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Processos de diagênese de metais na água intersticial de sedimento marinho da região de Cabo Frio, RJ

Amorim, Nívea Santos 24 March 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-03-24T17:02:56Z No. of bitstreams: 1 dissertacao mestrado.pdf: 2715734 bytes, checksum: f14542bfbb505b150814a53922bc4aac (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-24T17:02:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao mestrado.pdf: 2715734 bytes, checksum: f14542bfbb505b150814a53922bc4aac (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / O estudo da mineralização da matéria orgânica em sedimentos marinhos tem sido investigado em vários locais do mundo a décadas, principalmente devido a grande influência deste processo na mudança das concentrações de nutrientes e metais (Fe, Mn, V, Cd, Cu, Ni, Zn, Ba) dissolvidos na água intersticial nestes ambientes. Assim, a liberação de espécies dissolvidas na água intersticial pode favorecer a disponibilidade das mesmas para a coluna d’água. No entanto, poucos são os estudos que quantificaram as concentrações destas espécies dissolvidas na água intersticial de sedimentos marinhos da costa brasileira. As determinações de COT, TA, C/N, δ13C e perfil granulométrico foram realizadas em testemunhos (curtos e longos) em 3 pontos (P01, P09 e P15) da região de Cabo Frio a fim de caracterizar o sedimento presente na área de estudo. Os resultados mostraram uma predominância de material de origem marinha em todos os pontos e uma semelhança entre os perfis encontrados no P01 e P15. As determinações de Mn e Fe dissolvidos na água intersticial mostraram a presença de zonas de degradação da matéria orgânica dentro da coluna sedimentar por processos de redução de Mn(IV) e Fe(III), respectivamente, em todos os pontos. No entanto, apenas no testemunho longo do ponto P09 (onde foram encontrados os maiores valores de COT, silte e teor de água) foi identificado processo de redução de SO42-, evidenciado por altas concentrações de S2- dissolvido. A redução das concentrações de Fe bem como as concentrações de Cu abaixo do limite de detecção neste perfil indica precipitação de sulfetos estáveis. As concentrações de Ni abaixo do limite de detecção também neste perfil sugerem que este metal pode estar co-precipitando com sulfetos de Fe. As baixas concentrações de Ba dissolvido nesta zona de redução do SO42- indicam que este não ocorre dissolução de barita durante este processo, sugerindo que a atividade sulfato redutora não é muito intensa. De uma forma geral, foram identificados aumentos nas concentrações de PO43-, Cd, Cu, Ni e Zn nas zonas de redução do Fe, indicando processos de desorção de óxidos e hidróxidos de Fe e mineralização da matéria orgânica. O aumento das concentrações de V nestas zonas de degradação em todos os pontos mostraram relação deste metal com mineralização da matéria orgânica. / The study of mineralization of organic matter in marine sediments has been investigated in several locations around the world for decades, mainly due to the great influence of this process of the change concentrations both nutrients and metals (Fe, Mn, V, Cd, Cu, Ni, Zn , Ba) dissolved in pore water of these environments. Thus, the release of dissolved species in the interstitial water can favor the availability for water column. However, few studies have quantified the concentrations of these dissolved species in interstitial water of marine sediments of the brazilian coast. Measurements of TOC, TA, C/N, δ13C and grain size were done on cores (short and long) in 3 points (P01, P09 and P15) in the region of Cabo Frio to characterize the sediment present in the study area. The results showed a predominance of material of marine origin at all points and similarity between the profiles found at P01 and P15. The determinations of Mn and Fe dissolved in the pore water showed the presence of zones of organic matter degradation within the sedimentary column by reduction processes of Mn (IV) and Fe (III), respectively, at all points. However, only the long core of point P09 (where were found the highest values of TOC, silt and TA) was identified process of reduction of SO42-, as evidenced by high concentrations of S2- dissolved. The reduction of Fe concentration, as the concentrations of Cu below of the detection limit in this profile indicates precipitation of sulfides stable. The concentration of Ni below the limit of the detection, also in this profile, suggest that this metal can be co-precipitating with sulfides Fe. The low concentrations of Ba dissolved in reduction zone of SO42-indicate that this does not occur dissolution of barite during this process of organic matter oxidation, suggesting that the activity sulfate reductive is not intense. The increases in concentrations of PO43-, Cd, Cu, Ni and Zn were identified in zones reduction of Fe, indicating processes desorption of oxides and hydroxides of Fe and mineralization of organic matter. The increases concentrations of V in zones of degradation at all points showed relationship of this metal with mineralization of organic matter.
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Avaliação do fitobentos para o biomonitoramento da contaminação por metais na Lagoa Rodrigo de Freitas, RJ/

Araujo, Clarissa Lourenço de 03 April 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-04-03T17:33:18Z No. of bitstreams: 1 Dissertação mestrado - Clarissa Lourenço de Araujo.pdf: 35322152 bytes, checksum: 9a671420f9e2c57f27695473d7497bd6 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-03T17:33:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação mestrado - Clarissa Lourenço de Araujo.pdf: 35322152 bytes, checksum: 9a671420f9e2c57f27695473d7497bd6 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / Este estudo teve como objetivo contribuir para o conhecimento sobre o potencial uso de organismos fitobentônicos (macroalgas e a macrófita aquática Ruppia maritima) para o monitoramento de metais de interesse ambiental (Al, Fe, Co, Cu, Hg, Mn, Pb e Zn) na área da Lagoa Rodrigo de Freitas (RJ), um sistema costeiro sob múltiplos impactos antrópicos. Esta contribuição baseou-se no princípio de que para a seleção e uso de organismos marinhos como biomonitores é necessário conhecer os padrões de acumulação dos metais e a realização de um estudo comparativo entre diferentes potenciais biomonitores, escolhidos para cobrir diferentes fontes de metais na área estudada. Foram coletadas amostras durante os meses de fevereiro e julho de 2008 e fevereiro de 2009, incluindo algas clorófitas, divididas em dois grupos morfológicos (filamentosas e talófilas), além de uma espécie de alga rodófita (Polysiphonia subtilissima) e da macrófita aquática. Na lagoa, metais como Cu, Hg, Pb e Zn são potencialmente derivados do aporte de esgoto doméstico, do aporte de águas pluviais e da remobilização dos sedimentos pela dragagem periódica dos sedimentos de fundo, mas para o biomonitoramento desta contaminação, além da