Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T15:49:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 258710.pdf: 2403228 bytes, checksum: 601063c8b62d090865c8e61077872016 (MD5) / A síntese e as propriedades térmicas de cinco séries homólogas de compostos calamíticos lineares e não lineares, contendo o heterociclo [1,2,3]-triazol-1,4- dissubstituído no núcleo rígido, são descritas. A metodologia empregada utilizando catálise por cobre (I) mostrou-se eficiente para síntese do intermediário 1-(4-alcoxifenil)-[1,2,3]-triazol-4-carbaldeído e dos produtos finais n-[1-(4-deciloxifenil)-[1,2,3]-triazol-4-acetato de 4-alcoxifenila]benzeno. Todas as séries apresentaram comportamento esmetogênico C, com exceção do composto homólogo da série III, que não apresentou comportamento líquido cristalino. Pode-se constatar que os precursores são adequados para o desenvolvimento de mesomorfismo.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T16:51:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Com base na estrutura do potente antagonista dos receptores da angiotensina II, SL 910102, uma série de novos análogos contendo o heterociclo 4,5-dihidro-3(2H)-piridazinona foi preparada. A síntese do anel piridazinônico foi executada com sucesso, aplicando a metodologia descrita por Tóth. O espaçador bifenílico presente no SL 910102 foi substituído pelos sitemas o-carboxibenzoilamino e 4-fenoxilbenzoilacético. Testes farmacológicos prévios realizados em ratos wistar com o Ácido N-{3-[6-(4-bromofenil)-3-oxo-4,5-dihidro-2H-piridazin-4-ilmetil]fenil}ftalâmico sintetizado, indicam que esses sistemas são bastante promissores, apresentando atividade antihipertensiva e afinidade pelo receptor AT1.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T21:34:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 233951.pdf: 826534 bytes, checksum: d460258e0ca2e640e7efc0c07106541e (MD5) / As bifenilas policloradas (PolyChlorinated Biphenyl, PCBs) foram produzidas em vários países, com diferentes denominações. Este produto foi comercializado no Brasil com o nome de "Ascarel" e muito utilizado até a década de oitenta, quando da sua proibição, principalmente no setor elétrico (em transformadores de alta tensão como liquido isolante). Estima-se que até esta década a produção mundial acumulada foi de aproximadamente 1.200.000 toneladas, deste total, cerca de 60% foi utilizado em transformadores e capacitores. No processo de substituição do ascarel por óleo mineral a base de silicone houve a contaminação do novo material devido à falta de critérios técnicos. Desta forma, muitos dos grandes transformadores, ainda em operação no Brasil, estão contaminados em níveis acima dos permitidos pela legislação vigente. Por este motivo é necessário desenvolver técnicas simples e baratas de detecção e descontaminação do líquido isolante, que possam ser facilmente aplicadas em campo. Sendo assim, o desenvolvimento deste trabalho se baseou num método promissor a partir da reação de desalogenação via ânion radical naftaleno e a análise por potenciometria com eletrodo íon seletivo para cloreto, onde as concentrações iônicas são obtidas diretamente do potencial do eletrodo de membrana seletiva a esse íon específico. Inicialmente foram utilizadas amostras de 1,2,4-triclorobenzeno e por conseguinte, amostras reais de óleo isolante de transformador contaminadas com ascarel entre 0 a 200 mg L-1. A potenciometria de íon seletivo para cloreto foi comparada com a metodologia padrão para detecção de ascarel (PCBs) que é feita por cromatografia gasosa com detector de captura de elétrons. O método mostrou-se eficiente com excelentes resultados com possibilidade de ser usado no campo por técnicos com treinamento especializado. PolyChlorinated Biphenyl, PCBs were produced in several countries, commercialized in Brazil as Ascarel, widely used since eighties in high tension transformers as insulating oil. Due to its toxicity Ascarel was substituted with silicone oil. The substitution process, due to a lack of technical criteria, the new oil was contaminated. Therefore, many transformers in Brazil are contaminated in levels above permitted by Brazilian law. Thus new techniques able to detect Ascarel, with low operational costs, are very attractive. The present work, proposes an analysis, of the contaminated levels of silicon oil using the following techniques; naphthalene anion radical reaction for Ascarel dechlorination; and potentiometry with ion selective electrode for chloride ion determination. Sample of pure trichlorobenzene and transformer insulating oil contaminated with PCB in the range of 0 to 200 mg L-1 were used. The result obtained from potentiometry was compared with standard method for PCBs determination by gas chromatography with electrons capture detector. The data obtained with the proposed methodology agree well with those from the official methodology, (method IEC 61619).

