Orientador: Hung Kiang Chang / Banca: Antônio Celso Guirro / Banca: Henrique Luiz de Barros Penteado / Resumo: Foram estudadas as pressões de poros em poços localizados numa área central da Bacia de Santos, onde ocorrem Zonas de Pressão de Poros Anormal (ZPA), intervalos estratigráficos caracterizados por pressões de poros anormalmente elevadas (sobrepressão). Atenção especial foi dedicada à Sequência Deposicional K90, Santoniano ao Campaniano, constituída pelas formações Juréia e Itajaí-Açu, por sua vez composta por pelitos do Folhelho-Selo e arenitos do Reservatório Principal (Membro Ilha-Bela). A área de estudos possui cerca de 1900 km2 e localiza-se a cerca de 120km do litoral do Estado de São Paulo, apresentando acumulações de gás no Reservatório Principal, seladas pelo Folhelho-Selo, entre as quais destaca a Acumulação Principal, com cerca de 800 m de espessura de zona de gás. Os estudos envolveram modelagem petrofísica 1D das pressões e modelagem histórica 1D de parâmetros tectonossedimentares. Objetivou-se, assim, quantificar as pressões de poros; verificar se elas estão relacionadas à evolução tecnossedimentar e sugerir as causas prováveis da sobrepressão. A modelagem petrofísica forneceu curvas de pressões de sobrecarga (PS), pressão hidrostática (PH) e pressão de poros (PP) a partir de perfis elétricos de poços. A modelagem histórica forneceu curvas de subsidência, taxas de sedimentação, fluxo térmico, temperatura e pressões de poros ao longo do tempo. Análises complementares foram realizadas a partir de dados geoquímicos e de mineralogia do Folhelho-Selo. Foi possível cara... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Pore pressures have been studied through wells located in a central area of the Santos Basin, Brazil, where Overpressured Zones (ZPA) are characterized by abnormally high PP. Special attention was given to the K90 Depositional Sequence, Santonian to Campanian age, constituted by the Juréia and Itajaí-Açu formations, which is composed by pelitic rocks (Shale-Seal) and sandstones (Main Reservoir). The study area is about 1900km2 large, located about 120km far from the São Paulo State coast, and has gas accumulations in the Main Reservoir sealed by Shale-Seal, among which the Main Accumulation stands out, with about 800 m of gas zone thickness. The studies were carried out by 1D petrophysical pressure modeling and 1D historical modeling, aiming to quantify pore pressures and verify whether they are related to tectonossedimentary evolution and to suggest probable causes for overpressure in the area. The petrophysical pressure modeling provided overburden pressure (PS), hydrostatic pressure (PH) and pore pressure (PP) curves from electric well profiles. Historical modeling provided total and tectonic subsidence, sedimentation rates, heat flow curves, temperature and pore pressures over the geological time. Further analyses were carried out from geochemical and mineralogy data from the Shale-Seal. It was possible to characterize the abnormal pressures in log profiles and, with reasonable reliability, to establish the stratigraphic and spatial distribution of the ZPAs in the area. A Main ZPA and a Secondary ZPA were detected in the K90 Sequence, whereas zones of minor importance and localized occurrence were identified, named ZPA-2 and ZPA-3, were detected in the older sequences (K70, K82-86 and K88). The Main ZPA encompass the Main Accumulation and presents a pore pressure gradient (GPP) up to 12,6 ppg in the gas zone and up to 11,7 ppg in the water zone, too much larger than ... (Complete abstract electronic access below) / Mestre

