La présente étude examine et compare le comportement de deux nanocomposites à base de particules sphériques (SiO2 et TiO2) générées in situ au sein d'une matrice PDMS par le procédé sol-gel. La synthèse des réseaux PDMS-SiO2 et PDMS-TiO2 a été effectuée en utilisant plusieurs catalyseurs pour obtenir des morphologies différentes. Pour le suivi des réactions de synthèse et la détermination des taux de silice ou d'oxyde de titane, la pesée et la spectroscopie infrarouge ont été utilisées. La morphologie, l'état de dispersion, l'interaction polymère-charge, la dégradation thermique et les propriétés mécaniques ont été caractérisés et comparés au travers de plusieurs méthodes : 1) La spectroscopie IR à transmission pour la présence d'eau dans les nanocomposites ; 2) La MET et le SANS pour la dispersion et la morphologie ; 3) La DSC, la RMN du proton, la TSDC et le gonflement pour l'interaction polymère-charge ; 4) L'ATG pour la dégradation thermique ; 5) La Traction unixiale et la mesure dynamique pour les propriétés mécaniques. Des différences et des similitudes ont été observées entre les réseaux PDMS-SiO2 et PDMS-TiO2. Les deux types de réseaux aboutissent à un bon renforcement avec une amélioration des modules élastiques et des propriétés de rupture selon le catalyseur utilisé. Des différences apparaissent sur la forme des courbes de traction (avec un comportement plastique plus marqué sur les échantillons TiO2) et on note l'absence d'effet Payne pour les réseaux PDMS-SiO2 contrairement aux réseaux PDMS-TiO2. Les systèmes PDMS-SiO2 montrent une amélioration des propriétés thermiques par rapport au réseau non-chargé. De plus cette amélioration est liée aux conditions de synthèse et notamment à la nature du catalyseur. En effet, l'amélioration des propriétés thermiques est meilleure dans les échantillons catalysés avec le DEA. Pour les échantillons PDMS-TiO2, on a plutôt une dégradation des propriétés thermiques, les échantillons chargés de TiO2 se dégradant plus vite que le réseau non chargé et à plus faible température. Toutes les différences et similitudes observées ont pu être reliées à la nature de la charge, à la différence de morphologie (taille des particules, existence d'un réseau percolant de charge etc...) et à la qualité de l'interface PDMS-SiO2 ou PDMS-TiO2.

Les élastomères magnétorhéologiques sont des matériaux composites actifs, aux propriétés<br />mécaniques contrôlées par un champ magnétique. Ils sont composés de particules magnétiques,<br />structurées en chaînes unidirectionnelles au sein d'une matrice élastomère silicone. Les essais sous<br />champ ont révélé un fort accroissement des propriétés mécaniques : jusqu'à 35kPa pour un module de<br />62kPa en traction statique, et en dynamique un gain sur E' de 600kPa à ε=1%, qui atteint même<br />21MPa à ε=10-5 ! Dans ce dernier cas, la structuration en chaînes va de pair avec une nette<br />augmentation de l'effet Payne et de la dissipation d'énergie, encore accentuée en présence d'un<br />champ, même modeste (15kA/m). L'hypothèse avancée est un décollement progressif de l'élastomère<br />des charges sous l'effet des fortes contraintes locales, entre deux particules (en quasi-contact). Pour<br />faciliter l'étude, un traitement de surface à base de molécules couplantes, fonctionnelles, a été mis au<br />point. La modélisation a d'abord été effectuée sur un système macroscopique (où tous les paramètres<br />sont contrôlés), et validée par des simulations par éléments finis (FEM). Une méthode de milieu<br />effectif prédit le comportement du composites aux charges greffées (avant décollement), tandis qu'une<br />approche semi-analytique, utilisant un critère de décollement de Griffith, calcule le comportement<br />viscoélastique du composite MR. La complexité de la microstructure et son évolution ont été évaluées,<br />sous champ, par des cycles quasi-statiques (aboutissant à des σ de -40kPa à ε=0) et des mesures de<br />magnétostriction. D'autres propriétés originales peuvent être obtenues : piézorésistivité, bandes<br />périodiques (guides magnétiques).

Thesis (Ph.D.)--University of Tulsa, 1991. / Bibliography: leaves 251-255.