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T01:57:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 247334.pdf: 1524399 bytes, checksum: f685a72a64a9b0337e1e366c0637fef7 (MD5) / A reação de acetatos de arila com hidroxilamina produz a O-acilhidroxilamina e a N-acilhidroxilamina, esta última sendo observada como produto para a reação de ésteres com bons grupos de saída enquanto que a primeira é formada na reação de ésteres com grupos de saída ruins. Para ambas as reações de acilação, estudos cinéticos sugerem que a reação ocorre via formação de um intermediário tetraédrico para nucleófugos contendo grupos de saída com pKa na faixa de 1 a 9. Ésteres tendo grupos de saída com valores de pKa menor que 6 reagem por um mecanismo no qual a etapa determinante da velocidade é a formação do intermediário tetraédrico, enquanto que para aqueles com valores de pKa maior que seis a decomposição do intermediário tetraédrico é proposta como etapa limitante da velocidade. Catálise ácida-básica geral, por uma segunda molécula de hidroxilamina, foi identificada como um dos componentes da reação para a decomposição do intermediário na série de ésteres com grupos de saída ruins.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T02:16:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 243498.pdf: 2684334 bytes, checksum: 20d1d1765929f2aa80a2456e17a96b42 (MD5) / A modelagem dinâmica é hoje uma ferramenta importante na análise de processos. De posse de um modelo dinâmico é possível determinar e avaliar o comportamento de determinadas variáveis de interesse. O modelo disponibiliza tanto variáveis internas do processo, que dificilmente seriam medidas, como variáveis facilmente mensuráveis. É também possível realizar pertubações que dificilmente seriam realizadas em uma unidade industrial ou piloto, tanto devido a fatores economicos como de segurança. A partida de colunas de destilação é uma das operações mais difíceis na indústria química. O procedimento de partida, devido ao seu elevado período de tempo, possui tanto problemas de produtos fora de especificação quanto elevado gasto de energia. De posse de um modelo dinâmico diferentes condições e ações podem ser testadas e o procedimento pode ser otimizado. Entretanto, os modelos de colunas de destilação são representados por um sistema de equações algébrico-diferenciais de índice superior, e são escritos de forma a serem resolvidos sequencialmente. Este trabalho de tese implementa um modelo dinâmico de uma coluna de destilação para representar sua partida e operação. São analisados os resultados do estado estacionário, da dinâmica do processo quando submetido a perturbações e os perfis obtidos no procedimento de partida. O trabalho também apresenta uma forma diferenciada de escrever o modelo, forma simultânea e, utiliza um pacote de integração (PSIDE), até então não empregado em colunas de destilação. Este resolve o sistema de equações sem redução de índice. Como um trabalho complementar, foi proposta a utilização de uma rede neural wavelet para ser utilizada como sensor por software. A proposta basea-se no fato de que em problemas de grande porte pode não ser viável utilizar um modelo fenomenológico. Comuns são os problemas de inicializar todas as variáveis desejadas pois, pode não haver disponibilidade destes valores e o tempo de resolução do modelo pode ser elevado devido ao grande conjunto de equações algébrico-diferenciais. A rede neural, uma vez bem treinada, é capaz de fornecer os resultados sem os problemas citados acima.