O objetivo do presente estudo foi avaliar a resposta tecidual e clínica a um implante orbitário de polimetilmetacrilato (PMMA), oco e multiperfurado em sua porção posterior em modelo animal de evisceração. Dezesseis coelhos da raça Nova Zelândia foram submetidos à evisceração do globo ocular direito. Todos receberam implante de polimetilmetacrilato de 12 mm de diâmetro multiperfurado em sua semiesfera posterior. O estudo foi dividido em avaliação clínica e histopatológica. A avaliação clínica foi diária até 14 dias pós-evisceração e, a cada sete dias, até completar 180 dias. Os animais foram divididos em grupos de quatro animais e cada um foi submetido à exenteração com 07, 30, 90 e 180 dias e depois à eutanásia. A análise histopatológica teve por fim caracterizar o padrão inflamatório, a estrutura do colágeno e o grau de neovascularização. Para isso, além da tradicional coloração pela hematoxilina-eosina (HE), utilizou-se o corante Picrosirius Red (PSR) e imunohistoquímica com o marcador CD34. Não houve sinais de infecção, exposição ou extrusão do implante em nenhum animal durante o estudo. Já no sétimo dia, o tecido neoformado migrou para dentro do implante formando uma rede fibrovascular através dos canais posteriores. A resposta inflamatória diminuiu ao longo do tempo avaliado e não foram encontradas células gigantes multinucleadas. O implante analisado é biocompatível, inerte e sua estrutura permite a sua integração aos tecidos orbitários pelo crescimento fibrovascular. / The objective of the present study was to evaluate the tissue and clinical response to a hollow and multiperforated polymethylmethacrylate (PMMA) orbital implant in its posterior portion in an evisceration animal model. Sixteen New Zealand rabbits were submitted to evisceration of the right eyeball. All animals were implanted with 12 mm diameter of PMMA multiperforated in their posterior hemisphere. The study was divided into clinical and histopathological evaluation. The clinical evaluation was daily during the 14 days after evisceration, and every seven days until completing 180 days. The animals were divided into groups of four animals and each was exenterated at 07, 30, 90 and 180 days and then at euthanasia. Histopathological analysis was aimed at characterizing the inflammatory pattern, the collagen structure and the degree of neovascularization. For this, in addition to the traditional hematoxylin-eosin staining (HE), we used the Picrosirius Red dye (PSR) and immunohistochemistry with the CD34 marker. There were no signs of infection, exposure or extrusion of the implant in any animal during the study. On the seventh day, the newly formed tissue migrated into the implant, forming a fibrovascular network through the posterior channels. The inflammatory response decreased over time and no multinucleated giant cells were found. The implant analyzed is biocompatible, inert and its structure allows its integration into the orbital tissues by fibrovascular growth.

O torneamento com ferramenta de diamante é um processo de fabricação usado para a produção de componentes ópticos com alta precisão de forma e qualidade óptica final. O crescente uso de materiais poliméricos na industria, particularmente em equipamentos de precisão eletrônica e óptica tem exigido o estudo e entendimento de suas características e propriedades específicas. Esse trabalho avalia a integridade superficial do polimetilmetacrilato torneado com ferramenta de diamante, com relação à transmitância. Os parâmetros de usinagem objetivaram a obtenção de superfície gerada no modo dúctil. As rotações usadas foram 550 e 1000 rpm, a faixa do avanço variou de 5 a 20 µm/rev e a profundidade de usinagem de 4 e 10 µm. Duas ferramentas com geometrias diferentes foram usadas nos testes, com ângulos de saída de -5° e +5°, com raios de ponta de 1,143mm e 1,524 mm. A superfície final e morfologia dos cavacos foram avaliadas por microscopia eletrônica de varredura e a transmitância medida por espectofotometria. A integridade superficial foi claramente influenciada pelo ângulo de saída da ferramenta como observado na literatura. Devido a formação de cavacos no regime dúctil, a superfície final apresentou microtrincas em função do fluxo viscoelástico. A menor rugosidade obtida foi de 33,2 nm para a condição de corte de 10 µm/rev e 10 µm de profundidade de usinagem. Quando os resultados foram comparados as lentes injetadas, observou-se que o valor da transmitância são muito similares. / Single point diamond turning is a manufacturing process used to fabricate optical and precision components with high form accuracy and optical quality surface finish. The increase in the use of polymer materials in industry, particularly in electronic and optic precision devices, has demanded the study and understanding of its specific characteristics and properties. This work is addressed to the evaluation of the surface integrity of diamond turned polymethylmethacrilate regarding the trade off surface integrity versus transmitance. The cutting conditions were selected in order to work within the ductile mode material removal range. The spindle speed were 550 and 1000 rpm, feed rate ranging from 5 up to 20 micrometer/rev and the depth of cut ranging from 4 up to 10 micrometer. Two different tool geometries were used in the tests, a -5 \'DEGREES\' and +5 \'DEGREES\' rake angles with round nose radius tools of 1,143 mm and 1,524 mm. Surface finish and morphology of the chips was evaluated by scanning electron microscopy and transmitance measured by spectophometry technique. The surface integrity was clearly influenced by the cutting tool rake angle as observed in literature. Despite the formation of ductile chips the surface finished presented microcracks likely due the instability of the viscoelastic flow. The lower surface roughness obtained was 33,2 nm Ra for the cutting condition of 10 micrometer/rev and 10 micrometer depth of cut. When the results were compared with injected lenses, it was observed that the value of transmittance was very similar.