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Pós-Graduação em Geologia, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-04-26T16:52:40Z No. of bitstreams: 1 2015_DiegoFernandoTimoteoMartinez.pdf: 31900472 bytes, checksum: a601db06015d57cd730d1ba12fa74fe3 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-04T22:36:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_DiegoFernandoTimoteoMartinez.pdf: 31900472 bytes, checksum: a601db06015d57cd730d1ba12fa74fe3 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-04T22:36:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_DiegoFernandoTimoteoMartinez.pdf: 31900472 bytes, checksum: a601db06015d57cd730d1ba12fa74fe3 (MD5) / O presente trabalho aborda o preenchimento sedimentar e estrutura da Bacia Salaverry que se formou durante o Cenozóico na porção central da margem ativa do Peru, especificamente na região defronte o Arco Magmático Peruano dos Andes. A Bacia Salaverry é importante por conter três “oil seeps” amostrados e analisados, os quais sugerem a presença de pelo menos um sistema petrolífero ativo no interior desta. Por meio da análise de dados sísmicos com a calibração de dados de subsuperfície obtidos em poços exploratórios e dados de termocronologia por traços de fissão em apatita, pode-se estabelecer a evolução tectono-sedimentar dos sistemas deposicionais cenozóicos desta bacia. A sedimentação desta bacia foi controlada por processos extensionais com tectônica compressiva localizada, os quais estão relacionados à interação das placas de Nazca e Sul-americana e a subducção da dorsal de Nazca. A sucessão Cenozóica na porção central da Bacia Salaverry foi, portanto, subdividida em onze sequências sismoestratigráficas (S1–S11), as quais tiveram controle tectônico importante e também flutuação do nível do mar. Com base ao sistema petrolífero já caracterizado na bacia, novos reservatórios potenciais são definidos nas S1, S2, S4, S5, S7 e S8, enquanto rochas selantes foram identificadas nas sequencias S3, S6, S7 e S9–S11. Análises termocronológicas por traços de fissão em apatita permitiram definir no registro da bacia um evento de soerguimento principal em torno de 25 Ma, correlacionado à fase tectônica Incaica III, que resultou em erosão das rochas oligocênicas e parte superior dos depósitos eocênicos superiores. Estes novos elementos do sistema petrolíferos tornam a porção central da Bacia Salaverry mais atrativa para atividades exploratórias futuras. / This study is focused in Salaverry Basin, Peruvian Andes Forearc, which contains three oil seeps sampled and analyzed, suggesting at least one active petroleum system inside the basin. Seismic stratigraphic analysis calibrated with available well and core data, and integrated with Apatite fission track (AFT) analysis was performed in order to provide the spatial-temporal evolution of Cenozoic depositional systems in this basin. It has been developed in extensional tectonic setting punctuated by compressive periods controlled by the interaction between Nazca and South American plates, and Nazca ridge subduction. As a result, the Cenozoic succession in the central portion of Salaverry Basin is best subdivided into eleven seismic stratigraphic sequences (S1–S11), controlled predominantly by tectonism and also by sea-level fluctuations. Indeed, this work adds new potential reservoir rocks in the S1, S2, S4, S5, S7 and S8 sequences; and seal rocks in the S3, S6, S7 and S9–S11 ones for the petroleum systems previously defined in the basin. Fission track thermochronology analysis on apatite suggest a main uplift event in the basin at ca. 25 Ma, which triggered the erosion of Oligocene rocks and the uppermost section of the Upper Eocene deposits, and is correlated with the Incaic III tectonic phase. These new petroleum system elements are related to the proposed potential plays, which in turn through a follow-up assessment would become in very attractive exploratory prospects in Salaverry Basin central portion.