South African photographer Nontsikelelo “Lolo” Veleko and South African painter Tracy Payne explore different ways of communicating African realities. The visual imagery of these two artists focuses a lot on movement, challenging the rigidity of boundaries set by Western social constructs. In their work, Veleko and Payne critique the limitations of terms such as “authenticity.” It is extremely difficult to portray shifting notions of contemporary African identity in light of the stain of colonial philosophies which have, in times past, exoticised and appropriated the African body and ascribed conventions of “authenticity” to African representations. Undermining the burden of Western boundaries1, Veleko and Payne redefine what it means to operate in Africa today. Veleko seeks additional cultural realities to complicate her identity as a woman living in Africa while Payne uses concepts of movement to question the validity of structures which advocate an either/ or binary such as “East” and “West” and “masculinity” and “femininity”. By subtly merging aspects of these binaries in their representations, Veleko and Payne bring transnational possibilities to light by undermining the restrictions inscribed in the social and political history of (South) Africa with regard to collective and individual identities. Constructs of gender have contributed to a heightened sense of “African” “masculinity,” forming a stereotype of the African body which is difficult to break free from. Considering the notion of transnationalism and the issue of moving beyond boundaries, borrowing aspects of different cultures in attempt to better define a sense of self, Veleko and Payne engage in the sampling of different lifestyles and perspectives to better define their individualities. This thesis seeks to provide an analysis of the visual language used by Veleko and Payne to promote fluid “African” identities.

Il y a plus de cinquante ans, la pactamycine a été isolée en tant qu’agent antitumoral potentiel. Il a été réalisé plus tard qu’il s’agissait en fait d’un agent antibactérien capable d’inhiber la synthèse de protéines lors du procédé de traduction. Récemment, il a même été démontré que certains de ses analogues possèdent des propriétés antiprotozoaires prometteuses. La présente thèse détaille la première synthèse totale de la pactamycine, entreprise au sein du groupe Hanessian, ainsi que la préparation d’une sélection d’analogues testés pour leurs propriétés biologiques. En outre, la daphniglaucine C appartient à une vaste famille de composés naturels isolés des feuilles du daphniphyllum au cours des dix dernières années. Bien que relativement peu d’information soit connue par rapport à l’activité biologique de la daphniglaucine C, la synthèse de celle-ci représente certainement un défi intéressant pour un chimiste organicien. Au passage, nos efforts vers la synthèse totale du composé cible auront permis d’explorer l’emploi de plusieurs méthodes en vue de la formation de centres quaternaires. De plus, un réarrangement réductif atypique, catalysé au palladium à partir d’alcools allyliques non-activés, a été étudié et employé afin de générer une sélection de pyrrolidines polysubstituées. / Although pactamycin was first isolated as a potential antitumoral drug, further studies highlighted its capacities in inhibiting protein synthesis, and thus its potency as an antibacterial agent. Furthermore, it was recently discovered that some of its analogs display promising antiprotozoal activity. The present thesis reports and details the first total synthesis of pactamycin, pursued in the Hanessian lab over the last few years, as well as the preparation of a selection of analogs thereby tested for their biological properties. Daphniglaucin C belongs to a large family of natural compounds isolated from the leaves of daphniphyllum over the last decade. Although relatively little is known as to the biological activity of daphniglaucin C, its synthesis poses an obvious and interesting challenge for organic chemists. En route towards its total synthesis, the use of several methods for the formation of quaternary centers was explored. Moreover, an atypical reductive allylic transposition, catalyzed by palladium from unactivated allylic alcohols, was studied and used to generate a variety of polysubstituted pyrrolidines.

Il y a plus de cinquante ans, la pactamycine a été isolée en tant qu’agent antitumoral potentiel. Il a été réalisé plus tard qu’il s’agissait en fait d’un agent antibactérien capable d’inhiber la synthèse de protéines lors du procédé de traduction. Récemment, il a même été démontré que certains de ses analogues possèdent des propriétés antiprotozoaires prometteuses. La présente thèse détaille la première synthèse totale de la pactamycine, entreprise au sein du groupe Hanessian, ainsi que la préparation d’une sélection d’analogues testés pour leurs propriétés biologiques. En outre, la daphniglaucine C appartient à une vaste famille de composés naturels isolés des feuilles du daphniphyllum au cours des dix dernières années. Bien que relativement peu d’information soit connue par rapport à l’activité biologique de la daphniglaucine C, la synthèse de celle-ci représente certainement un défi intéressant pour un chimiste organicien. Au passage, nos efforts vers la synthèse totale du composé cible auront permis d’explorer l’emploi de plusieurs méthodes en vue de la formation de centres quaternaires. De plus, un réarrangement réductif atypique, catalysé au palladium à partir d’alcools allyliques non-activés, a été étudié et employé afin de générer une sélection de pyrrolidines polysubstituées. / Although pactamycin was first isolated as a potential antitumoral drug, further studies highlighted its capacities in inhibiting protein synthesis, and thus its potency as an antibacterial agent. Furthermore, it was recently discovered that some of its analogs display promising antiprotozoal activity. The present thesis reports and details the first total synthesis of pactamycin, pursued in the Hanessian lab over the last few years, as well as the preparation of a selection of analogs thereby tested for their biological properties. Daphniglaucin C belongs to a large family of natural compounds isolated from the leaves of daphniphyllum over the last decade. Although relatively little is known as to the biological activity of daphniglaucin C, its synthesis poses an obvious and interesting challenge for organic chemists. En route towards its total synthesis, the use of several methods for the formation of quaternary centers was explored. Moreover, an atypical reductive allylic transposition, catalyzed by palladium from unactivated allylic alcohols, was studied and used to generate a variety of polysubstituted pyrrolidines.

