Sistemas não-lineares podem apresentar um comportamento periódico, no qual o ponto de equilíbrio no diagrama de fase, quando se plota uma variável de estado versus outra variável de estado, é substituído por uma órbita circular, denominada ciclo limite. A estimação de parâmetros desses sistemas não é uma tarefa simples, devido a não convexidade do problema de otimização. A fim de estimar parâmetros em tais modelos, este trabalho propõe um método que quantifica o comportamento oscilatório do sistema em função do valor dos parâmetros, adicionando essa informação, na forma de uma penalidade à função objetivo do problema de otimização associado reduzindo a não convexidade do problema, conduzindo o modelo a produzir o comportamento oscilatório. Para avaliar a metodologia, primeiramente foi estudado o modelo de Jöbses et al. (1986), onde foi comparada metodologia proposta com abordagens disponíveis na literatura. A metodologia proposta também foi aplicada a modelos relativos à produção de petróleo offshore, onde foram considerados: o modelo simplificado de Meglio et al. (2009), com três estados dinâmicos, representando apenas a região do sistema pipeline/riser, o modelo estendido de Diehl et al. (2017), com seis estados dinâmicos, representando a dinâmica das regiões anular/tubing e pipeline/riser e, por fim, a aplicação real, onde foram estimados os parâmetros desse último modelo com os dados de planta de produção offshore de uma plataforma de petróleo nacional. Os resultados mostraram que o método proposto foi capaz de garantir o comportamento oscilatório, diferentemente das outras abordagens, reduzindo a não convexidade do problema de estimação e forçando o comportamento dinâmico do sistema a produzir o ciclo limite, mesmo quando a otimização fosse inicializada a partir de valores fora da região de ciclo limite. / Non-linear systems may present a periodic behavior, where the phase diagram equilibrium point, obtained by plotting a state variable versus another state variable, is replaced by a circular orbit called limit cycle. The parameters estimation in these systems is not an easy task due to the non-convexity of the optimization problem. In order to estimate parameters in these models, this work proposes a method that quantifies the system oscillatory behavior in function of the parameters values, adding this information in the form of a penality to the objective function of the associated optimization problem, reducing the non-convexity and leading the model to produce an oscillatory behavior. Firstly, to evaluate the methodology, it was studied the Jöbses et al. (1986) model, where the proposed methodology was compared to the approaches available in the literature. The methodology was also applied to models related to offshore oil production, where it was considered: the simplified Meglio et al. (2009) model, with three dynamical states, representing only the pipeline/riser region, the Diehl et al. (2017) extended model, with six dynamical states, representing the dynamics of the anular/tubing and pipeline/riser region and, lastly, to a real application, where the parameters were estimated with the Diehl et al. (2017) model using real data obtained from a national oil plataform. The results showed that the proposed approach was able to ensure the oscillatory behavior, differently of other approaches, reducing the non-convexity of the estimation problem and forcing the dynamical behavior of the system to produce the limit cycle, even when the optimization was initializated with values outside the region of the limit cycle.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2014-09-19T17:45:29Z No. of bitstreams: 1 VERSFINALDISSERTACAOSORAIA.pdf: 12476746 bytes, checksum: 354cf151fc764690c1bf82c4df952c3b (MD5) / Approved for entry into archive by Fatima Cleômenis Botelho Maria (botelho@ufba.br) on 2014-09-22T12:38:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 VERSFINALDISSERTACAOSORAIA.pdf: 12476746 bytes, checksum: 354cf151fc764690c1bf82c4df952c3b (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-22T12:38:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 VERSFINALDISSERTACAOSORAIA.pdf: 12476746 bytes, checksum: 354cf151fc764690c1bf82c4df952c3b (MD5) / Derivados de petróleos são geralmente