Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T06:52:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 285326.pdf: 2565809 bytes, checksum: ed57bfbbed9a586c5b406a85f2c7ceb8 (MD5) / As aminas e amidas são importantes em síntese orgânica, devido à presença destes grupos funcionais em vários compostos com atividade farmacológica. Neste trabalho, as lipases comerciais de Pseudomonas cepacia (LPS), Pseudomonas cepacia (LPS-C), Pseudomonas cepacia (LPS-D) e a de Candida antarctica (CAL-B), e as nativas de Aspergillus niger) e de Rhizopus oligosporus livres ou imobilizadas em filmes de amido de cará, inhame ou de gelatina foram utilizadas como catalisadores na acilação da (RS)-N- -metilbenzilamina, (RS)-sec-butilamina, (RS)-2-aminooctano e (RS)-2-etil-hexilamina com diferentes doadores acila (acetato de etila, de vinila e o de iso-propenila) em aquecimento convencional ou sob irradiação de microondas. Nessas reações, foram avaliados os efeitos da temperatura, razão molar do doador acila e o dos solventes orgânicos puros e/ou em misturas com líquidos iônicos (LIs). A escolha adequada das lipases, do doador acila, dos solventes orgânicos de diferentes polaridades puros ou em misturas com LIs, e as condições nas quais a mistura reacional é aquecida, ou seja por aquecimento convencional ou em irradiação por microondas são fatores relevantes para o sucesso do processo biocatalítico.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T08:39:16Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2013-07-16T20:36:05Z : No. of bitstreams: 1 278697.pdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Os constituintes das folhas das espécies Averrhoa carambola (Oxalidaceae) e Psidium cattleyanum (Myrtaceae) foram investigados. Seus extratos, frações e compostos isolados foram avaliados por diferentes testes biológicos. Através do fracionamento cromatográfico das frações acetato de etila e butanol de A. carambola foram obtidos três 6-C-flavonas glicosiladas. A partir dos extratos de P. cattleyanum foram obtidos ?-sitosterol, ?-sitosterol-3-O-?-D-glicopiranosídeo, catequina e os ácidos oleanólico e ursólico em mistura. Todas as frações de P. cattleyanum, com exceção da fração aquosa, apresentaram toxidade frente à A. salina, como também o extrato bruto, fração hexano e flavonóides de A. carambola. Não foi observada atividade antibacteriana significativa para nenhuma das espécies estudadas. P. cattleyanum apresentou uma melhor atividade antioxidante que A. carambola. Porém, esta última planta mostrou atividade anti-inflamatória, sendo eficaz na redução do edema de pata de camundongos induzido pelo óleo de cróton e na migração celular. O extrato bruto, as frações acetato de etila e butanol, e os flavonóides de A. carambola apresentaram uma importante atividade hipoglicemiante em ratos hiperglicêmicos. Estes estudos validam o uso popular das espécies aqui estudadas e fornecem perspectivas no tratamento de doenças cardiovasculares.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T12:18:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 279001.pdf: 2201243 bytes, checksum: 0c04e5eedb8b0794d53182c1d683e4aa (MD5) / Neste trabalho foram desenvolvidos e aplicados novos biossensores para a determinação de adrenalina através da voltametria de onda quadrada. Foram construídos dois biossensores diferentes, sendo o primeiro, um biossensor de pasta de carbono contendo líquido iônico hexafluorfosfato de 1-butil-3-metilimidazólio (BMI.PF6) e peroxidase de milho (Zea mays L.) imobilizada em quitina quimicamente modificada com glioxal e carbodiimida, e o segundo, um biossensor contendo microcápsulas de lacase e nanopartículas de platina dispersas em líquido iônico (Pt-BMI.PF6). As enzimas peroxidase e lacase catalisam a oxidação da adrenalina a sua correspondente o-quinona, a qual é reduzida eletroquimicamente na superfície de cada eletrodo a um potencial de -0,23 V e -0,21 V vs. Ag/AgCl, respectivamente. Sob condições experimentais previamente otimizadas para cada um dos biossensores, foram construídas as curvas analíticas a partir da corrente resultante vs. concentração de adrenalina, apresentando linearidade em um intervalo de 9,89x10?7 a 1,22x10?4 mol L?1 e 9,99x10?7 a 2,13x10?4 mol L?1, com um limite de detecção de 2,27x10?7 e 2,93x10?7 mol L-1, respectivamente. A recuperação da adrenalina nas amostras de formulações injetáveis variou de 97,9 a 100,8% e 95,5 a 104,2%, respectivamente para os eletrodos desenvolvidos. Por fim, a quantificação da adrenalina usando esses biossensores apresentou concordância com o método oficial, confirmando que esses métodos propostos representam uma alternativa viável para determinação dessa catecolamina em formulações farmacêuticas.