As propriedades de rugosidade superficial e microdureza são reconhecidas como propriedades muito relevantes no que concerne ao tratamento com prótese total removível, estando associadas ao desgaste da prótese e à sua predisposição à colonização por microrganismos. A proposição deste estudo foi realizar uma análise longitudinal e comparativa, destas duas propriedades, entre uma nova resina acrílica (Vipi Block Gum) para bases de próteses totais removíveis, implementada na tecnologia CAD-CAM, e duas resinas acrílicas termopolimerizáveis, sendo uma convencional (Vipi Cril Plus) e outra polimerizada por ação de micro-ondas (Vipi Wave), antes e após a aplicação de sucessivos ciclos de envelhecimento térmico por temociclagem, de modo a investigar a existência de uma correlação entre o processo de polimerização e o desempenho do material. Para isto, foram confeccionados um total de 60 corpos de prova com formato quadrangular com dimensões de 12x12x3mm, sendo destinados 20 corpos de prova para cada material. Para cada resina, 10 corpos de prova foram destinados ao teste de microdureza Knoop (KHN) e os outros 10 corpos de prova foram submetidos ao teste de rugosidade superficial (Ra-m). As análises dos corpos de prova, para ambos os experimentos, foram realizadas em quatro estágios distintos. As primeiras leituras foram realizadas após imersão dos materiais em água deionizada a 37ºC durante 24 horas (T1), com subsequentes análises após a aplicação de 500 ciclos (T2), 1000 ciclos (T3) e 3000 ciclos (T4) de termociclagem, com temperaturas de 5ºC a 55ºC com duração de 60 segundos para cada banho. Na avaliação estatística, a comparação das médias entre os grupos de resinas foi realizada com o teste de análise de variância (ANOVA) de um critério sendo, seguido do teste de Tukey. Para a comparação interna de cada grupo, em relação ao estágio de termociclagem, foi utilizado um ANOVA de medidas repetidas. O nível de significância adotado foi de 5%. Não houve diferença estatisticamente significante, na comparação intragrupos e intergrupos, em relação à rugosidade superficial (p>0.05). Na análise comparativa da microdureza entre os grupos, foi observada diferença estatisticamente significante nas análises em T1 e T2, com a resina Vipi Block obtendo valores superiores às outras resinas (p=0.00). Em T3, observou-se uma redução significativa da microdureza de todas as resinas, sendo mais pronunciada na resina Vipi Block Gum, tendo esta sido estatisticamente superior apenas em relação à Vipi Wave (p=0.01). Em T4 foi observado um aumento significativo na resina Vipi Cril Plus, com diferença estatisticamente significante (p>0.05) em relação às outras resinas. Na análise interna de cada grupo, foram observadas interações estatisticamente significantes em todas as resinas (p<0.05). A resina Vipi Block Gum teve sua microdureza drasticamente reduzida em T3, mantendo-se similar em T4, sendo significativamente inferiores (p<0.05) aos valores obtidos em T1 e T2. A resina Vipi Cril Plus sofreu uma acentuada redução na comparação em T1 em relação a T3 (p=0.021). Em T4, tornou-se estatisticamente superior a todos os outros períodos (p<0.05). A resina Vipi Wave sofreu redução significativa de T2 para T3 (p=0.01). Semelhantemente, obteve um aumento em T4, tornando-se estatisticamente superior a T3 (p=0.01). / Superficial roughness and microhardness are considered as extremely relevant properties which directly affects treatments with complete removable dentures, being them related to wear, and to the vulnerability of these prostheses to be colonized by microorganisms. The objective of this study was to perform a longitudinal analysis of these properties, making a comparison between a new CAD-CAM denture base acrylic resin (Vipi Block Gum), a conventional heat-polymerized and a microwave-polymerized resins, before and after the application of successive thermocycling cicles, in order to investigate a possible higher performance presented by the Vipi Block Gum resin. Sixty quadrangular shaped specimens with dimensions of 12x12x3mm were made and were equally divided between the three resins. For each material, 10 specimens were destined to the surface roughness analysis (Ra-m) and the other 10, for the Knoop microhardness (KHN) evaluation. The firsts analyses were performed after a 24-hour period of immersion in distilled water at 37ºC (T1), with subsequent analyses after 500 cicles (T2), 1000 cicles (T3) and 3000 cicles (T4) of thermocycling, with temperatures ranging from 5ºC to 55ºC and with 60 seconds of immersion, for each temperature. The statistical analysis, for the intergroup comparison, was