A reação de N-alquil-imidazol com ésteres de ácidos alcanosulfônicos a temperatura ambiente resulta em 1,3-dialquil-imidazólio alcano-sulfonatos como sólidos cristalinos em alto rendimento. Os ânions alcano-sulfonatos podem ser facilmente substituídos por uma série de outros ânions [BF4 −, PF6 −, PF3(CF2CF3)3 −, e N(CF3SO2)2 −]. A pureza (>99,4%) desses LIs pode ser determinada por espectro de 1H RMN e utilizou a intensidade dos satélites do 13C do grupo N-metil do cátion imidazólio como padrão interno. O equilíbrio ternário líquido-líquido para os sistemas formados por n-octano e hidrocarbonetos (HCs) aromáticos (alquil-benzenos) e compostos heteroaromáticos (nitrogenados e sulfurados) e LIs derivados do cátion 1,3-dialquil-imidazólio associado com vários ânions foi determinado. A seletividade na extração de compostos aromáticos é influenciada pelo volume do ânion, força da ligação de hidrogênio entre o ânion e o cátion imidazólio e o comprimento da cadeia lateral alquílica do cátion 1-metil-imidazólio. A interação de alquil-benzenos e heterociclos de enxofre com o LI ocorre preferencialmente através de interações tipo CH¾p e a quantidade desses aromáticos na fase iônica diminuem com o aumento do impedimento estéreo imposto pelos substituintes do núcleo aromático. No caso dos heterociclos nitrogenados a interação ocorre preferencialmente através N(heteroaromático)¾H(imidazólio). Experimentos de extração sugerem que benzeno, piridina e DBT não competem para o mesmo sítio de ligação no LI. / The reaction of N-alkyl-imidazole with alkyl alkanesulfonate esters at room temperature affords 1,3-dialkyl-imidazolium alkanesulfonates as crystalline solids in high yields. The alkanesulfonate anions can be easily substituted by a series of other anions [BF4 −, PF6 −, PF3(CF2CF3)3 −, and N(CF3SO2)2 −]. The purity (>99.4%) of these ionic liquids can be determined by 1H NMR spectra using the intensity of the 13C satellites of the imidazolium N-methyl group as internal standard. The liquid-liquid equilibrium for the ternary system formed by n-octane and aromatic (alkylbenzenes) and heteroaromatic compounds (nitrogen and sulfur containing heterocyles) and 1-alkyl-3-methyl-imidazolium ionic liquids (ILs) associated with various anions has been investigated. The selectivity on the extraction of a specific aromatic compound is influenced by anion volume, hydrogen bond strength between the anion and the imidazolium cation and the length of the 1-methylimdiazolium alkyl side chain. The interaction of alkylbenzenes and sulfur heterocyles with the IL is preferentially through CH¾p hydrogen bonds and the quantity of these aromatics in the IL phase decreases with the increase of the steric hindrance imposed by the substituents on the aromatic nucleus. In the case of nitrogen heterocycles the interaction occurs preferentially through N(heteroaromatic)¾H(imidazolium) hydrogen bonds and the extraction process is largely controlled by the nitrogen heterocycle pKa. Extraction experiments suggest that benzene, pyridine and dibenzothiophene do not compete for the same hydrogen bond sites of the IL.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-29T16:16:41Z No. of bitstreams: 1 Tese de doutorado - Francisco Gabriel Santos Silva. Versao final.pdf: 10698123 bytes, checksum: 9d5fd01d8665668b66ba484f542a5d26 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-29T16:18:09Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de doutorado - Francisco Gabriel Santos Silva. Versao final.pdf: 10698123 bytes, checksum: 9d5fd01d8665668b66ba484f542a5d26 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-29T16:18:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de doutorado - Francisco Gabriel Santos Silva. Versao final.pdf: 10698123 bytes, checksum: 9d5fd01d8665668b66ba484f542a5d26 (MD5) / Os resíduos de unidades catalíticas de refino de petróleo (Ecat) do processo de craqueamento catalítico em leito fluidizado (FCC) têm produção mundial em torno de 400mil toneladas/ano e tem se tornado um problema para as refinarias de petróleo no que se refere ao seu manejo e gestão ambiental. Por outro lado, a indústria cimenteira tem enfrentado verdadeiros desafios ambientais por conta da alta energia gasta para a produção do cimento e das emissões associadas, que no Brasil se aproximam de 0,67 toneladas de dióxido de carbono para cada tonelada de cimento produzido. As características