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T02:38:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 246830.pdf: 1818347 bytes, checksum: 037c0809efebf200228a2cc22e00e47a (MD5) / Atualmente, muito tem se falado sobre os benefícios causados pela ingestão de lipídios contendo ácidos da família ômega-3, não apenas no que diz respeito à prevenção de doenças, mas também no sentido de manutenção das funções corpóreas. Com o objetivo de estudar a composição lipídica dos ácidos graxos em óleo de organismos marinhos, nesse trabalho é apresentada uma metodologia para preparar, identificar e determinar o percentual dos ácidos graxos presentes no óleo de mexilhões da espécie perna perna, coletados em diferentes períodos do ano, com o uso da cromatografia gasosa e a espectrometria de massas como técnicas analíticas. Foi dada ênfase na determinação dos ácidos graxos da família ômega-3 por causa de suas ações comprovadas no metabolismo humano. Os resultados obtidos permitiram criar um perfil para os ácidos ômega-3 e discutir algumas possíveis relações entre os percentuais desses ácidos e as variações de temperatura da água do mar, durante as coletas. Revelou-se com os resultados, que o perfil dos ácidos graxos dos mexilhões da espécie perna perna apresenta os ácidos: 14:0, 15:0, 16:0, 16:1 (n 6), 17:0, 18:0, 18:1 (n 9), 18:1 (n 7), 18:2 (n 6), 18:3 (n 3), 20:1 (n 9), 20:5 (n 3) e 22:6 (n 3). Foi encontrado uma quantidade significativa de ácidos ômega-3 (em torno de 29 à 42%), embora ocorra uma grande quantidade de alguns ácidos saturados.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T03:43:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 242237.pdf: 2709966 bytes, checksum: fedc3dfadf4f957d6f95da5092a3445e (MD5) / O presente trabalho apresenta o estudo da atividade catalítica de diferentes sólidos insolúveis frente às reações de acetilação de nucleosídeos e de derivados -metileno- -hidroxi ésteres (produtos da reação de Morita-Bayllis-Hillman). Desta forma, foi desenvolvida uma metodologia para a acetilação de nucleosídeos usando Ac2O como agente acetilante na presença de diferentes catalisadores heterogêneos, com destaque para as peneiras moleculares de caráter básico, 13X, 4Å e 5Å tratadas com solução KCl 1M, por fornecer os respectivos produtos acetilados em menores tempos reacionais e melhores rendimentos, além de envolver reagentes baratos e recicláveis e condições reacionais simples e limpas. O sucesso na aplicação de catálise heterogênea para a acetilação de nucleosídeos permitiu estender esta nova metodologia para a preparação de derivados acetilados de -metileno- -hidroxi ésteres em altos rendimentos. Observou-se que os acetatos alílicos obtidos podem sofrer isomerização para o -(acetiloximetil)acrilato correspondente com alta seletividade, dependendo do substrato e do catalisador empregados. Foi abordado também o uso de energia de microondas para a realização das reações de acetilação via catálise heterogênea. Bons rendimentos foram obtidos em tempos reacionais reduzidos na acetilação de nucleosídeos, porém os derivados acetilados de -metileno- -hidroxi ésteres não foram obtidos com sucesso.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T06:41:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 242807.pdf: 3206247 bytes, checksum: 12aa0188b614932447cc9357df5c293d (MD5) / Reações de polimerização em miniemulsão permitem a produção de nanocápsulas com características únicas e de grande interesse comercial, pois possibilitam o uso de reagentes insolúveis em água e permitem encapsular ou incorporar na matriz polimérica diversos compostos orgânicos e inorgânicos (ASUA, 2002 e AMARAL, 2005). Este método apresenta como vantagem em relação aos demais a possibilidade de se obter as nanocápsulas em apenas uma única etapa de reação e o composto a ser encapsulado já se encontrar no interior do locus de polimerização. A aplicabilidade das nanocápsulas para fins biomédicos pode ser aumentada se forem usados materiais biodegradáveis e biocompatíveis. Entretanto, os efeitos dos fatores termodinâmicos e cinéticos na separação de fase, do mecanismo de nucleação e estabilidade das partículas na morfologia da partícula final, são de suma importância para a eficácia do método. Neste trabalho foi avaliado o efeito do tipo de co-estabilizador e de surfatante não iônico, com valores de HLB semelhantes, sobre a cinética das reações de polimerização do metacrilato de metila em miniemulsão e sobre a estabilidade do tamanho da partícula. Foi