done by applying a one-way analysis of variance (ANOVA) test, seconded by Tukeys posthoc test. For the intragroup analysis, a repeated measures ANOVA was applied. A significance level of 5% was adopted for both analyses. There were no significant differences for both intragroup and intergroup comparisons concerning the superficial roughness (p>0.05). The intergroup microhardness analyses showed significant differences at T1 and T2 (p=0.00), with higher values presented by the Vipi Block Gum resin when compared to the other groups. At T3, it was noticed a significant reduction for all materials, although it was more pronounced in the Vipi Block Gum resin, with this group having higher values than the Vipi Wave group (p=0.01). The comparison at T4 showed significant higher values presented by the Vipi Cril Plus in relation to the other groups (p<0.05). The intragroup analyses exhibited statistical significant differences for all materials (p<0.05). Vipi Block Gum resin suffered a significant decrease on its microhardness at T3, which remained similar at T4. However, these values were significant below (p<0.05) the ones obtained at T1 and T2. Vipi Cril Plus group showed a significant decrease at T3 in comparison with T1 (p=0.021). However, it increased significantly at T4 having statistical higher values than all other periods (p<0.05). Vipi Wave group suffered an expressive decrease at T3 in comparison with T2 (p=0.01). It also had an increase on its microhardness at T4, with statistical higher values than the ones observed at T3 (p=0.01).

O torneamento com ferramenta de diamante é um processo de fabricação usado para a produção de componentes ópticos com alta precisão de forma e qualidade óptica final. O crescente uso de materiais poliméricos na industria, particularmente em equipamentos de precisão eletrônica e óptica tem exigido o estudo e entendimento de suas características e propriedades específicas. Esse trabalho avalia a integridade superficial do polimetilmetacrilato torneado com ferramenta de diamante, com relação à transmitância. Os parâmetros de usinagem objetivaram a obtenção de superfície gerada no modo dúctil. As rotações usadas foram 550 e 1000 rpm, a faixa do avanço variou de 5 a 20 µm/rev e a profundidade de usinagem de 4 e 10 µm. Duas ferramentas com geometrias diferentes foram usadas nos testes, com ângulos de saída de -5° e +5°, com raios de ponta de 1,143mm e 1,524 mm. A superfície final e morfologia dos cavacos foram avaliadas por microscopia eletrônica de varredura e a transmitância medida por espectofotometria. A integridade superficial foi claramente influenciada pelo ângulo de saída da ferramenta como observado na literatura. Devido a formação de cavacos no regime dúctil, a superfície final apresentou microtrincas em função do fluxo viscoelástico. A menor rugosidade obtida foi de 33,2 nm para a condição de corte de 10 µm/rev e 10 µm de profundidade de usinagem. Quando os resultados foram comparados as lentes injetadas, observou-se que o valor da transmitância são muito similares. / Single point diamond turning is a manufacturing process used to fabricate optical and precision components with high form accuracy and optical quality surface finish. The increase in the use of polymer materials in industry, particularly in electronic and optic precision devices, has demanded the study and understanding of its specific characteristics and properties. This work is addressed to the evaluation of the surface integrity of diamond turned polymethylmethacrilate regarding the trade off surface integrity versus transmitance. The cutting conditions were selected in order to work within the ductile mode material removal range. The spindle speed were 550 and 1000 rpm, feed rate ranging from 5 up to 20 micrometer/rev and the depth of cut ranging from 4 up to 10 micrometer. Two different tool geometries were used in the tests, a -5 \'DEGREES\' and +5 \'DEGREES\' rake angles with round nose radius tools of 1,143 mm and 1,524 mm. Surface finish and morphology of the chips was evaluated by scanning electron microscopy and transmitance measured by spectophometry technique. The surface integrity was clearly influenced by the cutting tool rake angle as observed in literature. Despite the formation of ductile chips the surface finished presented microcracks likely due the instability of the viscoelastic flow. The lower surface roughness obtained was 33,2 nm Ra for the cutting condition of 10 micrometer/rev and 10 micrometer depth of cut. When the results were compared with injected lenses, it was observed that the value of transmittance was very similar.