físico-químico-mineralógicas do Ecat o tornam um potencial material pozolânico a ser utilizado nas matrizes cimentícias, sendo objeto de estudo de muitos pesquisadores no mundo. A substituição parcial do cimento por Ecat pode se tornar uma alternativa ambiental para as duas indústrias. Este trabalho tem como objetivo estudar a aplicação do Ecat em matrizes de cimento, de forma a viabilizar sua utilização como matéria prima para a produção de concretos, argamassas, pastas e blocos de concreto e cerâmicos utilizados na construção civil. Neste trabalho foi utilizado Ecat oriundo de refinaria de petróleo, sem processo de moagem, na qual foram realizadas investigações das alterações físico-químico-mineralógica do catalisador virgem e do Ecat, por meio de técnicas analíticas de picnometria de gás hélio, ASAP/BET, análise granulométrica a laser, microscopia eletrônica de varredura, composição química, difração de raios X, análises térmicas por DTA e TG/DTG, ensaios de pozolanicidade do Ecat com as técnicas de Luxán e Chapelle modificado. Foram realizados estudos em pastas de cimento e de hidróxido de cálcio contendo substituição parcial do cimento/hidróxido por Ecat nos teores de 0%, 10%, 20%, 30% e 40%, sendo avaliadas nas idades de 1, 3, 7, 14 e 28 dias, realizando-se ensaios de identificação e quantificação dos produtos de hidratação, comportamento mecânico, comportamento reológico, resistência ao ataque por sulfato de magnésio. Além disso, foram produzidos concretos convencionais e blocos de concreto contendo 10% de Ecat, sendo avaliadas propriedades físico-mecânicas. Os resultados mostraram variações físico-químico-mineralógicas entre o Ecat e o NatCat, o Ecat apresentou pozolanicidade, as técnicas termogravimétricas mostraram a quantificação dos produtos hidratados, o teor de até 20% de Ecat não mostrou perdas do comportamento mecânico, o Ecat promoveu aumento de plasticidade nas pastas de cimento. Na avaliação da resistência ao ataque por sulfato de magnésio, o Ecat não contribuiu para a degradação das matrizes cimentícias avaliadas. Nos estudos com concreto e blocos de concreto o teor de 10% de Ecat se mostrou viável para o seu uso na construção civil.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-07-11T17:27:50Z No. of bitstreams: 1 Tese de Doutorado de Auristela.pdf: 1377549 bytes, checksum: b9feb4e0fa2f49f0d6e56de4665b6a83 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-07-11T17:29:09Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese de Doutorado de Auristela.pdf: 1377549 bytes, checksum: b9feb4e0fa2f49f0d6e56de4665b6a83 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-11T17:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese de Doutorado de Auristela.pdf: 1377549 bytes, checksum: b9feb4e0fa2f49f0d6e56de4665b6a83 (MD5) / O objetivo desta pesquisa foi o de investigar e desenvolver uma metodologia para valoração de patentes, fundamentada em métodos e modelos retirados da literatura, inter-relacionada com técnicas, classificações, desenvolvimento científico e tecnológico no contexto socioeconômico brasileiro. Pressupõe-se que independentemente do modelo empregado, o cerne é uma base de dados fidedigna. Assim, a partir dela, é possível ter valorações com maior possibilidade de evidenciar a realidade socioeconômica e, consequentemente, com maior poder no processo de negociação. O proceder metodológico utilizado foi, primeiramente, a estruturação da mensuração do valor a partir de concepções teóricas existentes, após, foram definidas estratégias para utilização dos modelos encontrados na literatura, e, finalmente, a aplicação prática à patente de invenção, objeto deste estudo. Os resultados sugerem que a subjetividade não pode impactar a avaliação ao ponto de não se ter base plausível para a mensuração do valor da capacidade inventiva, à medida que, também, não pode cercear a criatividade, a inteligência e a inovação que tem transformado positivamente a vida em sociedade.