variabilidade intra e interespecífica na acumulação de metais nos tecidos, destaca-se uma elevada variabilidade na distribuição espacial dos organismos entre as campanhas, particularmente a crescente ocorrência de organismos como as clorófitas filamentosas e P. subtilissima. De maneira geral a distribuição espacial dos metais no fitobentos segue a tendência de maiores concentrações de Pb, Zn, Fe e Mn na porção Norte da lagoa, possivelmente ligadas à presença das galerias de água pluvial e esgoto. O Al apresenta concentrações elevadas nas bordas localizadas na região central da lagoa, o que indica que este pode ser oriundo de lixiviação da bacia (Maciço da Tijuca). Já Cu, Co e Hg não exibem um perfil de distribuição tão nítido quanto os outros, provavelmente por apresentarem um efeito mais acentuado de fontes difusas de entrada na lagoa. As concentrações dos metais-traço nos tecidos das macroalgas e da macrófita aquática seguiram uma mesma tendência (Zn>Cu>Pb>Co>Hg), enquanto tendências variáveis foram encontradas para Al, Fe e Mn. Não houve diferenças estatisticamente significativas entre as concentrações de metais no conjunto de estações com fonte pontual e sem fonte pontual de contaminação. Os resultados evidenciam que P. subtilissima pode ser indicada como biomonitora adequada para contaminantes como Cu, Hg, Pb e Zn. Já a macrófita R. maritima se mostrou particularmente indicada para o monitoramento da contaminação aguda por Hg em decorrência de um evento de dragagem, tendo exibido uma tendência de redução das concentrações do metal após o período da dragagem avaliada, em concordância com análises sedimentares realizadas anteriormente na área. / This study aims to contribute to the knowledge on the potential use of benthic organisms (macroalgae and the macrophyte Ruppia maritima) for future monitoring of metals (Al, Fe, Co, Cu, Hg, Mn, Pb and Zn) in the Rodrigo de Freitas Lagoon (Rio de Janeiro), a coastal system under multiple antrhopogenic impacts. This contribution was based on the principle that the selection and use of marine organisms as biomonitors is necessary to understand the metal accumulation patterns and a comparative approach with several potential biomonitors chosen to cover a range of sources of bioavailable metal at a site. Samples included Chlorophytes, separated into two morphological groups (filamentous and tallophytes), a Rodophyte (Polysiphonia subtilissima) and R. maritima, collected during February and July 2008, and February 2009. In the lagoon, metals as Cu, Hg, Pb and Zn are potentially derived from domestic sewage, storm water runoff and remobilization of sediments by periodic dredging of bottom sediments. However, for the biomonitoring of this contamination an elevated variability in the distribution of organisms observed between sampling periods should be considered, particularly the increasing occurrence of organisms such as filamentous chlorophytes and P. subtilissima, besides the intra and inter-specific variability in metal concentrations in the tissues. In general, the spatial distribution of metals (Pb, Zn, Fe and Mn) in phytobenthos followed the trend of higher concentrations of in the northern area of the lagoon, possibly due to urban runoff and domestic sewage input. Aluminum showed high concentrations in the central edges of the lagoon, indicating that this metal was leached from the drainage basin (Tijuca Massif). Copper, Co and Hg did not exhibit a distribution pattern as clear as other metals, probably because of a stronger effect of diffuse sources. The concentrations of trace metals in macroalgae and macrophyte tissues followed the same tendency (Zn> Cu> Pb> Co> Hg), while variable trends were found for Al, Fe and Mn. There were no significant differences between metal concentrations in organisms from stations with point sources and stations without point sources of contamination. Results evidenced that P. subtilissima can be indicated as an appropriate biomonitor for contaminants as Cu, Hg, Pb and Zn. The macrophyte R. maritima was particularly indicated for the monitoring of acute Hg contamination due to a dredging event. It exhibited a decreasing concentration trend of this metal after the period of dredging, in agreement with previous analyses carried out in sediments from the same area.
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Distribuição do mercúrio nas águas superficiais do Rio Madeira

Ayres, Gisele Antunes 12 April 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-04-12T18:34:54Z No. of bitstreams: 1 O RIO MADEIRA 9 - versão final.doc 2.pdf: 933683 bytes, checksum: 12381c9e8dd6e282c6f327a39bf73bf9 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-12T18:34:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 O RIO MADEIRA 9 - versão final.doc 2.pdf: 933683 bytes, checksum: 12381c9e8dd6e282c6f327a39bf73bf9 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / O presente trabalho foi realizado no Rio Madeira entre a cidade de Porto Velho (RO) e o Rio Amazonas (AM), localizado na bacia Amazônica. Os resultados apresentados neste trabalho foram obtidos em duas excursões durante o período de 1997, realizado por Lacerda e colaboradores, e 2002 por UFF/UNIR, com a orientação do GPS as amostras de águas superficiais foram coletadas nos mesmos pontos estabelecidos em 1997 (Lechler et al., 2000), com o objetivo de avaliar a variação nas concentrações de mercúrio, determinar e comparar a partição entre os períodos de 1997 e 2002. a fim de verificar o efeito da diminuição do garimpo de ouro e das mudanças nos usos da terra no transporte do mercúrio ao longo do Rio Madeira, utilizando a técnica de geração de vapor frio com pré-concentração em ouro acoplado em um aparelho de espectrofotometria de fluorescência atômica TEKRAN 2500, apresentando um limite de detecção em torno de 0,1ng/L para determinação do Hg dissolvido e 0,6ng/L para o Hg total e Hg associado ao material particulado em suspensão. As concentrações de Hg dissolvido variaram de 0,44 0,83ng/L e 0,30 a 1,14ng/L, e para o Hg total de 3,03 a 49,5ng/L e 3,00 a 59,6 ng/L e para o Hg no TSS foi de 68 a 251ng/g e 9,6 a 122,1 ng/g entre os períodos de 1997 e 2002 respectivamente. As concentrações de Hg dissolvido não variaram significativamente e encontram-se dentro da faixa reportada para outros rios da Amazônia. Entretanto, ocorreram modificações significativas na distribuição do Hg associado ao material particulado em suspensão. Em 1997, as concentrações de Hg, em massa, associada ao TSS foram significativamente maiores que em 2002. Os resultados sugerem que ocorreu uma alteração na distribuição do Hg nas águas do Rio Madeira / The present work was accomplished in Rio Madeira among the city of Porto Velho (RO) and Rio Amazonas (AM), located in the Amazon basin. The results presented in this work were obtained in two trips during the period of 1997, accomplished by Lacerda and collaborators, and 2002 by UFF/UNIR, with the orientation of GPS the samples of superficial waters were collected in the same