[pt] O cimento ósseo ou acrílico, também conhecido por polimetilmetacrilato (PMMA), é um biomaterial empregado em cirurgias. Utilizado principalmente na fixação de próteses, além do preenchimento e reconstrução de segmentos ósseos, o cimento ósseo é colocado nos espaços vazios entre o implante e a superfície óssea endosteal, endurecendo em pouco tempo e assegurando a firme colocação da prótese ao preencher por completo o espaço vazio entre o implante e o osso. Avaliou-se a qualidade de cinco marcas de cimento ósseo comum (sem adição de antibióticos), de viscosidade normal, comercializadas no mercado brasileiro, sendo três de fabricação nacional e duas importadas, de acordo com os parâmetros da norma ABNT NBR ISO 5833. Realizou-se a inspeção visual dos componentes a fim de verificar requisitos de aparência, embalagem e rotulagem, aferição de conteúdos (massa e volume), e os seguintes ensaios para obtenção das propriedades físicas e mecânicas do material: estabilidade do componente líquido, temperatura máxima, tempo de colocação, tempo de formação de massa, intrusão, resistência à compressão e resistência e módulo de flexão. Todas as marcas foram reprovadas no item 9.1- Rotulagem da referida norma, e duas marcas, sendo uma nacional e outra importada, reprovadas nos testes de intrusão. Nas demais verificações e ensaios todas as marcas avaliadas obtiveram resultados satisfatórios. / [en] The bone or acrylic cement, also known for polymethylmethacrilate (PMMA), is a biomaterial used in surgeries. Used mainly in the fixation of prostheses, beyond the fulfilling and reconstruction of bone segments, the bone cement is placed in the empty spaces between the implant and the endosteal bone surface, hardening in little time and assuring the firm rank of prostheses when filling completely the empty space between the implantation and the bone. Quality of five marks of common bone cement (without antibiotic addition), of normal viscosity, commercialized in Brazil, was evaluated, being three of brazilian manufacture and two imported, in accordance with the parameters of norm ABNT NBR ISO 5833. They had become fullfilled it visual inspection of the components in order to verify requirements of appearance, packing and labelling, gauging of contents (mass and volume), and the following tests for attainment of the physical and mechanical properties of the material: stability of the liquid component, maximum temperature, setting time, doughing time, intrusion, compressive strength, bending modulus and bending strength. All the marks had been disapproved in the item 9.1-Labelling of the related norm, and two marks, being national and other imported, disapproved in the intrusion tests. In the too much verifications and assays all the evaluated marks had gotten resulted satisfactory.

Submitted by Maike Costa (maiksebas@gmail.com) on 2017-03-21T13:58:51Z No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 3342969 bytes, checksum: b7fd55c2ef970e109a7383e9f2aec090 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-21T13:58:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 3342969 bytes, checksum: b7fd55c2ef970e109a7383e9f2aec090 (MD5) Previous issue date: 2016-04-29 / Introduction: The acrylic resin is used in dentistry for making dentures, orthodontic appliances and myo-relaxants splints; however, it has some limitations, such as low strength and high surface roughness. The diamond-like carbon (DLC) is a metastable form of amorphous carbon that can improve the resistance of various materials when applied as a film. Objective: To evaluate the effect of the DLC film application on the mechanical properties and surface of the acrylic resin thermally activated by power microwave (RAAT) (Vipi Wave). Materials and methods: Bodies of the test piece (flexural strength: 64 mm long x 10 mm wide x 3 mm; wear resistance: 4 mm diameter x 20 mm height, roughness: 10 mm diameter x 4 mm height) were obtained from the inclusion of replicas fiberglass flasks and polymerized according to the manufacturer. The deposition of films occurred by PECVD (Deposition Chemical Steam Assisted Plasma) with a thickness of 250 nm. They were divided into groups Gc (control) and Gt (treated) and underwent flexural strength test (n=18) in mechanical testing machine Instron (speed: 5 mm/min); wear resistance (n=18) biaxial Instron testing machine (load: 200 N, amplitude: 15 and frequency: 1,6 Hz) and analysis of the topography and surface roughness (Ra) by optical profilometry (n=18), with 5 objective measures of 20 X. the mean values were subjected to statistical tests of Mann-Whitney and t test to check the differences between the groups (p<0.05). Results: Gt showed higher roughness (0,108 ± 0,01 μm) than Gc (0,038 ± 0,01 μm), p<0,0001. There was no