transportados em polidutos de forma sequenciada o que, inevitavelmente, gera interfaces compostas por ambos os produtos. As frentes dessas misturas podem ter tamanhos diferentes dependendo de algumas propriedades físico-químicas como, por exemplo: velocidade de transporte, distância pela qual os fluidos serão transportados e grau de miscibilidade dos mesmos. Esses fatores tendem a dificultar a identificação do ponto de corte da passagem de forma a se obter um mínimo de contaminação dos fluidos. Neste trabalho, são utilizados espectros nos infravermelhos próximo (NIR) e médio (MIR) como respostas analíticas e características físicas de derivados de petróleo e Álcool Etílico Anidro Combustível (AEAC), como densidade (20/4) e índice de refração, associadas a ferramentas quimiométricas para modelar e caracterizar a composição em qualquer posição no poliduto e a qualquer momento, permitindo assim, uma definição mais exata do momento de corte da interface. Para o estudo foram utilizadas misturas de gasolina (gasolina A – óleo diesel) e (gasolina A – AEAC) e como ferramentas quimiométricas, as correlações lineares simples, a Análise por Componentes Principais (ACP) e a regressão por mínimos quadrados parciais (PLS). Como critérios para definição do melhor modelo foram utilizados a quantidade de componentes principais (CP), a tendência e o RMSEP (Root Means Square Error of Prediction) ou RMSECV (Root Means Squared Error of Cross Validation), de forma que fossem obtidas as melhores combinações entre as componentes, com pequenos erros de predição possíveis, e que as variáveis respostas atingissem um nível satisfatório de desempenho. Após validação, foram feitas previsões com os modelos utilizando um grupo de medidas que não foi incluído na construção do modelo. A diferença entre os valores previstos pelo modelo e os de referência foi comparada com a reprodutibilidade dos métodos de referência utilizados no ensaio. Foi observado que para as misturas álcool – gasolina, os resultados são melhores. Já para as misturas gasolina A e óleo diesel, estes são apenas satisfatórios. Com estes resultados pode-se dizer que é possível separar os derivados estudados, mas que o uso do infravermelho, tanto médio como próximo, ainda necessita melhorias para que possa ser aplicado em medições on line. / Products derived from petroleum are usually transported in polyducts in such a sequenced way that it inevitably generates interfaces consisting of both. The front of these mixtures may have different sizes depending on some physical and chemical properties, such as speed transport distance by which the fluids will be transported and the degree of miscibility thereof. These factors tend to hinder the identification of the cutoff point of the passage in order to obtain a minimum of fluid contamination. Two types of spectra have been used in this project, one in the near infrared (NIR) and another one in the middle infrared (MIR) in order to provide analytical responses and physical characteristics of oil and Anhydrous Ethanol Fuel (EACA ), such as density (20/4 ) and refractive index, associated with chemometric tools to model and characterize the mixture composition at any point and at any time in the polyduct running, thus allowing for a more precise definition of the interface cutting moment. For the study, two types of gasoline blends were used: (A gasoline – diesel oil) and (A gasoline - EACA). As chemometric tools, the simple linear correlations, the Principal Component Analysis (PCA) and the partial least squares regression (PLS). As criteria for defining the best model it was used the amount of principal component (PC), the trend, and the Root Means Square Error of Prediction (RMSEP) or RMSECV (Root Means Squared Error of Cross Validation), so that the best combinations were obtained among components, with the least amount of prediction errors, and a satisfactory level of performance in the response variables. After validation, some predictions were made with the models by using a measure group which had not been included in the chemometric model building up. The difference between the values predicted by the chemometric model and the reference values was compared to the reproducibility of the reference methods used in the test. It was noticed that for the mixtures alcohol – gasoline A, the results are good, although as for mixtures A gasoline and diesel oil, the outcomes are just satisfactory. Based on the above-mentioned results, it is inferred that it is possible to separate the petroleum products studied, even though the use of Infrared, middle or near, still requires improvements in order to be applied to on-line measurements.