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-25T17:32:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 289046.pdf: 2441819 bytes, checksum: 610fa14b56d9bae1fa521e3f52344272 (MD5) / Foi construído um biossensor para dopamina a partir da modificação de um eletrodo de ouro com SAM de L-cisteína, sobre a qual foi imobilizada peroxidase obtida de brotos de feijão (Vigna radiata). O biossensor apresentou resposta linear para dopamina de 9,91x10-6 a 2,21x10-4 mol L-1 com limite de detecção de 4,78x10-7 mol L-1. Os resultados obtidos na determinação de dopamina em fármacos com este sensor estão de acordo com aqueles obtidos com o método espectrofotométrico em um nível de 95% de confiança. Um segundo biossensor construído a base de SAM de L-cisteína e peroxidase de broto de alfafa (Medicago sativa) foi empregado para determinação de tiodicarbe em amostras de batatas, maçãs e morangos. Usando este sensor, a curva analítica foi linear para tiodicarbe nas concentrações entre 2,27x10-6 e 4,40x10-5 mol L-1 com limite de detecção de 5,75x10-7 mol L-1. Os resultados do método proposto estão de acordo em um nível de 95% de confiança com os resultados do procedimento de cromatografia líquida de alta eficiência. Foi também desenvolvido um sensor para determinação de catequina em chá verde, no qual um complexo de níquel (II) foi imobilizado sobre SAM de ácido 3-mercaptopropiônico na superfície do eletrodo de ouro. Este eletrodo modificado apresentou uma resposta linear para catequina no intervalo de 3,31x10-6 a 2,53x10-5 mol L-1 com limite de detecção de 8,26x10-7 mol L-1. A determinação de catequina em chá verde utilizando o sensor proposto está de acordo com o método de eletroforese capilar em um nível de confiança de 95%.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-25T17:43:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 289303.pdf: 3167985 bytes, checksum: 2d3cfa242e38fde85d8fa09e4cf4a89d (MD5) / O foco deste trabalho consistiu na investigação das interações entre o poliânion xantana (XT), o policátion polietilenoimina (PEI) e o surfactante aniônico n-dodecil sulfato de sódio (SDS), além das interações envolvendo derivados anfifílicos de ambos os polímeros (XTm e PEIm). As interações de interesse entre as espécies se dão de duas formas: coacervação complexa e formação de complexos macromoleculares solúveis. A esterificação da XT foi realizada pela introdução de grupos dodecanoilas na cadeia do polissacarídeo. A massa molar aparente, Mw,app, dos polímeros foi determinada por medidas de espalhamento de luz estático (SLS) a vários ângulos e mostrou que os derivados possuem Mw,app maior que os polímeros originais. Medidas de fluorescência do pireno mostraram que a introdução de grupos hidrofóbicos na cadeia dos polímeros lhes confere caráter anfifílico. O diagrama de fases do tipo temperatura-composição para o sistema pseudobinário XT-PEI mostrou uma curva típica de sistemas com temperatura crítica inferior de solução, Tci. Os diagramas de fases para os sistemas pseudoternários mostraram uma região de separação de fases relacionada a dois possíveis tipos de coacervação. Um dos tipos de coacervação é relativo às interações poliânion-policátion, e o segundo tipo é característico das interações policátion-surfactante nos sistemas PEI-SDS e PEIm-SDS. Não foi observada associação do tipo XT-SDS ou XTm-SDS. Também foi evidenciado que a modificação dos polímeros inibe a separação de fases por coacervação numa faixa de concentrações, conforme diminuição das áreas percentuais da zona de coacervação dos diagramas triangulares. As medidas de potencial zeta de misturas homogêneas XT-PEI mostram que o processo de associação entre os polieletrólitos acontece com neutralização gradual de cargas conforme a razão de concentração dos dois polieletrólitos. Ao aproximar o potencial zeta das partículas à neutralidade a coacervação complexa é propiciada. Se, ao contrário, um dos polieletrólitos