. / Desulfurization is an important stage in the processing of petroleum and its improvement is fundamental in order to improve the quality of petroleum derivatives, to reduce the environmental impact of the final product and to decrease the production costs. In this study the removal of organosulfur compounds from lubricating oils derived from naphthene is investigated. These oils are obtained from vacuum distillation streams known as heavy gas oil. They are commercialized, after processing in refineries, in the form of basic oils, becoming lubricating oils only after the addition of additives by the final distributer. In this study the column adsorption process was technically evaluated as a method to replace or complement the hydrotreatment processes used for the desulfurization of naphthenic lubricating oils. Firstly, the thermodynamic and kinetic parameters were determined through equilibrium isotherms and batch adsorption kinetics studies. The maximum capacity for the adsorption of dibenzothiophene (present in lubricating oils) onto carbon was 249,87 mg/g. The determination of dibenzothiophene present in synthetic lubricating oils using gas chromatography and the internal standard method was found to be efficient. A pseudo-second-order kinetic model gave the best fit to the experimental data, suggesting that the carbon has a microporous structure, which was verified by the average pore diameter of 8 angstroms according to the results for the pore size distribution of the carbon. The adsorption kinetics in continuous processes was determined in a laboratory scale adsorption column. In this experiment the influence of the column feed flow and concentration on the efficiency of sulfur removal from lubricating oils was evaluated. To facilitate the scaling of the column, a simulator was developed using a phenomenological mathematical model and the finite volumes method to solve the model equations. The results obtained from the computational routine were consistent with the experimental data. The carbon used was regenerated at a temperature of 300°C, with 89,68% of its adsorption capacity being recovered in the first regeneration.