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2013-10-11T17:32:10Z No. of bitstreams: 1 Emanuel Cajueiro - Dissertação de Mestrado.pdf: 4546773 bytes, checksum: 9096cab10f483bb8024bb7289a289114 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS(livia.freitas@ufba.br) on 2013-10-11T19:11:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Emanuel Cajueiro - Dissertação de Mestrado.pdf: 4546773 bytes, checksum: 9096cab10f483bb8024bb7289a289114 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-10-11T19:11:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Emanuel Cajueiro - Dissertação de Mestrado.pdf: 4546773 bytes, checksum: 9096cab10f483bb8024bb7289a289114 (MD5) / A carta dinamométrica de superfície (CDS) é importante para o diagnóstico das condições operacionais de poços de petróleo em terra (on-shore) que tem como método de elevação artificial o bombeio mecânico (BM). A CDS é constituída por um traçado contínuo de dados de posição versus carga suportada pela haste polida durante um ciclo de bombeio. Tais dados, geralmente, são adquiridos no campo por meio de sensores físicos de carga e posição. Neste trabalho, técnicas de identificação de sistemas dinâmicos lineares e não-lineares são aplicadas a fim de inferir posição e carga dinâmica de haste polida de BM, a partir da corrente elétrica de saída de um inversor de frequência usado no acionamento e controle de um motor de indução pertencente ao BM. O modelo autoregressivo com entradas exógenas (ARX) foi usado para a abordagem de identificação linear; para a abordagem de identificação não-linear, a qual apresentou resultados melhores do que a linear, foram utilizados o modelo não-linear ARX (NARX) e o modelo de Hammerstein-Wiener, ambos tendo como função não-linear a wavelet network. Os resultados obtidos na etapa de validação demonstram que a estratégia é aplicável para as condições operacionais normal e de pancada de fluido, o que tornou possível inferir a CDS sem o uso dos sensores de carga e posição. / Salvador

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Produção. / Made available in DSpace on 2012-10-23T03:32:43Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Este trabalho elabora, descreve e valida uma metodologia aqui denominada de Planejamento Oportunístico Assimétrico (POA), a qual possa ser levada à prática no planejamento e controle da gestão de projetos EPCIs offshore para produção de petróleo em águas ultra profundas. Esses projetos estão sujeitos à ininterrupta atualização tecnológica e complexidade. Observa-se, entretanto, a dificuldade de gestão dos mesmos por haver grande dispersão de informações técnicas, ineficiência de comunicação entre as diversas entidades envolvidas nos projetos e falta de integração com os softwares aplicáveis. As novas tecnologias da informação permitem a utilização de softwares de planejamento e controle bastante sofisticados nem sempre eficazes, apesar de se fundamentarem em ferramentas clássicas de planejamento. Essas constatações denotam a necessidade de uma metodologia integradora com conceitos inovadores de controle que torne o planejamento e gestão desses projetos mais objetivos e eficazes. O POA foi desenvolvido através da integração de práticas clássicas de planejamento, conceitos diferenciados de controle, atualização do conhecimento específico, on-line, multi-local, tecnologia da informação no estado da arte, utilizando, ainda, como fundamentos, as teorias de planejamento e da complexidade com uma abordagem adaptativa-cognitiva. Utilizou-se da pesquisa qualitativa do tipo descritiva exploratória, por meio do método Delphi, a qual envolveu especialistas com significativa experiência em projetos desse tipo, o que promoveu o aprimoramento desejável do POA. Foram estabelecidas as suas restrições e potencialidades para trabalhos futuros e concluiu-se, ao final, a possibilidade de aplicação prática da metodologia por companhias ou instituições que se dediquem à execução de projetos EPCIs offshore em águas ultra profundas

As operações de carga e descarga de petróleo e seus derivados, nas diferentes modalidades de transporte, resultam num elevado índice de vaporização. Estes vapores são os Compostos Orgânicos Voláteis (COV). Os COV juntamente com os óxidos de nitrogênio (NOx) formam o smog fotoquímico. Para reduzir a formação do smog fotoquímico, os Estados Unidos e a União Européia reformularam suas legislações ambientais e estabeleceram novos limites de emissões para os COV. A partir disto iniciou-se uma série de estudos nos países desenvolvidos que permitiram, por exemplo, aos Estados Unidos através da Agência de Proteção Ambiental, entidade de estudos que trata das questões ambientais, criarem a EPA AP-42 que é um conjunto de normas que permitem estimar as emissões nas operações de carga e descarga de petróleo e seus derivadospt. No Brasil, por falta de uma legislação mais