analisado também o uso de um biosufatante e co-estabilizador biodegradável para obtenção de nanopárticulas estáveis. Os resultados obtidos neste trabalho mostram que surfatantes não iônicos com balanços hidrofílico e lipofílico (HLB) semelhantes podem apresentar comportamentos distintos frente a estabilização de partículas poliméricas formadas em miniemulsão. Para os surfatantes octilfenol e nonilfenol etoxilados, o maior grau de etoxilas promoveu uma melhor estabilização das partículas poliméricas. Já os álcoois secundários com graus de etoxilas 30 e 40 apresentaram um comportamento semelhante em relação a estabilidade das partículas. Aparentemente, o álcool secundário com 30 etoxilas apresentou uma melhor capacidade de estabilização quando comparado com os surfatantes nonilfenol e octifenol com mesmo grau de etoxilas. Em relação a eficiência dos co-estabilizadores foi concluído que a substituição do hexadecano para o Neobee M-5 (triglicérideos caprílico e capróico) pode se igualar a estabilidade e ainda ser biodegradável podendo assim obter partículas de interesse. Neste mesmo contexto o uso da lecitina, biodegradável, foi eficiente na estabilização das partículas. Miniemulsion polymerization reaction allows the production of nanocapsules with unique characteristics of great commercial interest, as it allows the incorporation the polymeric matrix or encapsulation, of diverse organic and inorganic composites (ASUA, 2002 and AMARAL, 2005). This technique presents as advantage in relation to other technique the possibility of obtaining nanocapsules in a single step and the component to be encapsulated can be located in the polymerization locus (polymer particles). The applicability of nanocapsules for biomedical application can be increased using biodegradable and biocompatible materials. However, thermodynamic and kinetic factors during phase separation, the nucleation mechanisms and the stability of polymer particles affect the morphology of the particles and are extremely important for the method effectiveness. In this work, the effect of the type of co-stabilizer and nonionic surfactant with similar hydrophilic-lypophilic balance (HLB) on the kinetics of methyl methacrylate miniemulsion polymerization reactions and on the stabilization of polymer particle was evaluated. In addition, the use of lecithin, as biosurfactant, and of Neobee M-5 as, biodegradable co-stabilizer for the attainment of steady nanoparticles was evaluated. The stabilization degree was inferred by the particle size, as the higher the stability provided per surfactant molecule the lower is the particle size obtained. Results showed that nonionic surfactants with similar HLB could present distinct effects on the stabilization of polymeric particles formed in miniemulsion polymerization. For the octylphenol ethoxylate and nonylphenol ethoxylate surfactants, the higher degree of ethoxylation promoted a better stabilization of polymeric particles. For the linear secondary alcohols with 30 and 40 degrees of ethoxylation a similar behavior in relation to the stability of the polymer particles was observed. Related of the efficiency of the co-stabilizers was observed that the substitution of hexadecane by Neobee M-5, didn't change the stability presenting the advantage of being biodegradable. In this same context the use of biodegradable lecithin was efficient for the particle stabilization. Biocompatible nanocapsules were obtained by miniemulsion polymerization using the renewable, biodegradable and biocompatible lecithin and triglycerides from fatty acid (Neobee M-5®) as surfactant and hydrophobe, respectively. Poly(methyl methacrylate) was used as a model polymer system. Very stable nanocapsules with high yields were obtained. Nanocapsules approximately 550 nm in diameter and containing 50% of hydrophobe showed an engulfed morphology.