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-02-11T16:59:28Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Mestrado PPGM Angelo Oliveira dos Santos.pdf: 2312063 bytes, checksum: 880385d9e55784f1b4dba0872fe4ff98 (MD5) / Approved for entry into archive by Uillis de Assis Santos (uillis.assis@ufba.br) on 2016-02-15T21:21:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Mestrado PPGM Angelo Oliveira dos Santos.pdf: 2312063 bytes, checksum: 880385d9e55784f1b4dba0872fe4ff98 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-15T21:21:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Mestrado PPGM Angelo Oliveira dos Santos.pdf: 2312063 bytes, checksum: 880385d9e55784f1b4dba0872fe4ff98 (MD5) / Os dutos de transporte de petróleo e seus derivados estão instalados por todo o mundo - na superfície da terra, enterrados ou submersos em rios e oceanos, estando sujeitos a desgastes externos e internos por ações físicas e reações químicas. No ano de 2008, a infraestrutura dutoviária do Brasil de petróleo, derivados, gás natural e outros produtos eram de 17.000 km de extensão. A ruptura dos dutos causa um grande impacto ambiental e prejuízos financeiros e de produção. Para evitar a corrosão direta e interna dos dutos, revestimentos são aplicados, isolando os líquidos e sólidos que passam pelos dutos. Monitorar o estado desses revestimentos representa o passo seguinte para garantia da eficiência dos mesmos. Este trabalho apresenta uma proposta de solução de instrumentação para detecção da qualidade de revestimento com traçabilidade ótica em dutos de transporte de água de produção e petróleo por uma rede de sensores sem fio utilizando módulos XBee, monitorada por uma aplicação desenvolvida em C#.

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-05-13T19:18:34Z No. of bitstreams: 1 Proj-DIA-Final-(178).pdf: 7825553 bytes, checksum: 499ae2727ce6f70bbc0af9f8e1a3298c (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-06T16:39:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Proj-DIA-Final-(178).pdf: 7825553 bytes, checksum: 499ae2727ce6f70bbc0af9f8e1a3298c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-06T16:39:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Proj-DIA-Final-(178).pdf: 7825553 bytes, checksum: 499ae2727ce6f70bbc0af9f8e1a3298c (MD5) / O Diagnóstico Integrado de Automação é uma proposta de um sistema de informações úteis e confiáveis de diagnóstico, focado nos sistemas de automação industrial instalados nas plataformas de produção de petróleo. Foram utilizados conceitos de diagnóstico por camadas de automação e um projeto de padronização de tags de diagnóstico. O objetivo é que o resultado independa das tecnologias e fabricantes instalados. Para isso, foram construídos e implantados agentes nos sistemas embarcados nas plataformas de petróleo, juntamente com uma integração dos bancos de dados já existentes, possibilitando auxiliar no gerenciamento dos ativos. O trabalho proporcionou três resultados. Primeiro, favorece a construção de uma logística de atendimento da manutenção, em três malhas de atuação da automação industrial, chamadas de malha rápida, malha média e malha longa. Segundo, facilita as pesquisas e consultas dirigidas por especialização ou orientadas para ações de investigação, conhecimento e tratamento da falha. E terceiro, fornece índices de disponibilidade dos elementos por camada. No futuro espera-se como benefícios, uma maior eficiência e interação das ações de manutenção. Como consequência direta desse último, teríamos uma redução de perdas econômicas por paradas de planta e uma melhora na segurança do processo. Também se espera a construção de uma base integrada de conhecimento corporativo. Por último, favorecem a integração com novos projetos de inovação, pesquisa e desenvolvimento