points established in 1997 (Lechler et al., 2000), with the objective of evaluating the variation in the mercury concentrations, to determine and to compare the partition among the periods of 1997 and 2002. in order to verify the effect of the decrease of the claim of gold and of the changes in the uses of the earth in the transport of the mercury along Rio Madeira, using the technique of generation of cold vapor with pré-concentration in gold coupled in an apparel of espectrofotometria of atomic fluorescência TEKRAN 2500, presenting a detection limit around 0,1ng/L for determination of dissolved Hg and 0,6ng/L for total Hg and Hg associated to the material particulado in suspension. The concentrations of dissolved Hg varied of 0,44 0,83ng/L and 0,30 to 1,14ng/L, and for total Hg of 3,03 at 49,5ng/L and 3,00 to 59,6 ng/L and for Hg in TSS went from 68 to 251ng/g and 9,6 to 122,1 ng/g among the periods of 1997 and 2002 respectively. The concentrations of dissolved Hg didn't vary significantly and they meet inside of the strip reportada for another rivers of Amazônia. However, they happened significant modifications in the distribution of Hg associated to the material particulado in suspension. In 1997, the concentrations of Hg, in mass, associated TSS were significantly larger than in 2002. The results suggest that happened an alteration in the distribution of Hg in Rio Madeira waters
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Histórico da contaminação em sedimentos do estuário do Rio Morrão (Cubatão – SP)

Ferreira, Suéllen Satyro 26 April 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-04-26T16:19:49Z No. of bitstreams: 1 Suéllen Satyro Ferreira - Dissertação de Mestrado (Fevereiro.pdf: 9978508 bytes, checksum: fa2fdec4679497606fa63e5bb3b2d0a5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-26T16:19:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Suéllen Satyro Ferreira - Dissertação de Mestrado (Fevereiro.pdf: 9978508 bytes, checksum: fa2fdec4679497606fa63e5bb3b2d0a5 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / Este estudo determinou os teores de Hg, Ag, Al, Ca, Cd, Co, Fe, K, Li, Mn, P, Pb e Zn em testemunho retirado do rio Morrão, localizado no estuário Santos- Cubatão, em uma das áreas mais industrializadas do Brasil, buscando estimar as fontes possíveis deste elementos e principalmente dos poluentes. As fontes mais prováveis são uma siderúrgica e uma fábrica de fertilizantes, ambas próximas a área de estudo e com portos próprios como principal meio de recebimento de matériasprimas e escoamento de produtos. Os resultados mostraram que a área possui altos valores de concentração para Hg (0,12-1,81mg.kg-1); Ag (0,04-1,36 mg.kg-1); Ca (0,15-3,18%); Cd (0,08-5,69 mg.kg-1); Co (8,30-17,0 mg.kg-1); Cu (13,9-79,7 mg.kg- 1); Fe (3,01-29,94%); Mn (204-2540 mg.kg-1); P (560-44079 mg.kg-1); Pb (20-196 mg.kg-1); Zn (67-499 mg.kg-1). Alguns destes teores podem ser comparados com áreas bastante degradadas no mundo. O Fe foi utilizado para datar o testemunho, com isso foram identificadas três fases de contaminação, Fase 1 entre 95-48 cm, com taxa de sedimentação de 2,76 cm/ano, correspondente a época de construção da usina e baixa produção de aço; Fase 2 entre 48-18 cm, com taxa de sedimentação de 3,75 cm/ano, período qual, houve uma grande aceleração na produção de aço; e Fase 3 entre 18-1 cm, com taxa de sedimentação de 1,0 cm/ano, relativo a implementação do controle ambiental em Cubatão e com a produção de aço ainda alta. Além disso, o Fe também foi utilizado como um rastreador dos poluentes oriundos da siderúrgica, e o P para a fábrica de fertilizantes. Assim, através de uma análise de componentes principais, os elementos Mn, Ag, Zn, Pb, Cu e Co foram relacionados a produção de aço, enquanto que o Ca demonstrou um comportamento difuso. O Hg, também não mostrou nenhuma tendência quanto às fontes citadas, assim foi sugerido que sua fonte seria o carvão utilizado na siderúrgica, de onde é retirado o C para fabricação do aço e também usado como fonte de energia. Entretanto as maiores concentrações encontradas para este elemento estão em profundidades que seriam correspondentes a época préindustrial, porém não há registros de atividades poluidoras para este período nesta região. Os fatores de enriquecimento se mostraram bem elevados. Alguns casos se mostraram extremamente críticos como Ag (20,62), Cd (41,51) e P (55,78), alertando para o fato de que a região está altamente impactada. / This study determined Hg, Ag, Al, Ca, Cd, Co, Fe, K, Li, Mn, P, Pb e Zn concentrations in a sediment core of the Morrão River, located at Santos-Cubatão Estuarine System, which is one of the most industrialized areas in Brazil, trying to estimate the possible sources of these elements, and mainly the pollutants. The most likely sources are the steel and fertilizer industries, besides their harbors which are the mainly way to receive raw materials and export their products. The results showed very high values for the analyzed elements Hg (0,12-1,81 mg.kg-1); Ag (0,04- 1,36 mg.kg-1); Ca (0,15-3,18%); Cd (0,08-5,69 mg.kg-1); Co (8,30-17,0 mg.kg-1); Cu (13,9-79,7 mg.kg-1); Fe (3,01-29,94%); Mn (204-2540 mg.kg-1); P (560-44079 mg.kg- 1); Pb (20-196 mg.kg-1); Zn (67-499 mg.kg-1), some of them can be compared to very degraded areas around the world. The Fe was used to dating the sediment since its excess concentration is related to the steel production. So three contaminations phases were identified, Phase 1 between 95-48 cm, with a sedimentation rate of 2,76 cm/ano, corresponding to the steel plant construction and low production; Phase 2 among 48-18 cm, with a sedimentation rate of 3,75 cm/ano, it was when a big acceleration happened at the steel production; and Phase 3 between 18-1 cm, with a sedimentation rate of 1,00 cm/ano, relative to the implementation of the environmental control at Cubatão and a high steel production. Furthermore, Fe was taken as a tracer for the pollutants that come from the steel plant and P for those that are originated from the fertilizer industry. Thus, through a principal component analysis, the elements Mn, Ag, Zn, Pb, Cu and Co were related to steel production. Ca showed a difuse behavior. The Hg didn’t demonstrated any trend to the discussed sources, then it was suggested that its source could the coal used at the steel plant, which is removed C to make the steel, and is used as a source power. However the highest concentrations were found at the bottom of the core, which is related to preindustrial times, nevertheless there aren’t any records about pollutants activities on the study area in those years. The enrichment factors were very high, in some cases they are extreme, as happen to Ag (20,62), Cd (41,51) e P (55,78). This could be a warning showing how highly impacted the area is.
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Avaliação de biomarcadores moleculares e histológicos em esponja Hymeniacidon heliophila para aplicações ambientais / Leonardo Revoredo Frazão.