statistically significant difference (p=0,606) between Gt (103,3 MPa, IQ 97,67 ± 110,32) and Gc (105,3 MPa, IQ 98,95 ± 109,06) for resistance to flexion. There was no statistically significant difference between the groups in terms of straightness (Gt: 0,006 ± 0,0059 mm and Gc: 0,005 ± 0,0052 mm, p=0,774) and the depth of the indentations (Gt: 29,974 ± 8,69 μm and Gc : 28,169 ± 5,71 μm, p=0,610) after wear. Conclusion: The application of the DLC film on the surface of RAAT influenced the surface roughness having no effect on the flexural strength and wear. / Introdução: A resina acrílica é utilizada na Odontologia para confecção de próteses dentárias, aparelhos ortodônticos e placas mio-relaxantes; porém, apresenta algumas limitações, como baixa resistência e alta rugosidade de superfície. O carbono tipo diamante (DLC) é uma forma metaestável de carbono amorfo que pode melhorar a resistência de vários materiais quando aplicado como uma película. Objetivo: Avaliar o efeito da aplicação de película de DLC nas propriedades mecânicas e de superfície da resina acrílica ativada termicamente por energia de micro-ondas (RAAT) (Vipi Wave). Materiais e métodos: Corpos-de-prova (resistência à flexão: 64 mm comprimento x 10 mm largura x 3 mm altura; resistência ao desgaste: 4 mm diâmetro x 20 mm altura; rugosidade: 10 mm diâmetro x 4 mm altura) foram obtidos a partir da inclusão de réplicas em muflas de fibra de vidro e polimerizadas segundo o fabricante. A deposição dos filmes ocorreu por PECVD (Deposição Química a Vapor Assistida por Plasma), com espessura de 250 nm. Os mesmos foram divididos nos grupos Gc (controle) e Gt (tratado) e passaram por ensaio de resistência à flexão (n=18) em máquina de ensaios mecânicos Instron (velocidade: 5 mm/min); resistência ao desgaste (n=18) em máquina de ensaio biaxial Instron (carga: 200 N, amplitude: 15° e frequencia: 1,6 Hz) e análise da topografia e rugosidade superficiais (Ra) por meio de perfilometria ótica (n=18), com 5 medidas em objetiva de 20 X. Os valores médios foram submetidos aos testes estatísticos de Mann-Whitney e teste t para verificar as diferenças entre os grupos (p<0,05). Resultados: Gt apresentou maior rugosidade (0,108 ± 0,01 μm) do que Gc (0,038 ± 0,01 μm), com p<0,0001. Não foi encontrada diferença estatisticamente significante (p=0,606) entre Gt (103,3 MPa; IQ 97,67 ± 110,32) e Gc (105,3 MPa; IQ 98,95 ± 109,06) em relação à resistência à flexão. Não foi encontrada diferença estatisticamente significante entre os grupos quanto à retilineidade (Gt: 0,006 ± 0,0059 mm e Gc: 0,005 ± 0,0052 mm, p=0,774) e profundidade das edentações (Gt: 29,974 ± 8,69 μm e Gc: 28,169 ± 5,71 μm, p=0,610) após o desgaste. Conclusão: A aplicação da película de DLC na superfície da RAAT influenciou a rugosidade superficial não tendo efeito na resistência à flexão e ao desgaste.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Immobilization of enzymes provides advantages such as increased in: stability, level of process control, yield and purity of the final product, in addition to allowing the use of different reactor configurations. In this study, two types of support, an organic polymer (polimetilmetacrilato- PMMA) and other inorganic (silica) were used for the immobilization of lipase Candida antarctica type B (CALB). Different alcohols (ethanol, iso-propanol, n-butanol) were evaluated as agents for optimization of the immobilization process, the concentrations of 5, 10 and 15% (volume of alcohol à 100 / solution volume immobilization). Immobilization of PMMA was conducted using two different protocols here denominated first and second protocol generation. The best results of hydrolytic activity and esterification to the derivative of the first generation was 3,91  0,09 UpNPB/g. of catalyst e 409,5  19,7 Uoleic acid/g. of catalyst, respectively. When using the protocol of the second generation, the best results were obtained when aa immobilization was carried out in the presence of 5% Triton X-100 2 mM, rising rate of the esterification reaction between the derivatives studied was highly significant with a higher ratio of 3,81 times to the derivative prepared with Triton X-100. The CALB was also immobilized for the macroporous silica support (IB S60S - Chiralvision), the activate agent used was Triethoxy(octyl)silane (C8-TEOS). The results observed for immobilization in the presence of 5% n-butanol were the best for both hydrolytic activity, being four times higher than the activity for the immobilized derivative without alcohol, as for the esterification activity was 985,1  5,6 Uoleic acid/g. of catalyst . All observed derivatives supported on silica and PMMA reached a level conversion for equilibrium esterification reaction for a reaction time of 24 h the best results