Submitted by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-08T19:14:16Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Thaíse da Silva Borges.pdf: 1668546 bytes, checksum: f86b7b64622159823dbd4677d5f2ae53 (MD5) / Approved for entry into archive by LIVIA FREITAS (livia.freitas@ufba.br) on 2016-06-20T18:55:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Thaíse da Silva Borges.pdf: 1668546 bytes, checksum: f86b7b64622159823dbd4677d5f2ae53 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-20T18:55:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Thaíse da Silva Borges.pdf: 1668546 bytes, checksum: f86b7b64622159823dbd4677d5f2ae53 (MD5) / O petróleo é a maior fonte de geração de energia da atualidade, mas durante sua exploração, produção, transporte e armazenamento podem ocorrer derramamentos, que causam sérios danos ao meio ambiente e à economia local. Após a ocorrência de um derramamento de óleo no meio aquático, os impactos podem ser reduzidos por meio da implantação de métodos de remediação. Dentre os métodos disponíveis, os processos de separação são muito utilizados, dentre eles, a adsorção. Atualmente, os materiais sintéticos são os materiais sorventes mais utilizados para contenção e remoção de petróleo em derramamentos. Nesse contexto, as fibras naturais se apresentam como uma opção de material sorvente com as vantagens de serem materiais naturais, obtidos de fontes renováveis, biodegradáveis e de menor custo, em relação aos materiais sintéticos. O objetivo deste trabalho é o estudo da utilização da fibra obtida do pseudocaule da bananeira prata ( como material adsorvente em derramamento de petróleo. A fibra obtida do pseudocaule da bananeira foi caracterizada por seu Teor de Hemicelulose, Celulose e Lignina, Análise Termogravimétrica, Microscopia Óptica e Microscopia Eletrônica de Varredura. Foram determinadas as características físicas dos dois petróleos utilizados: viscosidade, massa específica, temperatura inicial de aparecimento dos cristais (TIAC), ponto de fluidez, ⁰API. Realizou-se um planejamento estatístico para a identificação das variáveis significativas no processo investigado. As variáveis avaliadas foram: volume de petróleo, temperatura e agitação do sistema. Dentre elas, a única que apresentou influência significativa no processo de sorção foi o volume de petróleo. Foram obtidas curvas de cinética e equilíbrio de adsorção. Para a construção das curvas de cinética de adsorção a fibra de bananeira foi utilizada como adsorvente de dois petróleos com viscosidades diferentes, a 40⁰C, em sistema agitado e intervalos de tempo pré-definidos até ser atingido o tempo de equilíbrio. As curvas revelaram o tempo necessário para a fibra atingir sua saturação com cada um dos petróleos e revelou que a fibra apresentou maior capacidade de sorção para o óleo menos viscoso, embora sua cinética tenha sido mais lenta. A curva do equilíbrio de adsorção foi obtida utilizando-se volumes crescentes do petróleo menos viscoso, a 40⁰C, em sistema agitado e tempo de contato entre a fibra e o sistema água/petróleo por 1 hora. Os resultados indicaram capacidade de adsorção de 3,7 gadsorvato/gadsorvente. Os dados de equilíbrio de adsorção foram correlacionados utilizando os modelos das isotermas de Freundlich, Langmuir e Temkin

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:08:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4940_Dissertação - MARCOS ROBERTO MACHADO.pdf: 15665674 bytes, checksum: f9e5d945393b3f4706c633f6b2c537bd (MD5) Previous issue date: 2011-08-08 / Este trabalho toma como ponto de partida o caráter subalterno comumente associado ao estado do Espírito Santo que vem ao longo de sua constituição enfrentando diversos obstáculos para se afirmar como um Estado forte e representativo na região mais rica do Brasil: o sudeste. Nesse sentido, interessou-nos estudar o papel da mídia capixaba, representada aqui pelo jornal A Gazeta, na veiculação de discursos que inserem o ES em um processo de mudança simbólica, a partir do advento do pré-sal e dos benefícios que essa descoberta poderá trazer para o Estado. Partindo de uma hipótese inicial de que os discursos do petróleo têm influência nos processos de construção e reconstrução identitárias no Brasil e, particularmente no Espírito Santo, neste período de descoberta e discussão do