Frazão, Leonardo Revoredo 26 April 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-04-26T16:59:53Z No. of bitstreams: 1 Dissert-LeonardoFrazão.pdf: 2516279 bytes, checksum: 48923c148348e036ced167489ad1b5d2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-26T16:59:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissert-LeonardoFrazão.pdf: 2516279 bytes, checksum: 48923c148348e036ced167489ad1b5d2 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / O potencial de bioacumulação de metais; capacidade de expressar biomarcadores moleculares (como a indução de proteínas semelhantes a metalotioneínas, MTLPs); e biomarcadores histológicos (quantidade de canais aquíferos, câmaras coanocitárias e fibras de colágeno) foram estudados na esponja Hymeniacidon heliophila. Em aquário, foi realizada exposição da esponja a diferentes concentrações de cádmio (controle; 0,05; 0,4 e 4 mg L-1 de Cd) ao longo de determinados períodos de tempo (tempo zero, 24 horas, 7 dias e 14 dias). Também foi avaliada a ocorrência de MTLPs e as concentrações de metais potencialmente indutores da síntese dessas proteínas (Cd, Ni, Cu e Zn) em H. heliophila proveniente diretamente da praia da Boa Viagem, situada na Baía de Guanabara (RJ). No experimento em aquário, a esponja acumulou uma concentração máxima de 114 mg Cd Kg-1, após 14 dias de exposição a 4 mg L-1 deste metal. Este valor corresponde a 14 vezes o encontrado em esponjas do aquário controle. Por meio da técnica de eletroforese (SDS-Page) aliada a derivatização com monobromobimano, foi possível observar forte indução de MTLPs apenas nas amostras expostas a 0,4 mg L-1 de Cd nos períodos de 24 horas e 7 dias. As técnicas de histologia utilizadas para evidenciar os efeitos morfológicos causados pela exposição ao Cd revelaram que em 24 horas houve diminuição na quantidade das estruturas analisadas. A partir desse período, nas esponjas submetidas a 4 mg L-1 de Cd, houve tendência de diminuição (exceto para fibras colágenas) das estruturas, enquanto em 0,4 mg L-1 de Cd houve tendência de estabilização e, em 0,05 mg L-1 de Cd, recuperação. No estudo na praia da Boa Viagem, em nenhuma das cinco coletas realizadas, foi constatada indução de MTLPs. As médias das concentrações de metais encontradas no tecido das esponjas foram: 0,28 mg Cd kg-1, 46,3 mg Cu kg-1, 2 mg Ni kg-1 e 965 mg Zn kg-1. Estes valores são elevados quando comparados às concentrações reportadas para outros organismos da Baía de Guanabara. Assim, a alta eficiência em acumular metais (observada na praia da Boa Viagem) e a capacidade de induzir MTLPs e respostas histológicas (frente à exposição ao Cd), indicam possibilidades para utilização de H. heliophila em futuros programas de biomonitoramento. / The metal bioaccumulation potential, the expression of molecular biomarkers (induction of metallothionein-like proteins, MTLPs) and histological biomarkers (number of channels, choanocyte chambers and collagen fibers) were studied in the sponge Hymeniacidon heliophila. Exposure experiments to different concentrations of cadmium (<0.01, 0,05, 0,4 and 4 mg L-1 Cd) along different time intervals (t = 24 hours, 7 days and 14 days) were performed under controlled (aquarium) conditions. The occurrence of MTLPs and metal concentrations potentially involved in inducing the synthesis of these proteins (Cd, Ni, Cu and Zn) were also investigated in H. heliophila directly sampled from the Boa Viagem beach, located in Guanabara Bay (RJ). In the aquarium experiment, the sponge accumulated a maximum concentration of 114 mg Cd kg-1 after 14 days of exposure to 4 mg L-1 of this metal. This corresponds to 14 times the concentration found in sponges found in a control aquarium. Electrophoresis (SDS-PAGE) combined with monobromobimano derivatization indicated a strong induction MTLPs only in samples exposed to 0,4 mg L-1 Cd in periods of 24 hours and 7 days. The histological techniques used to reveal the morphological effects caused by exposure to Cd revealed that within 24 hours there was a decrease in the quantity of the analyzed structures. In the study carried out in Boa Viagem beach, there was absence of MTLPs induction along the five sampling periods evaluated. The mean concentrations of metals found in the tissue of the sampled sponges were: 0,28 mg kg-1 Cd, 46,3 mg kg-1 Cu, Ni 2 mg kg-1 and 965 mg kg-1 Zn. These values are higher than concentrations reported for other organisms from Guanabara Bay. Thus, the high efficiency in accumulating metals (found in the Boa Viagem beach) and the ability to induce MTLPs and histological responses (under high Cd exposure) indicate possible uses of H. heliophila in future biomonitoring programs
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Separação em fase sólida para a determinação de ânions por cromatografia de íons em amostras salinas, ambientais e da indústria do petróleo

Guedes, Lívia Ferreira de Melo 27 April 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-04-27T15:35:04Z No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado do curso de Geoquímica - Lívia 03-2010.pdf: 1379701 bytes, checksum: 122a8209347f09650bfb44e6c9ac14c4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-27T15:35:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado do curso de Geoquímica - Lívia 03-2010.pdf: 1379701 bytes, checksum: 122a8209347f09650bfb44e6c9ac14c4 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / A análise de efluentes hipersalinos ainda é um problema analítico a ser resolvido. Atualmente, tem ocorrido um grande aumento da demanda para caracterização de águas de alta salinidade, tendo em vista que esta é um dos maiores descartes da indústria de petróleo. Devido a isto, técnicas analíticas para sua caracterização têm sido desenvolvidas amplamente e entre elas temos a cromatografia de íons, onde diferentes tipos de ânions são quantificados. Contudo, para que seja possível o uso desta técnica, é imprescindível que haja a retirada do cloreto dessas matrizes hipersalinas. Essa separação prévia pode ser realizada através do emprego de cartuchos comercializados, porém de custo elevado. Sendo assim, têm sido desenvolvidos estudos com trocadores iônicos onde são utilizados no tratamento de diferentes tipos de matriz de amostra. Para o tratamento de matrizes salinas, estudos com trocadores catiônicos tratados com prata, como Amberlite IR 120 e Dowex W50, foram realizados mostrando-se eficientes na remoção do íon cloreto. Amostras de diferentes salinidades foram eluídas através de mini colunas preenchidas com estas resinas tratadas com prata. Entretanto, o seu uso leva à coluna íons de prata que também são retirados de forma eficaz do meio, através de mini colunas preenchidas com resinas na forma de hidrogênio, de modo que a coluna analítica não seja afetada. Análises comparativas com cartuchos comerciais de retenção de cloreto e prata foram realizadas, comprovando a eficiência do método. Testes para a retenção dos analitos foram realizados e mostraram