varying between 80 to 90%. / A imobilizaÃÃo das enzimas traz vantagens como: aumento da estabilidade, do nÃvel de controle do processo, do rendimento e da pureza do produto final, alÃm de possibilitar o uso de reatores de diferentes configuraÃÃes. Neste trabalho, dois tipos de suporte, um polÃmero orgÃnico (polimetilmetacrilato- PMMA) e outro inorgÃnico (sÃlica), foram utilizados para a imobilizaÃÃo da lipase do tipo B de Candida antarctica (CALB). Diferentes Ãlcoois (etanol, iso-propanol, n-butanol) foram avaliados como agentes de otimizaÃÃo do processo de imobilizaÃÃo, nas concentraÃÃes de 5, 10 e 15 % (volume de Ãlcool Ã100 / volume da soluÃÃo de imobilizaÃÃo). A imobilizaÃÃo em PMMA foi conduzida atravÃs de dois protocolos diferentes, aqui denominados de protocolo de primeira e segunda geraÃÃo. Os melhores resultados de atividade hidrolÃtica e de esterificaÃÃo para o derivado de primeira geraÃÃo foi de 3,91  0,09 UpNPB/g. de catalisador e 409,5  19,7 UÃc. olÃico/g. de catalisador, respectivamente. Quando se utilizou o protocolo de segunda geraÃÃo, melhores resultados foram obtidos quando a a imobilizaÃÃo foi conduzida na presenÃa de n-butanol 5 % e Triton X-100 2mM; o aumento da velocidade da reaÃÃo de esterificaÃÃo entre os derivados estudados foi bastante significativo, sendo 3,8 vezes maior para o derivado preparado com Triton X-100. A CALB foi imobilizada tambÃm para o suporte sÃlica macroporosa (IB S60S - Chiralvision), o agente ativante utilizado foi o octiltrietoxisilano (C8-TEOS). Os resultados observados para imobilizaÃÃo na presenÃa de n-butanol 5 % foram os melhores tanto para a atividade hidrolÃtica, sendo quatro vezes maior que a atividade para o derivado imobilizado sem Ãlcool, quanto para a atividade de esterificaÃÃo que foi de 985,1  5,6 UÃc. olÃico/g. de catalisador. Todos os derivados observados suportados em PMMA e sÃlica atingiram um patamar de conversÃo do equilÃbrio para reaÃÃo de esterificaÃÃo por um perÃodo de reaÃÃo de 24 h com os melhores resultados variando entre 80 a 90%.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The corrosion problems in metallic alloys are frequent and occur in various industrial activities since construction to the food industry. The metallic corrosion will may worsen if the alloy is without protection proper and exposed to environment containing chlorides and sulfates or high humidity, typical environments of coastal cities and industrial areas. In this work, siloxane-poly(methyl methacrylate) (PMMA) hybrid coatings were prepared by dip-coating on the aluminum alloy AA6063T5. The hybrid sols were prepared from copolymerization of methyl methacrylate (MMA) and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPTS) followed by acid-catalyzed hydrolysis/polycondensation of tetraethoxysilane (TEOS) and adition of molybdenum (VI) ions in amounts different. The research investigated the influence of different synthesis systems and the addition of molybdenum in the hybrid structure and efficiency of protection of the coated alloy. The structure of the hybrids were studied by 13C and 29Si Nuclear Magnetic Resonance , Small Angle X-Ray Scattering , X-ray Diffraction, Fourier Transform Infrared Spectroscopy and thermogravimetric analysis . The surface morphology of doped and undoped were evaluated by scanning electron microscopy and X ray Photoelectron Spectroscopy. Testing of corrosion in chloride environments electrochemical measurements were performed using the open circuit potential and Electrochemical Impedance Spectroscopy. The results showed different mechanisms of hydrolysis and condensation in accordance with the salt concentration in the medium. Increasing the salt concentration increased the polycondensation of the siloxane groups and improvement in the corrosion resistance of the hybrid coatings on the aluminum alloy, mainly when doped. / Os problemas de corrosão em ligas metálicas são frequentes e ocorrem nas mais variadas atividades industriais desde a construção civil à indústria alimentícia. A corrosão metálica poderá se agravar se a liga estiver sem a devida proteção e exposta a meios agressivos salinos de cloreto ou sulfetos, atmosfera salina ou umidade elevada, ambientes típicos de cidades litorâneas e áreas industriais. Nesse trabalho, revestimentos híbridos siloxano-poli (metacrilato de metila ) PMMA com adição de molibdênio foram desenvolvidos e depositados por dip-coating sobre a liga de alumínio AA6063T5. Os sóis híbridos foram sintetizados a partir da copolimerização entre os grupos metacrilato do Metacrilóxi Propil Trimetóxi Silano (MPTS) e MMA seguida da hidrólise/policondensação ácida dos sistemas Tetraetóxi-silano (TEOS), seguido da adição do molibdênio em diferentes concentrações. Foi investigado a influência dos diferentes