pré-sal, nosso objetivo central foi verificar de que forma as estratégias discursivas presentes no jornal A Gazeta constroem representações de um Estado que procura se reposicionar e se reinserir no contexto nacional, estabilizando e desestabilizando formas de representação identitária. Para os propósitos deste trabalho, selecionamos um corpus constituído por 14 reportagens de A Gazeta veiculadas ao longo de 2008 e 2009, cuja temática é a exploração do petróleo no Estado, muitas delas matérias de primeira página. A partir de um diálogo interdisciplinar principalmente entre autores como Stuart Hall, Maura de Penna, Pierre Bourdieu, Zygmunt Bauman, Eni Puccinelli Orlandi, Dominique Maingueneau e Patrick Charaudeau constituímos um viés discursivo para o entendimento das relações que podem ser estabelecidas entre identidade, linguagem e discurso. A análise realizada mostrou dois discursos marcantes nos artigos de A Gazeta, em momentos distintos, recriando, por um lado, uma imagem forte do Estado, capaz de funcionar como um emblema para a identificação do capixaba com uma terra de desenvolvimento, mas, por outro, mostrando um Estado frágil interna e externamente, que tende a reforçar os valores ambíguos com os quais o capixaba se identifica. A defesa do Estado que A Gazeta empreendeu ao longo deste período nos permitiu entender o discurso do petróleo deste jornal como uma instância de produção e veiculação de representações sociais na medida em que torna compartilháveis formas de perceber e construir simbolicamente imagens do Estado e do capixaba, reafirmando a estreita ligação do jornal na história de constituição do Espírito Santo.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:09:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3107_Dissertao_Paula Segui.pdf: 1369579 bytes, checksum: 0a772a2ec88ad7d51bd2ea2f285962c1 (MD5) Previous issue date: 2009-02-18 / Em sistemas e processos industriais, incluindo processos de tratamento de águas residuárias e sistemas de exploração e produção de petróleo, a geração de sulfeto e a corrosão influenciada por microrganismos trazem prejuízos incalculáveis em todo mundo. A indústria de petróleo tem se empenhado em desenvolver novas tecnologias para o tratamento da água produzida, gerada nos processos de exploração, no intuito de minimizar a biocorrosão nos dutos e materiais metálicos, e os possíveis danos ambientais. O grupo de microrganismos conhecido como microrganismos redutores de sulfato (MRS) possui como principal característica a redução do sulfato a sulfeto no processo de degradação anaeróbia da matéria orgânica. Além da importância ecológica no ciclo do enxofre e do carbono, os MRS estão relacionados à corrosão microbiológica e à geração de odores, sendo que a indústria petrolífera se destaca como umas das que mais são afetadas pela atividade deste grupo de microrganismos. O nitrato é uma alternativa mais econômica em ralação aos biocidas, normalmente utilizados no tratamento da água produzida, além de não oferecer riscos ambientais. O presente trabalho avaliou a utilização de nitrato para a diminuição da geração de sulfeto por microrganismos redutores de sulfato em amostras de água produzida, fornecidas pela Petrobras. O experimento foi planejado utilizando tratamentos envolvendo três níveis de nitrato, dois níveis de acetato (presença e ausência) e três repetições, com controles de água produzida, água produzida + lodo e água produzida + lodo + acetato, totalizando 27 unidades experimentais. Os resultados indicaram que o nitrato na concentração intermediária (500 mg/L) foi suficiente para cessar a geração de sulfeto pelos microrganismos redutores de sulfato, num período entre 3 e 4 semanas após o início do experimento. Além disso, a análise estatística dos dados incluiu as amostras em que houve adição de acetato, como aumento da fonte de carbono, num mesmo grupo de médias em relação às mesmas amostras, porém, sem a adição de acetato.