que a primeira alíquota de 0,5 mL retém boa parte dos ânions de trabalho tanto nas resinas de estudo quanto nos cartuchos comerciais / ABSTRACT The analysis of hypersaline wastewater is still an analytical problem to be solved. Currently, there has been an increased demand for characterization of high salinity water, considering that this is one of the largest discharges of oil industry. Because of this, analytical methods for their characterization have been developed extensively, and among them we have the ion chromatography, where different types of anions are quantified. However, it is possible to use this technique, it is crucial that the withdrawal of these matrices hypersaline chloride. This separation can be accomplished in advance through the use of cartridges sold, however costly. Thus, studies have been developed with ion exchangers which are used to treat different types of sample matrix. For the treatment of salt matrices studies with cationic exchangers treated with silver, such as Amberlite IR 120 and Dowex W50 were performed showing to be efficient in the removal of chloride ion. Samples of different salinities were eluted through mini columns filled with these resins treated with silver. However, its use leads to a column of silver ions that are also effectively removed the medium, using mini columns filled with resins in the form of hydrogen, so that the analytical column is not affected. Comparisons with commercial cartridges retention of chloride and silver were performed, proving the efficiency of the method. Tests for retention of the analytes were performed and showed that the first rate of L retains much of the work of anions in both resins in the study as 0.5 μL commercial cartridges
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Variações das massas da água, disponibilidade de nutrientes, e sedimentação da matéria orgânica e inorgânica na Baía de Mejillones, del Sur (23º) Chile

Cerda Lema, Mauricio Lorenzo 12 May 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-12T17:42:45Z No. of bitstreams: 1 Mauricio Lorenzo Cerda Lema_2005.pdf: 2930600 bytes, checksum: 96deef360cac56ed150c1bc2a8766435 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-12T17:42:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mauricio Lorenzo Cerda Lema_2005.pdf: 2930600 bytes, checksum: 96deef360cac56ed150c1bc2a8766435 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Neste trabalho foram abordados os diversos compartimentos do sistema da baía de Mejillones do Sul (BM). O primeiro compartimento foi a coluna da água, com a avaliação das suas características físicas e químicas e taxa s de sedimentação de matéria particulada, o segundo foi o continente, como contribuinte do material eólico (poeira atmosférica) para a coluna d’água, e o terceiro, o sedimento, como compartimento de deposição de materiais oriundo do continente e da coluna d’água e com seu potencial de ressuspensão de matéria, que podem influenciar a quantidade e qualidade da sedimentação pelágica. As campanhas de amostragem abordaram diversas escalas tempor ais (mensal, quinzenal) numa estação fixa (Estação C) localizada na parte exterior da baía e mais profunda c.a. de 100 m de profundidade, e adjacente ao foco principal da ressurgência de Punta de Angamos (PA). Encontro -se uma clara sazonalidade das massas de água da superfície (0- 30 m). Por outro lado, as águas mais frias, densas e sub-óxicas da fonte de ressurgência, permaneceram a partir de 30 m até o fundo o ano inteiro na baia. Conforme diagramas T/S e OD/S, a baia se caracterizou pela interação entre 3 massas de á gua distintas: Água Superficial Subtropical (ASS), Água Sub-Antártida (ASA ), Água Sub-Superficial E quatorial (AESS = fonte da ressurgência). Os eventos de ressurgência e es tratificação, detectados através das series quinzenais no verão de 2004, foram corroborados através do uso do índice APS e registros diários da temperatura superficial. Identific ou-se claramente a alternãncia entre eventos moderados e curtos de ressurgência com duração entre 3 a 8 dias e períodos mais prolongados de estratificação alcançando 29 dias. Condições sub-óxicas a micro-óxicas com concentrações de nutrientes mais elevados já se desenvolvem entre 10 a 15 m de profundidade durante eventos fracos de ressurgência e no início da es tratificação. A ocorrência da denitrificação na coluna d’água pode ser evidenciada através da relação entre o oxigênio aparentemente utilizado (AOU) e o somatório das concentraçõ es das formas nitrog enadas oxidadas (N-NO 2 + N-NO 3 ). A variabilidade dos níveis de saturação de OD e de nut rientes e das razões N/P e Si:NID na superfície, indicaram a presença de uma dinâmica marcante entre os processos de respiração e produção primaria na coluna d ́á gua, como também, do aporte alóctone de nutrientes durante a ressurgência , e a difusão molecular de nutri entes durante a estratificação. As variações quinzenais dos fluxos totais do mate rial particulado coletado com as armadilhas instaladas na BM, sugerem que a sedimentação do material na coluna d’água encontra-se governados pela alternância entre os períodos de ressurgência e estratificação. A razão C/N na faixa de 7:1 a 11:1 encontrada no detrito orgânico coletado pelas armadilhas, indicou a presença de material ainda relativamente rico em nitrogênio semelhan te a do fitoplâncton intacto com uma pequena fração de material de trítico oriundo do mesmo. O detrito orgânico compreendeu células intactas, pe lotas fecais do zooplâncton e par tículas detríticas amorfas. Nas armadilhas de sedimentação observou-se um padrão de empobrecimento de nitrogênio em função da profundidade. Em geral os se dimentos superficiais recentes da BM demonstraram gradientes marcantes de enrique cimento de COP, NT e SPUD da costa até da margem costeira. Por outro lado, maiores concen trações de PIT e POT foram encontradas na estação A adjacente a costa, sugerindo influênc ia antropogênica, proveniente do assentamento urbano localizado no borde costei ro de Mejillones. A influência do material eólico sob a BM e a sua deposição no fundo foi relativamente pequena / En este trabajo fueron abordados los diversos compartimientos del sistema de bahía de Mejillones del Sur (BM). El primer compartimient o fue la columna de agua, con la evaluación de las características fí sicas e químicas e tazas de sedime ntación del material particulado, el segundo fue el continente, como contribuyente del material eólico (polvo atmosférico) para la columna de agua, y el tercero, el sediment o, como compartimiento de depositación del material oriundo del continente y la columna de agua y su potencial rol de resuspensión del material, que puede influencia r en la cantidad e calidad da sedimentación pelágica. Las campañas de muestreo abordaron diversas esca las temporales (mensual, quincenal) en una estación fija (Estación C) localizad a en la parte exterior de la bahía y mas profunda c.a. de 100 m de profundidad, y adyacente al foco