estiver em excesso há formação de um complexo macromolecular solúvel aniônico ou catiônico. As interações coulômbicas entre as espécies geram um aumento na condutividade elétrica da solução devido à liberação de contra-íons. / The focus of this study was the evaluation of interactions between the polyanion xanthan (XT), the polycation polyethyleneimine (PEI) and the anionic surfactant sodium n-dodecyl sulfate (SDS), as well as the interactions involving anfifilic derivatives of both polymers (XTm and PEIm. The interactions of interest between species are of two types: complex coacervation and formation of soluble macromolecular complexes. XT esterification was accomplished by introduction of dodecanoils groups on the polysaccharide chains. Apparent molar mass, Mw,app, of the polymers were determined by static light scattering (SLS) experiments at various angles. The derivatives had higher values of Mw,app than the original polymers. Measures of pyrene fluorescence showed that the introduction of hydrophobic groups in the polymeric chains gives them amphiphilic character. Temperature-composition phases diagram for pseudobinary system composed by XT-PEI showed a typical curve of systems with lower critical solution temperature. Phases diagrams for pseudoternary systems showed a region of phase separation associated to two possible types of coacervation. One of which is related to polyanion-polycation interactions, and the other refers to polycation-surfactant interactions in PEI-SDS and PEIm-SDS systems. It was not observed XT-SDS or XTm-SDS association. It was also noted that the polymers modification inhibits phase separation by coacervation in a concentration range, as verified by reduction of coacervation zones percentage areas of triangular diagrams. Zeta potential measures of homogeneous XT-PEI mixtures showed that the associative process between polyeletrolytes happens with gradual charge neutralization with the ratio of polyeletrolytes concentration. Approaching the particles zeta potential to neutrality propitiates complex coacervation. If, on the other hand, one of the polyelectrolytes is in excess, formation of anionic or cationic soluble macromolecular complex happens. The coulombic interactions between species originate an increase in the solution electrical conductivity due to counter-ions liberation.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T00:45:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 289126.pdf: 1611798 bytes, checksum: d392a760941b944b84a7979ae3ff6c1a (MD5) / As ß-Glucanas, polissacarídeos de alta massa molar extraídas da parede celular de cogumelos comestíveis são usadas na medicina devido as suas propriedades bioativas, imunomoduladoras e antitumorais. O Lentinan é uma dessas ß-Glucanas extraída da parede celular do cogumelo Shiitake (Lentinula edodes) tem sido alvo de muitas pesquisas nos últimos quarenta anos. Nesse presente trabalho o Lentinan foi extraído utilizando o método desenvolvido por Yap e caracterizado utilizando técnicas de Infravermelho e RMN de 13C. Posteriormente o Lentinan foi hidrofóbicamente modificado, introduzindo-se em sua cadeia grupos dodecanoato. Esse derivado do Lentinan foi caracterizado por RMN13C, Fluorescência. Os resultados de RMN13C indicaram uma substituição em torno de 10% em relação ao total de hidroxilas presentes no Lentinan. Por espalhamento de luz estático e dinâmico determinou-se massa molar aparente igual a 9,6 X 105 g.mol-1, raio de giração igual a 154 nm, raio hidrodinâmico de 87 nm e o segundo coeficiente virial igual a 1,01 X 10-3 mL.mol.g-2 para o Lentinan em solução aquosa de NaOH 20 mmol.L-1. Enquanto que para o Lentinan hidrofóbicamente modificado em solução aquosa de uréia 500 mmol.L-1 o valor de massa molar aparente encontrado foi de 2,34 X 10-6 g.mol-1, o raio de giração igual a 366 nm, segundo coeficiente virial com o valor de 2,79 X 10-7 mL.mol.g-2 e o raio hidrodinâmico de 490 nm (em 40% DMSO).Os resultados de SAXS confirmaram que o lentinan existe na forma de tripla hélice quando em solução aquosa de NaOH (concentrações menores que 80 mmol.L-1) enquanto que para concentrações superiores a 80 mmol.L-1 e NaOH o lentinan apresenta-se na forma de hélice simples. Ainda pela técnica de SAXS foi possível determinar o raio de giração lateral para tripla hélice do lentinan, tendo valores de 5 Å à 8 Å dependendo da concentração de NaOH em solução. A interação do Lentinan e derivado, com as sulfobetaínas foram estudados por Fluorescência, Tensão Superficial e Espalhamento de Luz indicando a formação de Complexos do tipo Lentinan/Surfactante e Lentinan modificado/Surfactante através da determinação da concentração de agregação crítica.