sistemas de síntese e da adição do molibdênio na estrutura do híbrido e na eficiência da proteção da liga metálica revestida. A estrutura dos híbridos foi analisada por Ressonância magnética nuclear de 13C e 29Si, Espectroscopia infravermelho por transformada de Fourier, Difração de raios X e Análise termogravimétrica. A morfologia da superfície dos revestimentos dopados e não dopados foram analisados por Microscopia eletrônica de varredura e a estrutura do revestimento por espectroscopia de fotoelétrons de raios X. Ensaios de corrosão em ambientes de cloreto foram realizados utilizando medidas eletroquímicas de potencial de circuito aberto e Espectroscopia de Impedância Eletroquímica. Os resultados demonstraram diferentes mecanismos de hidrólise e condensação de acordo com a concentração do sal no meio. Aumentando a concentração de sal aumentou a policondensação dos grupos siloxano e melhorou a resistência contra à corrosão dos revestimentos híbridos na liga de alumínio, principalmente quando dopado.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The corrosion problems in metallic alloys are frequent and occur in various industrial activities since construction to the food industry. The metallic corrosion will may worsen if the alloy is without protection proper and exposed to environment containing chlorides and sulfates or high humidity, typical environments of coastal cities and industrial areas. In this work, siloxane-poly(methyl methacrylate) (PMMA) hybrid coatings were prepared by dip-coating on the aluminum alloy AA6063T5. The hybrid sols were prepared from copolymerization of methyl methacrylate (MMA) and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MPTS) followed by acid-catalyzed hydrolysis/polycondensation of tetraethoxysilane (TEOS) and adition of molybdenum (VI) ions in amounts different. The research investigated the influence of different synthesis systems and the addition of molybdenum in the hybrid structure and efficiency of protection of the coated alloy. The structure of the hybrids were studied by 13C and 29Si Nuclear Magnetic Resonance , Small Angle X-Ray Scattering , X-ray Diffraction, Fourier Transform Infrared Spectroscopy and thermogravimetric analysis . The surface morphology of doped and undoped were evaluated by scanning electron microscopy and X ray Photoelectron Spectroscopy. Testing of corrosion in chloride environments electrochemical measurements were performed using the open circuit potential and Electrochemical Impedance Spectroscopy. The results showed different mechanisms of hydrolysis and condensation in accordance with the salt concentration in the medium. Increasing the salt concentration increased the polycondensation of the siloxane groups and improvement in the corrosion resistance of the hybrid coatings on the aluminum alloy, mainly when doped. / Os problemas de corrosão em ligas metálicas são frequentes e ocorrem nas mais variadas atividades industriais desde a construção civil à indústria alimentícia. A corrosão metálica poderá se agravar se a liga estiver sem a devida proteção e exposta a meios agressivos salinos de cloreto ou sulfetos, atmosfera salina ou umidade elevada, ambientes típicos de cidades litorâneas e áreas industriais. Nesse trabalho, revestimentos híbridos siloxano-poli (metacrilato de metila ) PMMA com adição de molibdênio foram desenvolvidos e depositados por dip-coating sobre a liga de alumínio AA6063T5. Os sóis híbridos foram sintetizados a partir da copolimerização entre os grupos metacrilato do Metacrilóxi Propil Trimetóxi Silano (MPTS) e MMA seguida da hidrólise/policondensação ácida dos sistemas Tetraetóxi-silano (TEOS), seguido da adição do molibdênio em diferentes concentrações. Foi investigado a influência dos diferentes sistemas de síntese e da adição do molibdênio na estrutura do híbrido e na eficiência da proteção da liga metálica revestida. A estrutura dos híbridos foi analisada por Ressonância magnética nuclear de 13C e 29Si, Espectroscopia infravermelho por transformada de Fourier, Difração de raios X e Análise termogravimétrica. A morfologia da superfície dos revestimentos dopados e não dopados foram analisados por Microscopia eletrônica de varredura e a estrutura do revestimento por espectroscopia de fotoelétrons de raios X. Ensaios de corrosão em ambientes de cloreto foram realizados utilizando medidas eletroquímicas de potencial de circuito aberto e Espectroscopia de Impedância Eletroquímica. Os resultados demonstraram diferentes mecanismos de hidrólise e condensação de acordo com a concentração do sal no meio. Aumentando a concentração de sal aumentou a policondensação dos grupos siloxano e melhorou a resistência contra à corrosão dos revestimentos híbridos na liga de alumínio, principalmente quando dopado.