prin cipal da resurgencia de Punta de Angamos (PA). Se encontró una clara estacionalidad de las masas de agua de la superficie (0- 30 m). Por otro lado, las aguas más frías, densas y sub-óxicas de la fuente de resurgencia, permanecieron a partir de 30 m hasta el fondo el año entero en la bahía. Conforme diagramas T/S y OD/S, la bahía se caracterizo por la inte racción entre 3 masas de água distintas: Água Superficial Subtropical (ASS), Á gua Sub-Antártida (ASA), Água Sub-Superficial Ecuatorial (AESS = fuente de la resurgencia). Los eventos de resurgencia y estratificación, detectados a través de las series quincena les del verano del 2004, fueron corr oborados a través del uso del índice APS y registros diarios de la temperatura superficial. Se identifico claramente la alternancia entre eventos moderados y cortos de resurgencia con duración entre 3 a 8 días y períodos mas prolongados de estratificación alcanzando 29 días. Condiciones sub-óxicas a micro-óxicas con concentraciones de nutrientes más elevados que se desarrollan entre 10 a 15 m de profundidad durante eventos débiles de resu rgencia en el inicio de la estratificación. A ocurrencia de la desnitrificación en la columna de agua puede ser evidenciada a través de la relación entre el oxigeno aparentemente utilizado (AOU) y la sumatoria de las concentraciones de las formas nitrogenadas oxidadas (N-NO 2 + N-NO 3 ). La variabilidad de los niveles de saturación de OD y de los nutrientes y las razones N/P y Si:N ID de la superficie, indicaron la presencia de una dinámica mar cante entre los procesos de respiración y producción primaria en la columna de agua, como también, el aporte aloctono de nutrientes durante a resurgencia, y la difusión molecula r de nutrientes durante la estratificación. Las variaciones quincenales de los flujos totales del material particulado colectado con las trampas instaladas en la BM, sugieren que la sedimentación del material en la columna de agua se encuentra gobernados por la alternancia entre lo s períodos de resurgencia e estratificación. Las razones C/N que se encontró entre 7:1 a 11:1 en el detrito orgánico colectado por las trampas, indico que la presenci a de material todavía es relativamente rico en nitrógeno semejante al del fitoplancton intacto con una pequeña fracción del material detrítico oriundo del mismo. El detrito orgánico compre ndió células intactas, pelotas fecales de zooplancton e partículas detríticas amorfas. En las trampas de sedimentación se observo un padrón de empobrecimiento de nitrógeno en f unción de la profundi dad. En general los sedimentos superficiales reci entes de la BM demostraro n gradientes marcantes de enriquecimiento de COP, NT e SPUD de la costa hasta el margen costero. Por otro lado, mayores concentraciones de PIT y POT fueron encontradas en la estación A adyacente a la costa, sugiriendo influencia antropogenica, prove niente del asentamiento urbano localizado en el borde costero de Mejillones. La influencia del material eólico sobre la BM y a su depositación en el fondo fue relativamente pequeña
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O uso da cafeína como indicador de contaminação por esgoto doméstico em águas superficiais

Gonçalves, Eline Simões 16 May 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-16T15:50:12Z No. of bitstreams: 1 Eline GonçalvesFinal.pdf: 2362766 bytes, checksum: 5ff7da387d547cd2c43ba7dfeb37be30 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-16T15:50:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Eline GonçalvesFinal.pdf: 2362766 bytes, checksum: 5ff7da387d547cd2c43ba7dfeb37be30 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Estudos recentes em várias partes do mundo têm relatado a distribuição de produtos farmacêuticos e de higiene pessoal (PPCPs), em águas superficiais contaminadas por efluentes de esgoto. Um potencial indicador e/ ou marcador de contaminação antrópica é cafeína. A cafeína é amplamente consumida pela população e sua utilização como indicador de poluição das águas superficiais por esgoto doméstico foi avaliada neste estudo. Concentrações de cafeína em amostras coletadas no rio Paquequer, localizado no município de Te resópolis/ RJ, foram comparadas com outros tradicionais parâmetros de qualidade da água (fosfato, nitrato, amônio, condutividade elétrica, coliformes totais e coliformes fecais), a fim de caracterizá - la como um eficiente indicador de poluição antrópica urb ana no ambiente aquático. O rio Paquequer nasce no Parque Nacional da Serra dos Órgãos (PARNASO) e seu percurso corta grande parte da área urbana do município de Teresópolis. Desta forma, foram coletadas amostradas de água em sete pontos ao longo do rio, c onsiderando os diferentes usos do solo (3 pontos na área preservada e 4 pontos na área urbana do município) e os períodos de chuva e estiagem. A cafeína foi detectada utilizando extração em fase sólida (SPE) e a Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (HP LC) com detector de arranjo de diodos (DAD); suas concentraçõe s foram encontradas em um intervalo de 0,16 a 47,5 μg L - 1 , com um limite de detecção de 0,05 μg L - 1 e de quantificação de 0,15 μg L - 1 . As menores concentrações de cafeína foram encontradas em amostras analisadas na área do PARNASO, a correlação entre essas concentrações e as de amônia e fosfato encontradas nesta área não obtiveram qualquer relação, o que sugere a provável presença de fontes naturais de cafeína, tais como a vegetação, e não, fontes antrópicas. Já os resultados encontrados ao longo da área ur bana mostram um incremento e uma significativa correlação entre as concentrações de cafeína, amônia e fosfato, em conformidade com o aumento do aporte de esgoto no rio. Esses resultados sugerem que a cafeína pode ser utilizada como indicador de contaminaçã o por esgoto doméstico em águas superficiais, principalmente quando há dúvidas sobre a fonte da contaminação. / Recent studies around the world have reported the distribution of pharmaceuticals and personal care products (PPCPs) in surface water contaminated by sewage effluent. A potential indicator and/or marker of human contamination is caffeine. Caffeine is widely consumed by the population and its use as an indicator of pollution of surface waters by domestic sewage was evaluated in this study. Concentrations of caffeine in samples collected in the river Paquequer, located in the city of Teresópolis/ RJ, were compared with other traditional water quality parameters (phosphate, nitrate, ammonium, electrical conductivity, total coliforms and fecal coliforms), in order to characterize it as an effective indicator of anthropogenic pollution in urban aquatic environment. The river Paquequer has its source in th e Parque Nacional da Serra dos Órgãos (PARNASO) and its route crosses the urban area of the city of Teresópolis. Thus, samples of water were collected at seven points along the river, considering the different uses of soil (3 points in the preserved area a nd 4 points