rigorosa, este tema é pouco conhecido, inclusive pelas muitas variáveis envolvidas tais como: origem do petróleo, processos de obtenção dos derivados, características dos produtos entre outros, se faz necessária a criação de uma metodologia estimativa de geração de COV própria. Neste trabalho, é apresentada uma metodologia para determinação do Fator de Saturação e Recuperação de gasolina C em um terminal de carregamento dotado de Unidade de Recuperação de Vapor. Além disto verifica-se que o investimento em uma unidade de recuperação de vapores é economicamente viável, além da redução das emissões de COV para a atmosfera. / The loading and unloading of oil and its derivatives in different modes of transport, results in a high rate of vaporization. These vapors are called Volatile Organic Compounds VOCs, that with oxides of nitrogen (NOx) forms the photochemical smog. In order to reduce the formation of photochemical smog, the United States and the European Union restated its environmental laws and set new emission limits for VOCs. Then it was began a series of studies in developed countries, for example, in the United States by the Environmental Protection Agency, an organization of studies dealing with environmental issues. As a result was created the EPA AP-42, which is a set of rules that allow to estimate the emissions during loading and unloading of oil and its derivatives. In Brazil the lack of a strict legislation on this subject, even by many variables such as origin of oil, the procedures for obtaining derivatives, characteristics, composition, among others, is needed to create an estimation methodology itself. In this work, despite its complex and difficult composition, with more than 300 three hundred substances, we present a methodology for determining the saturation factor and recovery of gasoline C at loading terminals equipped with Vapor Recovery Unit. Furthermore it is verified that an implementation of a vapor recovery unit is a viable economic investment.

Esta tese de Petrologia Experimental aborda simultaneamente os aspectos petroquímicos e experimentais da geração de magmas graníticos potássicos, a partir do estudo da fusão por desidratação de uma rocha tonalítica em condições equivalentes aquelas de uma crosta espessa (0.8, 1.0, 1.3, 1.5 e 1.9 GPa), sujeita a um gradiente geotérmico elevado (800_<T<1100°C). Os produtos da fusão foram analisados em microssonda eletrônica, utilizando procedimentos especialmente desenvolvidos para otimizar sua caracterização. A estabilidade do vidro (líquido da fusão) durante a análise é determinada pela taxa de contagens do sódio. que é notadamente sensível à razão I/2r entre a corrente e o diâmetro do feixe de elétrons. Análises com duração de 30 s à 15 kV com I/2r < 0.5x10-3 A/m mostraram-se apropriadas para evitar tal efeito. Dentro de certos limites, os efeitos da análise conduzida fora desta condição ideal podem ser corrigidos a posteriori enquanto que condições ainda mais severas requerem o resfriamento da amostra durante a análise, a fim de obter uma estimativa adequada da composição destes vidros (líquidos). A determinação da fração modal das fases sintetizadas foi feita pelo cálculo de balanço de massa, aferido pela análise modal via imagens de BSE. As fases encontradas no resíduo da fusão mostram uma mineralogia compatível com aquela de terrenos granulíticos, sendo dominada pelo par plagioclásio-ortopiroxênio à pressão de 0.8 GPa e por quartzo-granada à 1.9 GPa. O líquido inicial da fusão (teores de líquido <50%) mostra-se granítico, peraluminoso e alto potássio. O aumento do grau de fusão torna os líquidos granodioríticos, menos peraluminosos além de reduzir seus teores de potássio. A comparação entre a composição destes líquidos e algumas das litologias Neoproterozóicas encontradas no Cinturão Dom Feliciano - RS é fortemente correlacionada, especialmente no caso dos leucogranitos desta região. Esta correlação também sugere uma origem comum entre estes leucogranitos e outros corpos associados, de tendência cálcio-alcalina. Tais observações indicam que a fusão de uma crosta tonalítica é um processo viável para a geração dos granitos alto potássio brasilianos encontrados no sul do Brasil. / This Experimental Petrology thesis investigates both aspects - petrochemical and experimental, involved in the generation of K-rich granitic magmas by dehydration melting of a tonalitic rock, when it is