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4753_.pdf: 3376498 bytes, checksum: 01174dd147c06233a613fa3dae510ccd (MD5) Previous issue date: 2011-04-20 / Um importante processo que vem se destacando nos últimos anos no cenário da avaliação e do processamento do petróleo é a destilação a vácuo, na qual são gerados como produtos principais os gasóleos leve e pesado e o resíduo de vácuo. Esta destilação é em parte responsável pela adequação da produção de derivados de petróleo às demandas do mercado, visto que seus produtos são utilizados como carga para outros importantes processos da cadeia do refino, a exemplo dos craqueamentos térmicos e catalíticos. A porcentagem de destilados a vácuo é de grande importância do ponto de vista do planejamento e controle da produção, pois se o mercado necessita, por exemplo, de gasolina, cerca de 40 a 50% dos gasóleos gerados nesse processo podem ser convertidos neste produto por craqueamento. Qualquer melhoria na eficiência de um determinado processo em uma refinaria de petróleo, por menor que seja, pode representar uma significativa economia ou um aumento da produtividade. No caso em particular das torres de destilação a vácuo, se for possível um aumento na temperatura de alimentação, por exemplo, é possível aumentar a quantidade vaporizada do resíduo atmosférico, minimizando o resíduo da torre e aumentando a quantidade de gasóleo produzida. Com isso destaca-se a importância de pesquisas nesta área. Nesse sentido, o objetivo deste trabalho foi a montagem e implementação de um sistema manual de destilação a vácuo de petróleo no LabPetro/UFES, que opere em conformidade com a norma ASTM D 5236. Para tal foram destiladas 6 amostras de óleos com uma ampla variação de °API, sendo que para 3 delas a curva PEV havia sido previamente fornecida pelo CENPES/PETROBRAS e foram utilizadas como referência para comparação. Os resultados obtidos mostraram uma concordância entre as curvas PEV obtidas no LabPetro e no CENPES/PETROBRAS, a qual foi confirmada pelautilização de testes estatísticos. Dessa forma, garantiu-se o correto funcionamento da unidade montada. O método do picnômetro manual, estabelecido pela norma ASTM D 70, mostrou-se um método simples e preciso para determinação das densidades de resíduos de destilações a vácuo de petróleos.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7536_Flora Gomes Machado.pdf: 1716453 bytes, checksum: fb1bbde57e042a00ed3e0cb4427969b4 (MD5) Previous issue date: 2014-03-24 / CAPES / A presença de ácidos orgânicos em petróleo e seus efeitos estão bem descritos na literatura, principalmente pelo termo corrosão naftênica. Tradicionalmente, a estrutura dos ácidos naftênicos inclui a presença de pelo menos um anel com cinco ou seis átomos de carbono saturados. Atualmente este termo inclui também os ácidos lineares. O teor de ácidos naftênicos é, em geral, representado pelo número de acidez total (NAT), que é reportado em mgKOH/g de amostra. Estudos sugerem que a taxa de corrosão não se relaciona diretamente aos valores de NAT, mas são dependentes da estrutura das espécies ácidas presentes no petróleo, da temperatura de operação, do teor de enxofre, dentre outros. Estes ácidos estão no petróleo em concentrações relativamente baixas. Dependendo do ponto de ebulição destes compostos, estes podem se concentrar em determinados cortes durante o processo de destilação e provocar corrosão não aquosa em temperaturas elevadas. Os ácidos de cadeia curta, principalmente de um a quatro átomos de carbono, se concentram nos sistemas de topo das torres da refinaria agravando a corrosão das soluções aquosas presentes nestes sistemas. Dessa forma, o objetivo desse trabalho é realizar a quantificação e especiação dos ácidos de um a quatro átomos de carbono que durante o processo de destilação de petróleos brasileiros alcança o topo da coluna de destilação, além de estudar a possível degradação durante o processo de destilação de espécies ácidas de maior massa molecular. A metodologia deste trabalho abrange o processo de destilação de petróleos de diferentes procedências em unidade laboratorial manual de destilação adaptada para captura de ácidos no topo da coluna. Realizou-se estudo quantitativo da acidez dos óleos crus, dos cortes e dos resíduos gerados após submissão à norma ASTM D2892. Através do sistema de captura de ácidos gerou-se um extrato aquoso onde se analisaram quantitativamente os ácidos fórmico, acético, propiônico e butírico por meio de cromatografia de íons. Através do balanço de massa de acidez, verificou-se, em geral, que a acidez inicial do óleo era maior que a