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It is known that acoustic waves are a ected by the characteristics of the medium, such as temperature, texture and tension. The research was divided into three stages, the first one to analyze the influence of temperature on the velocity of critically refracted longitudinal ultrasonic waves (Lcr) in PMMA. For this, the transmission method was used for three di erent frequencies. In the second, the structural anisotropy was evaluated using the acoustic birefringence using the pulse-echo method. At this stage a rectangular sample was fractured transversely and rejoined to simulate a symmetry break. The third and final step was devoted to characterizing the acoustoelastic constants L22, L21 and L23 of homogeneous samples by means of longitudinal and shear waves in the pulse-echo mode and the application of an uniaxial force. The results with the waves Lcr showed a significant influence of the temperature on the propagation velocity of the ultrasonic waves, another factor of influence was the frequency of the transducers. On the other hand, with acoustic birefringence it was possible to identify a great variation of this magnitude near the fractured zone, that is, of greater anisotropy. The acoustoelastic constants L22, L21 and L23 were characterized and an increase in the propagation time of the ultrasound wave as a function of the strain was observed for the constants L22 and L23. The constant L21 decreased the propagation time of the ultrasonic shear wave as a function of the deformation. The ultrasonic techniques employed were relevant and allowed to obtain new results not yet described in the literature. The characterization of the acoustoelastic constants also made it possible to estimate the third order elastic constants (l, m, n and A, B, C). The constants characterized in this research are important to obtain a complete understanding of the elastic properties of polymethylmethacrylate. / O ultrassom é uma poderosa ferramenta empregada modernamente tanto em aplicações médicas quanto industriais. A portabilidade, aplicabilidade e facilidade em se trabalhar com ultrassom, aliado ao fato de ser uma técnica não-destrutiva e de custos mais baixos, contribuem para sua utilização. Modernamente, o polímero termoplástico polimetilmetacrilato (acrílico) ou PMMA tem sido utilizado para diversas aplicações, desde componentes aeroespaciais transparentes a equipamentos médico-hospitalares. O estudo da acustoelasticidade do PMMA empregando métodos ultrassônicos possibilita a inspeção indireta de certas características físicas deste material. Sabe-se que as ondas acústicas são afetadas pelas características do meio, como a temperatura, textura e tensões. A pesquisa foi dividida em três etapas, a primeira dedicada a analisar a influência da temperatura sobre a velocidade das ondas ultrassônicas longitudinais criticamente refratadas (Lcr) noPMMA.Para isso, foi empregado o método de transmissão para três frequências distintas. Na segunda, foi avaliada a anisotropia estrutural empregando a birrefringência acústica por meio do método pulso-eco. Nesta fase uma amostra retangular foi fraturada transversalmente e novamente unida para simular uma quebra de simetria. A terceira e última etapa foi dedicada a caracterizar as constantes acustoelásticas L22, L21 e L23 de amostras homogêneas por meio de ondas longitudinais e cisalhantes no modo pulso-eco e a aplicação de uma força uniaxial. Os resultados com as ondas Lcr mostraram influência significativa da temperatura sobre a velocidade de propagação das ondas ultrassônicas, outro fator de influência foi a frequência dos transdutores. Por sua vez, com a birrefringência acústica foi possível identificar uma grande variação dessa grandeza próxima a zona fraturada, ou seja, de maior anisotropia. As constantes acustoelásticas L22, L21 e L23 foram caracterizadas e observou-se um crescimento do tempo de propagação da onda de ultrassom em função da deformação para as constantes L22 e L23. A constante L21 apresentou decréscimo do tempo de propagação da onda cisalhante ultrassônica em função da deformação. As técnicas ultrassônicas empregadas mostraram-se relevantes e possibilitaram a obtenção de novos resultados ainda não descritos na literatura. A caracterização das constantes acustoelásticas também possibilitou estimar as constantes elásticas de terceira ordem (l, m, n e A, B, C). As constantes caracterizadas nesta pesquisa são importantes para se obter uma completa compreensão das propriedades elásticas do polimetilmetacrilato.