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-26T01:46:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 302711.pdf: 2939867 bytes, checksum: a1796629a3ea85f7577133e33f548d3f (MD5) / A adição de sais em soluções de surfactantes dipolares iônicos promove incorporação específica de ânions nas superfícies das micelas. Essa incorporação gera um caráter aniônico nas micelas que atrai eletrostaticamente íons H3O+ para a superfície micelar. A ordem de incorporação segue a série de Hofmeister e é ClO4- > Br- > Cl- > OH-. Este efeito atualmente é chamado de efeito camaleão. No presente trabalho calculou-se e usou-se o equilíbrio de protonação do 1-naftol (1NOH, pKa* = 2,47 e pKa = 9,33) e 2-naftol (2NOH, pKa* = 2,26 e pKa = 9,71), para investigar mudanças de pH ocorridas em superfícies de agregados micelares nanoestruturados formados por surfactantes dipolares iônicos de 1-propanosulfonato-N-tetradecil-N,N-dimetilamonio (SB3-14). Observou-se mudanças de mais de uma unidade de pH na fase micelar da SB3-14 pela adição de 0,04 M de NaClO4 e, as mudanças foram comparadas com aquelas na presença do surfactante aniônico dodecilsulfato de sódio, SDS. Cálculos teóricos das sondas 1NOH e 2NOH mostram que essas sondas adquirem uma acidez elevada no estado excitado. A reação de transferência de próton entre a sonda 2NOH* (no estado excitado) e diferentes ânions orgânicos como acetato, propionato, formiato, trifluoracetato e perclorato, foi estudada em água. As constantes de velocidades encontradas foram de kPT = 3,8 x 108 M-1 s-1 para os íons acetato, propionato e formiato que são derivados de ácidos com pKa > 2,26 e não observou-se reação para os íons trifluoracetato e ClO4- que possuem pKa(s) < 2,26. Também, foi estudada a reação de transferência de próton no estado excitado entre a sonda 2NOH e o íon acetato em D2O (KPT 2,1 x108 M-1 s-1), mostrando que a reação ocorre com participação de molécula(s) de solvente. Em soluções micelares de SB3-14 obteve-se kPT = 0,99 x 108 M-1 s-1, mostrando que a microviscosidade da micela dificulta as reações de transferência de prótons. Nas reações de transferência de prótons entre o íon H2PO4- e os ácidos 1-naftóico (1COOH) e 2-naftóico (2COOH) obtiveram-se, especificamente para o 2COOH um valor de kPT = 1,77 x 10-8 M-1 s-1, e, para o 1COOH o valor de kPT não foi quantificado, já que a reação procede numa escala de tempo menor que 1-2 nanosegundos (ns). / The addition of salts in zwiterionic micellar solutions promotes specific anion incorporation in the micellar surface. The incorporation results in an anionic character in the micelles which in turn electrostatically attracts ions H3O+ to the micellar surface. The order of incorporation follows the Hofmeister series ClO4-> Br-> Cl-> OH- and this effect is called the chameleon effect. In the present work was calculated the acid dissociation constants of 1-naphthol (1NOH, pKa*= 2.47 and pKa = 9.33) and 2-naphthol (2NOH, pKa* = 2.26 and pKa = pKa 9.71), to investigate changes in pH at the surfaces of nanostructured micellar aggregates formed by the zwiterionic surfactant N-tetradecyl-N,N-dimethylammonio-1-propanesulfonate, SB3-14. Changes of more than one pH unit at the micellar surface of SB3-14 were promoted by addition of 0.04 M NaClO4 and the results were compared with those in the presence of the anionic sodium dodecyl sulfate surfactant (SDS). Theoretical calculations of the probes 1NOH and 2NOH, showed that these probes become highly acidic in the excited state. Proton transfer reaction between the probe 2NOH * (excited state) and various organic anions such as acetate, propionate, formiate, trifluoroacetate and ClO4- were studied in water. The rate constant kPT = 3.8 x 108 M-1 s-1 was found for acetate, propionate and formate anions, all of which have pKa > 2,26 and, no reaction was detected for both trifluoracetate and ClO4-, which have pKa < 2,26. The rate constant for the proton transfer reaction in the excited state between acetate ion and 2NOH in D2O (kPT = 2.1 x108 M-1 s-1) is slower than the rate constant observed in water, showing that this reaction occurs with participation of the solvent. In micellar solutions of SB3-14, kPT = 0.99 x 108 M-1 s-1, showing that the microscopic viscosity of the SB3-14 micelle decreases the rate of the reaction. The proton transfer reaction between 2-naphthoic acid (2COOH) and the H2PO4- ion proceeds with kPT = 1.77 x10-8 M-1 s-1, and that of the 1COOH probe is still faster. The value of kPT could not be quantified because the temporal resolution (1-2 ns) is not sufficient to follow the reaction.