Inner healing prayer (IHP) warrants greater practical theological attention. The practice of IHP, most significantly developed by Agnes Sanford, has been described by many of those individuals and ministries that have seen God transform lives through it. This study focuses especially on the models developed by John and Paula Sandford, Leanne Payne, and Ed Smith as representative of IHP. Social constructionism, particularly as it has drawn attention to the significance of narrative, provides a fresh perspective with which to interpret what is taking place in IHP. A theology centred on Jesus' proclamation and demonstration of the in-breaking reign of God combines with social constructionism to suggest that a personal Creator God, who has a privileged perspective on reality, actively joins in the social processes by which we construct our understandings of reality. Interpreting IHP from this social constructionist perspective, this study proposes that IHP can be described as a practice in which God is invited and expected to experientially enter into the social processes by which people construct their reality. Traumatic or hurtful events have often created apparent realities that persons are unable to integrate into the central stories that identify their lives. IHP facilitates an encounter in which God•s loving, forgiving presence is experienced in the midst of such hurtful events allowing a new, more integrated and hopeful, construction of reality. The faith, hope and love of those leading in IHP and the symbolic, metaphorical language contribute to the ability of IHP to affect change at an emotional level, but the central role of the imagination, especially in visualising Jesus' presence, is the most unique and characteristic aspect. This interpretation provides a viewpoint to critique the practice of IHP and suggests some ways that an understanding of God's kingdom might further enhance its practice. A small~scale qualitative interview project offers the opportunity to assess whether this social constructionist interpretation corresponds to the way in which participants in IHP make sense of their experience. It is hoped that the constructionist perspective offered here provides a language that can broaden an understanding of IHP, enhancing dialogue and further research. / Practical Theology / D.Th. (Practical Theology)

Inner healing prayer (IHP) warrants greater practical theological attention. The practice of IHP, most significantly developed by Agnes Sanford, has been described by many of those individuals and ministries that have seen God transform lives through it. This study focuses especially on the models developed by John and Paula Sandford, Leanne Payne, and Ed Smith as representative of IHP. Social constructionism, particularly as it has drawn attention to the significance of narrative, provides a fresh perspective with which to interpret what is taking place in IHP. A theology centred on Jesus' proclamation and demonstration of the in-breaking reign of God combines with social constructionism to suggest that a personal Creator God, who has a privileged perspective on reality, actively joins in the social processes by which we construct our understandings of reality. Interpreting IHP from this social constructionist perspective, this study proposes that IHP can be described as a practice in which God is invited and expected to experientially enter into the social processes by which people construct their reality. Traumatic or hurtful events have often created apparent realities that persons are unable to integrate into the central stories that identify their lives. IHP facilitates an encounter in which God•s loving, forgiving presence is experienced in the midst of such hurtful events allowing a new, more integrated and hopeful, construction of reality. The faith, hope and love of those leading in IHP and the symbolic, metaphorical language contribute to the ability of IHP to affect change at an emotional level, but the central role of the imagination, especially in visualising Jesus' presence, is the most unique and characteristic aspect. This interpretation provides a viewpoint to critique the practice of IHP and suggests some ways that an understanding of God's kingdom might further enhance its practice. A small~scale qualitative interview project offers the opportunity to assess whether this social constructionist interpretation corresponds to the way in which participants in IHP make sense of their experience. It is hoped that the constructionist perspective offered here provides a language that can broaden an understanding of IHP, enhancing dialogue and further research. / Philosophy, Practical and Systematic Theology / D.Th. (Practical Theology)

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