subjected to conditions of a thickened crust (0.8, 1.0, 1.3, 1.5 and 1.9 GPa) and a higher geothermal gradient (800<r<1000°C). Melt products were analyzed by electron microprobe using routines specially developed to accomplish this task. Glass (melted liquid) stability during analysis is dependent on the sodium count rates which is very sensitive to the ratio I/2r between the electron current and the size of the beam. Counting times up to 30 s at 15 kV and I/2r 0.5x10-3 A/m were enough to avoid this effect. For some conditions beyond this limit these effects can be corrected a posteriori while for some more extreme conditions it is necessary to freeze the sample during the analysis in order to evaluate the real composition of these glasses (liquids). The modal fraction of phases present in these experiments was determined by mass balance calculations and checked by modal analysis using BSE images. The mineralogy of the restite is compatible with the one found in terrains subjected to granulite facies metamorphism. R is dominated by plagioclaseorthopyroxene at 0.8 GPa and by quartz-garnet at 1.9 GPa. First liquids (at melt fraction <50%) are granitic, peraluminous and K-enriched. At higher melt fractions these liquids change to granodioritic with a less evident peraluminous and potassic character. The comparison of the composition of liquids experimentally produced with some Early Proterozoic lithologies found in the Dom Feliciano Belt - RS shows a strong correlation, especially with the leucogranites of this region. The same correlation also suggests a common origin to these leucogranites and other bodies from the same area with a calco-alcaline affinity. These observations show that partia) melting of a tonalitic crust is a possible explanation to the generation of the high-K granites of brasiliano age found in southern Brazil.

Ácidos naftênicos são constituintes do petróleo e seus derivados, presentes em baixa concentração e em uma grande variedade de compostos devido à possibilidade de apresentar enorme diversidade de isômeros. O interesse da indústria petrolífera em torno destes compostos está voltado para a possível corrosão provocada nas unidades de refino de óleo cru e no impacto ambiental associado à geração de resíduo aquoso poluente durante o processamento do petróleo. Nesse trabalho estudou-se a aplicação das técnicas de GC/qMS, (ESI)-MS/MS e GC×GC/TOFMS na caracterização dos ácidos naftênicos em frações de petróleo, misturas técnicas de ácidos naftênicos e em amostras aquosas derivadas do processamento do petróleo. As técnicas analíticas foram comparadas sendo encontrados resultados satisfatórios nas três técnicas usadas, com uma vantagem considerável para a GC×GC, devido a sua maior capacidade de picos e maior sensibilidade. Entretanto, salientase que a GC/qMS, especialmente usando o modo SIM, apresentou resultados aceitáveis, particularmente se considerarmos o custo e o tempo global da análise. Também a técnica de MS/MS permitiu uma clara definição de perfil dos ácidos naftênicos através de uma análise muito rápida, o que pode ser uma grande vantagem na comparação de diferentes amostras. / Naphthenic acids are constituents of petroleum and its products, presented in low concentration and in a wide variety of compounds because of the possibility of showing a large diversity of isomers. The interest of the oil industry on these compounds is focused on the possible corrosion caused in the refining units of crude oil and and in the environmental impact associated with the generation of aqueous waste polluting during the processing of the crude oil. In this work it was studied the application of techniques of GC/qMS, (ESI)-MS/MS and GC×GC/TOF-MS in the characterization of naphthenic acids in oil fractions, technical mixtures of naphthenic acids and aqueous samples derived from the processing of petroleum. Analytical techniques were compared and satisfactory results were found in the three techniques used, with a considerable advantage for the GC×GC, due to its higher peak capacity and higher sensitivity. However, it is noted that the GC/qMS, especially using the SIM mode, showed acceptable results, particularly considering the cost and overall time of analysis. Also the technique of MS/MS allowed a clear definition of the profile of the naphthenic acids through a very fast analysis, which can be a great advantage for comparing different samples.