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T03:06:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 294799.pdf: 830384 bytes, checksum: f528d88199a46962e40af127abe1337a (MD5) / O primeiro capítulo pretende descrever a fundamentação teórica inerente a eletroforese capilar (CE) aplicada à análise de alimentos, de forma a facilitar o compreendimento do restante da dissertação. Procura-se também esclarecer algumas equações, que descrevem o fluxo eletrosmótico, definições de termos usuais como solução tampão e aditivos, além de termos de validação de métodos como linearidade, curva de calibração, limite de detecção, limite de quantificação e precisão. Há também uma descrição básica dos programas Peakmaster®, utilizado na otimização dos parâmetros necessários à obtenção de separações adequadas, e Statistica®, utilizado no tratamento estatístico dos dados obtidos nas diversas análises realizadas. Nele também se encontram conceitos básicos para alguns termos de validação de métodos, além dos tratamentos estatísticos utilizados. Já o capítulo 2 tem como objetivo desenvolver um método por eletroforese capilar (CE) para comparar quantidades de potássio, sódio, cálcio e magnésio entre leites de soja e de vaca, utilizando o software Peakmaster® como ferramenta de otimização auxiliar dos parâmetros de separação. Nos resultados obtidos pôde-se observar uma eficiente separação dos analitos em menos de 1,5 minutos. A faixa linear da curva de calibração para ambos os analitos foi de 2 - 10 mg L-1. Os valores de R² foram 0,997 para o potássio; 0,982 para o cálcio; 0,998 para o sódio e 0,999 para o magnésio. Todas as amostras de Leite apresentaram concentração entre 1126 e 1826 mg L-1 para o potássio, 739 a 1023 mg L-1 para o sódio, 1097 a 1422 mg L-1 para o cálcio e 253 a 289 mg L-1 para o magnésio. O método desenvolvido mostrou-se simples, rápido e eficiente para a determinação de cátions inorgânicos em diferentes matrizes de leite, com um simples pré-tratamento da amostra. Para o capítulo 3, o objetivo foi o desenvolvimento de um método rápido para análise de nitrato e eventualmente nitrito, buscando facilidade operacional, robustez e baixa geração de resíduos, para sua utilização em análises de rotina. Após diferenças na resolução obtida para as bandas do nitrito e nitrato entre os dados simulados no software Peakmaster® e os obtidos nas análises foi proposto um novo método para determinação de mobilidade eletroforética. Os dados de mobilidade iônica para os ácidos nítrico e nitroso foram verificados utilizando a equação da reta da curva obtida através da corrida eletroforética de uma amostra, realizada em quadruplicata, contendo uma mistura de sete padrões, em um eletrólito Tris/HCl. O método apresentou linearidade igual a 0,9964 e 0,9997 e faixa linear de 10 - 80 mg L-1 e de 70 - 560 mg L-1, para nitrito e nitrato, respectivamente. O tempo total de corrida foi inferior a 1,5 minutos. Foram analisadas amostras de alface, da variedade mimosa, cultivadas em quatro formulações distintas de solução hidropônica, fornecidas pelo Centro de Ciências Agrárias da Universidade Federal de Santa Catarina (Florianópolis/SC), para determinação de sistema ideal de cultivo e período ideal de colheita das plantas. Ao fim do trabalho, um método simples, rápido e confiável para a determinação de nitrito e nitrato pode ser obtido. No quarto e ultimo capítulo, o objetivo foi desenvolver e validar um método analítico para análises de rotina, alternativo ao método oficial, por eletroforese capilar, para identificação e quantificação de histamina em pescado. O método escolhido para extração teve como base o preparo proposto para o método fluorimétrico, recomendado pela Official Methods