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2007. / Made available in DSpace on 2012-10-23T08:39:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 271261.pdf: 337906 bytes, checksum: 3af936199d57ce03c71870b4a47be59e (MD5) / Neste trabalho foi desenvolvida uma metodologia analítica para determinação de 2,4,6-tricloroanisol e 2,4,6-tribromoanisol, os quais proporcionam cheiro de mofo ao vinho. A metodologia desenvolvida baseou-se na extração com microgota de solvente com separação e detecção por cromatografia a gás e detector por captura de elétrons. O solvente extrator utilizado foi 1-octanol, suspenso na ponta de uma microseringa convencional para injeção de líquido. Os parâmetros que afetam a eficiência de extração dos analitos pelo solvente foram otimizados através de ferramentas multivariadas, tais como planejamento fatorial fracionário e planejamento Box-Behnken. As condições ótimas obtidas foram: 25 minutos de extração a 48ºC, 20 mL de amostra em frasco de 40 mL ajustado a pH 5,5 e contendo 2,5 mol L-1 de NaCl. Através de um estudo de efeito de matriz, concluiu-se que a amostra sintética não representava convenientemente as amostras de vinho tinto. Um estudo de diluição foi realizado, e satisfatórias recuperações entre 70 e 120% foram obtidas para a diluição 14 mL de amostra e 6 mL de água. Para as amostras de vinho branco nenhuma diluição foi necessária. Excelentes limites de detecção de 8 e 6 ng L-1, respectivamente para TCA e TBA, foram obtidos. Precisão satisfatória (RSD<16,7%, n=5) foi obtida a um nível de concentração de 40 ng L 1.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T16:02:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 300034.pdf: 2036947 bytes, checksum: 3d4197bfefe0c32fc7f1275dce70f97e (MD5) / Neste trabalho foi apresentado o desenvolvimento de novos materiais com potenciais propriedades catalíticas para aplicação no processo de reforma a vapor do etanol para produção de hidrogênio. Os materiais catalíticos, preparados por diferentes rotas, englobaram catalisadores mássicos, constituídos por SnO2, dopado e não-dopado com terras raras, e metálicos suportados, a base de Ni e Co como fases metálicas, e Al2O3, MgO, SiO2, ZnO, CeO2 e C como suportes. Os resultados obtidos através das caracterizações físico-químicas e dos ensaios catalíticos mostraram que as metodologias adotadas para a preparação dos catalisadores proporcionaram a obtenção de materiais com interessantes propriedades texturais e catalíticas. Os catalisadores se mostraram ativos frente ao processo de reforma a vapor do etanol. O comportamento catalítico variou em função da natureza e da rota de preparação do material catalítico utilizada. As variáveis envolvidas na preparação dos materiais influenciaram as propriedades texturais finais e o comportamento dos catalisadores. Os métodos alternativos de preparo empregados geraram materiais com melhores propriedades texturais, tais como área superficial específica, volume de poros e dispersão metálica, que os materiais análogos obtidos através do método de impregnação úmida do suporte comercial, refletindo nos respectivos desempenhos catalíticos. As etapas reacionais durante o processo de reforma catalítica a vapor do etanol foram mais ou menos favorecidas de acordo com a natureza do catalisador e as diferentes condições operacionais empregadas. / In this work, we presented the development of new materials with potential catalytic properties for application in the steam reforming of ethanol process for hydrogen production. This process has attracted considerable interest, especially due to the possibility of obtaining hydrogen as an alternative and environmentally benign fuel. The catalytic materials, prepared by different routes, consisted of SnO2 doped and non-doped with rare earths, and Ni and Co as metallic phases supported on Al2O3, MgO, SiO2, ZnO, CeO2 and C. The results obtained by the physical-chemical characterization and catalytic tests showed that the methodologies used for the catalysts preparation led to materials with interesting textural and catalytic properties. The catalysts were active for the steam reforming of ethanol. The catalytic behavior varied depending on the nature and catalyst preparation route used. The variables involved in the preparation of the materials influenced the final textural properties and behavior of the catalysts. The alternative preparation methods generated materials with better textural properties such as specific surface area, pore volume and metallic dispersion comparatively to the similar materials obtained by the conventional method of wet impregnation which reflected on their catalytic performances that was favored according to the nature of the catalyst and the different operational conditions employed.