in the urban area) and the periods of rain and drought. The caffeine was detected in using solid phase extraction (SPE) and the high efficiency liquid chromatography (HPLC) with the diode array detector (DAD); their concentrations were found in a range of 0.16 to 47.5 μ g L - 1 , with a detection limit of 0.05 μ g L - 1 and quantification of 0.15 μ g L - 1 . The lowest concentrations of caffeine were found in samples in the area of PARNASO, the correlation between these concentrations of ammonium and phosp hate found in this area have not received any relationship, suggesting the likely presence of natural sources of caffeine, such as vegetation, and not, anthropic. However, the results found along the urban area show an increase in and a significant correla tion between the concentrations of caffeine, ammonium and phosphate, in agreement with the increase in the contribution of sewage in the river. These results suggest that caffeine can be used as an indicator of contamination by domestic sewage into surface waters, especially when there are questions about the source of contamination
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Processos microbiológicos e composição da matéria orgânica relacionados à eutrofização de uma lagoa costeira hipersalina, L.Araruama, RJ

Guerra, Leandro Viana 22 May 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-22T17:32:38Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO LEANDRO V.G..pdf: 1206910 bytes, checksum: d288e295aca8fbcbcdb1c961d22a8d96 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-22T17:32:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO LEANDRO V.G..pdf: 1206910 bytes, checksum: d288e295aca8fbcbcdb1c961d22a8d96 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Lagoa hipersalina de Araruama - RJ, nas últimas décadas, vem sofrendo uma ocupação desordenada de sua bacia de drenagem e o conseq üente aporte de matéria orgânica (M.O.) proveniente de esgoto doméstico, alterando drasticamente seu estado trófico, de oligo para hipertr ófico. O presente trabalho pr etende avaliar a composição matéria orgânica e os processos micr obiológicos na Lagoa de Araruama (RJ) e relacionar às condições hipertróficas at uais. Neste sentido, foram considerados eventos distintos, tais como período chuv oso, seco e marés (vazante e enchente). Os locais de amostragem da co luna d’água e sedimento foram selecionados para caracterizar o aporte fluvial – estação Ar aruama (AR), a ciclagem interna – estação São Pedro da Aldeia (SP) e as trocas com o oceano – estação Cabo Frio (CF). A elevada produção primária encontrada (concentração média de clorofila: 450 μ g.L -1 ) e as baixas concentrações das formas nitrogenadas na coluna d’água (NO 2 , NO 3 e NH 4 ), indicam consumo pelo fitoplâncton. Fo ram encontradas elevadas concentrações de carbono orgânico dissolvido (média de 17,5mgC.L -1 ), refletindo numa elevada taxa respiratória (média de 2,08 μ MO 2 .L -1 .h -1 ). As concentrações de biopolímeros foram elevadas no sedimento, principalmente li pídios e carboidratos (2,99 e 2,57mg.g -1 , respectivamente), apresentando a relação [lipídios]>[carboidratos]>[proteínas], diferindo ao descrito pela li teratura para o hemisfério norte. O carbono orgânico estocado nos sedimentos da lagoa apresentou valores médios de 5,5%, C/N de 10,4 e δ 13 C (‰) e δ 15 N (‰) de -14,8 e 6,21, respectivam ente. Os valores em geral apontam para uma mistura de fontes ao carbono depositado nos se dimentos. A proporção relativa entre os esteróis pesqui sados demonstrou uma predominância de estigmasterol na maioria das amostras, que poder ia ter como fonte o fitoplâncton uma vez que sua relação com as plantas vascula res não é válida para um sistema com poucos rios. O coprostanol apresentou elevadas concentrações em AR (média de 263 μ g.g -1 ), sendo encontrado em menor escala em Cabo Frio e São Pedro, e se apresentou como melhor indicador de es goto em ambiente hipersalino que os coliformes termotolerantes. A biomassa e atividades bacterianas no sedimento (metabólica e enzimática) apresentara m-se elevadas, evidenciando a intensa ciclagem da M.O. neste co mpartimento e indicando que a lagoa poderá retornar à melhores condições em curto ou médio praz o, caso sejam adotadas medidas efetivas para sua recuperação / ABSTRACT The hypersaline lagoon of Araruama - RJ is suffering, in the last decades, disordered occupation of its drainage basin and consequent contribution of M.O. originating from domestic sewage, altering drastically your trophic characteristics, from oligo to hypertrophic. The present work intends to evaluate the organic matter composition and the microbial processes in the Araruama Lagoon (R J) and to relate to the current hypertrophic conditions. Thus, di fferent events were considered, such as rainy, dry and tide (low and high) periods. The sites for water column and sediment sampling were selected to characterize the fluvial contri bution in Araruama stat ion (AR), the intern cycling - São Pedro da Aldeia station (SP) and the exchanges with the ocean - Cabo Frio station (CF). The high prim ary production found (chlorophyll: 450 μ g.L -1 ) and the reduced concentrations of the nitrogen forms in the water column (NO 2 , NO 3 and NH 4 ) indicate phytoplankton consumption. High c oncentrations of dissolved organic carbon were observed (average of 17.5mgC.L -1 ), resulting in a high re spiratory rate (average of 2.08 μ MO 2 .L -1 .h -1 ). The biopolymer concentrations were high in the sediment, mostly lipids and carbohydrates (2.9 and 2.57mg.g -1 , respectively), presenting the relationship lipids>carbohydrates>proteins, which differs fr om what is described by the literature for the Northern Hemisphere. The organic carbon stocked in the lagoon’s sediments presented medium values of 5,5%, 10,4 for C/N a nd -14.8‰ and 6.21‰ for δ 13 C and δ 15 N, respectively. Generally, those results indicate a mixture of sources for the deposited carbon in the sedi ments. The relative propor tion among the researched sterols demonstrated a predominanc e of stigmasterol in most of the samples, probably coming from phytoplankton. Despite of this compound are commonly related to vascular plants the absence of a high amount of rivers in the drainage basin turn this source without importance. Coprostanol wa s present in high concentrations at AR station (average of 263 μ g.g -1 ), but it was also found in sm all scale at Cabo Frio and less at São Pedro, and it seems to be a better sewage indicator at the hypersaline environment than the termotolerant coliforms. The bacterial biomass and activities in the sediment (metabolic and enzymatic) were high, evidencing the intense cycling of organic matter in this compartment and indica ting that the lagoon can return to better conditions in short or medium period, if e ffective programs for its recovery are adopted
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Distribuição e caracterização da matéria orgânica em sedimentos superficiais, Bacia de Campos - RJ : biomarcador lignina