acidez dos cortes e resíduo após destilação, sugerindo uma perda de acidez por degradação térmica dos ácidos naftênicos. As análises dos extratos obtidos do topo da coluna apresentaram teores consideráveis de ácidos orgânicos de cadeia curta. / The presence of naphtenic acids in petroleum and its effects are well described in the literature, especially the term "naphthenic corrosion". Traditionally, the structure of naphthenic acids include the presence of at least one ring having five or six saturated carbon atoms. Currently this term also includes linear acids. The content of naphthenic acids is usually represented by the total acid number (TAN), which is reported in mg KOH.g-1 sample. Studies suggest that the corrosion rate is not directly related to the values of TAN, but are dependent on the structure of the acidic species present in the oil, the operating temperature, sulfur content, among others. These acids are presents at the oils in relatively low concentrations. Depending on the boiling point of these compounds, they may concentrate on certain sections during the distillation process and cause non-aqueous corrosion at elevated temperatures. The short-chain acids, especially one to four carbon atoms, concentrates on top of the refinery towers exacerbating corrosion of the aqueous solutions present in these systems. Thus, the objective of this study is to perform the measurement and speciation of acids from one to four carbon atoms which during the distillation process of crude Brazilian reaches the top of the distillation column, and study the possible thermal degradation during the distillation process of the acidic species of higher molecular mass. The methodology of this work covers the distillation of oils from different sources in laboratory manual distillation unit adapted to capture acids at the top of the column. We carried out a quantitative study of the acidity of crude oils, cuts and waste generated after submission to ASTM D2892. Through the acids capture system was generated an aqueous extract which were quantitatively analyzed formic, acetic, propionic and butyric acids by ion chromatography. By mass balance of acidity, in general, the initial acidity of the oil was greater than the acidity of cuts and residue after distillation, suggesting a loss of acidity by thermal degradation of naphthenic acids. The analyses of extracts obtained from the top of column showed significant levels of short chain organic acids.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:35:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_8104_Vinicius Mansur Dose Lage de Almeida.pdf: 6753971 bytes, checksum: f4d2a5881ed6fc7bd4a300acfabaa76e (MD5) Previous issue date: 2014-08-21 / Os danos causados pelos processos corrosivos em equipamentos presentes nas refinarias de petróleo, durante as destilações, foram descritos inicialmente em 1920, desde então, a indústria do petróleo tem lutado contra este mal. Na literatura, vastas são as referências reportando estudos de processos corrosivos envolvendo tanto os ácidos naftênicos como os compostos sulfurados. Em contrapartida, raras são as fontes de estudo envolvendo simultaneamente ambos os responsáveis pelas grandes perdas financeiras da indústria do petróleo. Neste trabalho, escolheram-se dois tipos de óleos: um óleo A - com alto teor de enxofre e um petróleo B - com elevada acidez. Fez-se então um blend 50/50 em volume - obtendo assim o óleo C - afim de verificar a influência tanto da acidez quanto dos teores de enxofre nos processos corrosivos pelos cortes destes óleos. Após a destilação das três amostras, os derivados obtidos foram caracterizados e submetidos aos testes laboratoriais de corrosão. Os cortes do petróleo A apresentaram teores de enxofre e taxas de corrosão crescentes em relação à temperatura final dos derivados. As frações de B apresentaram altos valores de NAT na faixa de temperatura de 220-400 °C, enquanto as taxas de corrosão mostraram-se baixas nesta temperatura. Por fim, os derivados do blend C, apresentaram propriedades intermediárias aos cortes anteriores, corroborando para taxas de corrosão menores de 0,50 mm/ano até uma temperatura de 300 °C, expondo assim a eficiência em utilizar a técnica de misturas de petróleos para o refino.