of Analysis of AOAC INTERNATIONAL, porém com modificações realizadas após estudos em relação ao tempo, solvente e temperatura de extração, visando redução de custos e toxicidade. O método ainda foi validado segundo os parâmetros recomendados pelos órgãos responsáveis no país (ANVISA e INMETRO), dentre eles, linearidade (0,998), repetibilidade (inferior a 2,5%), exatidão (recuperação média de 102%), limite de quantificação (1 mg L-1) e de detecção (0,3 mg L-1), o tempo de corrida foi inferior a 1 minuto. As principais vantagens apresentadas pelo método desenvolvido foram o tempo reduzido e o baixo custo por análise, além do baixo consumo de solventes, minimizando custos com tratamento de resíduos tornando o método ecologicamente mais correto.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T04:20:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 290976.pdf: 10985219 bytes, checksum: 013ea0fd7381604fa7d77978b9097528 (MD5) / Esta tese relata a preparação e caracterização de novos anfifílicos do tipo rod-coil funcionalizados com (oligo-e polissacarídeos) por reações do tipo cicloadição 1,3-dipolar de Huisgen, entre espécies funcionalizadas por um grupamento azida, de um lado, e um alcino terminal do outro catalisadas por cobre. Os anfifílicos foram sintetizados e caracterizados a partir de diferentes partes hidrofóbicas conjugados com o polímero poli(óxido etileno) PEO como braço espaçador hidrofílico e os (oligo-e polissacarídeos) 2-propargil-2-acetamido-2-desoxi-?-D-glicopiranose (GlcNAc) e propargil ?-D-galactopiranosil-(1 4)-?-D-glicopiranose (Lac). A caracterização dos anfifílicos sintetizados foram quanto à estrutura química e composição através de ressonância magnética nuclear (RMN), infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), espectrometria de massa (MALDI-TOF-MS e ESI-MS) e alta resolução (HRMS). Após a dissolução em água, os anfifílicos auto-associam em micelas com um diâmetro médio de (2RH ~ 10 nm). Espalhamento de luz dinâmico (DLS), microscopia eletrônica de transmissão (MET) e espalhamentos de raios-X a baixos ângulos (SAXS) foram utilizados para investigar a estrutura e dinâmica desses anfifílicos sacarídicos. A presença de epítopos de carboidratos na superfície das micelas determinada para a segmentação da lectina também foram demonstrados por DLS. Interações específicas dos resíduos GlcNAc e Lac com as lectinas da aglutinina de germe de trigo (WGA) e aglutinina do amendoim (PNA), respectivamente, revela o potencial das aplicações, de tais anfifílicos derivados de carboidratos como sistemas de vetorização simples e específica do local para entrega da droga..

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T13:44:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 226924.pdf: 455596 bytes, checksum: 5032bb52b48cee9da0edc0b8fadfc9fd (MD5) / O presente trabalho teve como objetivo a utilização de microesferas de quitosana reticulada com epicloridrina e impregnada com heparina para estudar a adsorção dos íons cobre (II) em solução aquosa. Os grupos sulfonatos e carboxílicos presentes na matriz polimérica da heparina e o grau de desacetilação da quitosana foram determinados por titulação condutimétrica. As microesferas de quitosana foram preparadas pelo método de inversão de fases, a seguir foram reticuladas com epicloridrina. As microesferas de quitosana reticulada foram impregnadas com heparina. As microesferas foram caracterizadas por IV, TGA e DSC, tais técnicas permitiram identificar um novo material. Os estudos do pH na adsorção dos íons cobre (II) mostram que o pH ótimo de adsorção ocorreu em pH 6,0, tanto para as microesferas de QTSR, quanto para as microesferas de QTSR-HEP. A partir dos estudos cinéticos verificou-se que o equilíbrio de adsorção foi alcançado após 8 horas para as microesferas de QTSR e após 25 horas para as microesferas de QTSR-HEP. Os estudos das isotermas de adsorção foram interpretados empregando o modelo matemático de Langmuir, onde a capacidade máxima de saturação da superfície das microesferas de QTSR e QTSR-HEP foi determinada, obtendo-se os valores 39,31 e 81,04 mg g-1, respectivamente. As interações entre o íon cobre (II) e a QTSR e a QTSR-HEP no processo de adsorção foram confirmadas por EPR serem de natureza química, com formação de complexo quadrado-planar apresentando distorção tetraédrica.