Maciel, Marcelo dos Santos 23 May 2017 (has links)
Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-05-23T16:00:18Z No. of bitstreams: 1 Tese Final Maciel 2013.pdf: 2544583 bytes, checksum: a22aa5fe0e20eb01f89f97adfec1b06f (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-23T16:00:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Final Maciel 2013.pdf: 2544583 bytes, checksum: a22aa5fe0e20eb01f89f97adfec1b06f (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / A bacia de Campos é a maior produtora nacional de petróleo , localizada na porção sudeste do Brasil (20-24º S; 39-42º W) é delimitada ao norte pela bacia do Espírito Santo e ao sul pelo arco de Cabo Frio. O ecossistema da bacia de Campos está sujeito aos diversos impactos naturais e culturais, incluindo o aporte fluvial do rio Paraíba do Sul, a lavagem da platafor ma continental pela Corrente do Brasil (CB), a ressurgência da ACAS, e demais atividades antrópicas. Nesta concepção, o uso do biomarcador lignina objetiva avaliar o aporte continental, distribuição e preservação da matéria orgânica na b acia de Campos - RJ , através da compreensão de fontes, transporte e processos biogeoquímicos na interface continente - oceano. Para a macroavaliação da b acia, em escala regional , foram coletadas 59 amostras de sedimentos superficiais (0 - 2 cm ) nos meses de maio e julho de 2008 . O s pontos amostrados foram distribuídos crescentemente ao longo das características topográficas por cinco transectos (A, E, G, H, I) e dois cânions (Almirante Câmara e Grussaí), divididos operacionalmente em : p lataforma (25 a 150 m), t alude (400 a 1300 m), a ssoalho oceânico (1900 a 3000 m) e cânions (400 a 1300 m). Nos cânions e nas estações localizadas no talude e assoalho oceânico ocorreu a predominância da fração silte+argila, com contribuição superior a 80 %, cujas isóbatas entre 700 e 1300 m apresentar am áreas superficiais de 15 a 28 m 2 g - 1 . Já na plataform a continental foi verificada uma maior heterogeneidade granulométrica, com predominância da fração areia ( 69 % ) e áreas superficiais abaixo de 10 m 2 g - 1 . As maiores conce ntrações e variações de COT e N T ocorreram n o t alude, com intervalos de 0,65 a 1,77 % e 0,11 a 0,33 % , respectivamente . Por outro lado, a plataforma foi responsável pela maior variação na razão (C:N)a ( 5,31 a 15,6 ) com mediana mais elevada para os cânions ( 8,58 ) . A s assinaturas isotópi cas de C foram similares variando de - 23 ,0 a - 21 ,0 ‰. O s maiores valores de 13 C ocorreram para os cânions e as zonas rasas ao norte da bacia (plataforma) . A raz ão isotópica de 1 5 N demonstrou a seguinte distribuição decrescente, a partir dos valores medianos: a ssoalho (5,67 ‰) > t alude (5,54 ‰) > cânions (4,98 ‰) > p lataforma (4, 39 ‰). A maior variabilidade isotópica de 13 C e 1 5 N esteve presente na plataforma com amplitudes de - 27,4 a - 20,8 ‰, e 2,68 a 6,55 ‰, respectivamente. As maiores concentrações de lignina total (L8) foram observadas na plataforma, zonas rasas do extremo s ul ( 1,2 mg 100mgCorg - 1 ) e norte ( 1,0 mg 100mgCorg - 1 ) . Nos cânions e talude a distribuição de L8 foi homogênea com mediana de aproximadamente 0,2 mg 100mgCorg - 1 . A distribuição dos grupos fenólicos ao longo dos transectos e cânions foi a seguinte: v anilil ( V) > s iringil (S) > c inamil (C). A razão (Ac/Ad)v foi maior que 0,4 em 97 % das amostras, indicando a presença de fenóis degradados por processos diagenéticos na bacia . O estudo evidenciou a variabilidade na distribuição quali - quantitativa da matéria orgâ nica ao longo das diferentes feições topográficas (plataforma, talude, assoalho e cânions ), predominantemente associado aos processos autóctones, produção primária fitoplanctônica e processos deposicionais de degradação microbiana da MO / The Campos basin is the largest domestic oil producer, located in the southeastern portion of Brazil (20 - 24 ° S, 39 - 4 2 ° W) is bounded on the north by the Espirito Santo basin and south by the arc of Cabo Frio. The basin suffers intense pressure by environmental industrial - urban disordered growth, and fine transport of organic material in the continent - ocean interface seems to influence the region's ecosystem. In this des ign, to evaluate the influence of ocean currents and the the contribution of continental Paraíba do Sul river basin to Campos (RJ), lignin s w ere used as geochemical tracer s of allochthonous organic matter origin and reactivity. For a macro evaluation of the Campos basin, on a regional scale, 59 samples of surface sediments (0 - 2 cm) were collected from May to July 2008. The sampling points were distributed along the topographical features within five transects (A, E, G, H, I) and two canyons ( Almirante Câmara and Grussaí), distribut ed on: shelf (25 to 150 m), slope (400 to 1300 m) ocean floor (1900 to 3000 m) and canyons (400 - 1300 m). In the canyons and at stations located on the slope and ocean floor there was the predominance of silt + clay, with a contribut ion of more than 80%, whose isobaths between 700 and 1300 m showed surface areas from 15.0 to 28.5 m 2 g - 1 . In the continental shelf a greater heterogeneity in grain size was observed, with a predominance of the sand fraction (69 %) and surface areas below 10 m 2 g - 1 . The highest concentrations of TO C and variations occurred and N T to the slope, rang ing from 0.65 to 1.77 % and 0.11 to 0.33 %, respectively. Moreover, the shelf was responsible for greater variation in the ratio (C: N) ( 5.31 to 15.6 ) , with a med ian higher for canyons ( 8.58 ) . The isotopic signatures of C were similar - 23.0 to - 21.0 ‰. The highest values of 13 C occurred to the canyons and shallow areas north of the basin ( shelf ). The isotope ratio of N showed the following distribution decreasing from the following median values: floor (5.67 ‰) > slope (5.54 ‰) > canyons (4.98 ‰) > shelf (4.39 ‰). The greater isotopic variability of C and N was present on the shelf with amplitudes of - 27.4 to - 20.8 ‰, and 2.68 to 6.55 ‰, respectively. The highest concentrations of total lignin (L8) were observed on the shelf , shallow areas of the south (1.2 mg 100mgCorg - 1 ) and North (1.0 mg 100mgCorg - 1 ). In canyons and slope distribution L8 was homogeneous with a median of approximately 0.2 mg 100mgCorg - 1 . The dist ribution of phenolic groups along transects and canyons was as follows: vanilil (V) > syringyl (S) > cinnamyl (C). The ratio (Ac / Ad)v was greater than 0.4 in 97% of samples, the indications phenols were strongly degraded by diagenetic processes in the basi n. The study showed variability in the qualitative and quantitative distribution of organic matter along the different topographic features (shelf, slope, and canyon floor), predominantly associated to the autochthonous phytoplankton primary production and depositional processes of microbial degradation of MO

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