Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-24T11:28:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 266100.pdf: 3169938 bytes, checksum: 7b159c354287b4c1172b65085e661ccc (MD5) / Chalconas são compostos intermediários essenciais para a biossíntese dos flavonóides em plantas e têm demonstrado uma grande variedade de efeitos farmacológicos. Em vista disso, um dos objetivos deste trabalho foi estudar a atividade antitumoral das hidroxichalconas em células murinas de melanoma B16-F10. Foi analisada a viabilidade celular em células tumorais e em células não-tumorais (VERO), bem como, o mecanismo de morte celular. Observou-se que as hidroxichalconas 1, 3 e 13 reduziram a viabilidade celular da B16-F10, em 98%, 75% e 50%, e das células VERO em 83%, 39% e 30%, respectivamente, quando comparadas com o grupo controle. Apenas as hidroxichalconas 1 e 3 induziram a fragmentação do DNA e a hidroxichalcona 1 mostrou o menor valor de IC50 em 24 e em 72 horas, nas concentrações de 57µM e 12µM, respectivamente. A hidroxichalcona 3 apresentou o menor valor de IC50 em 48h, 28µM. Através de ensaios anteriores com análogos metoxilados no anel A, pode-se sugerir que os grupos hidroxila, presentes somente neste anel, sejam responsáveis pela citotoxicidade dos compostos 1 e 3. Desta forma, estas hidroxichalconas mostram-se promissoras para a continuidade dos estudos de mecanismo de ação. Outra proposta deste trabalho foi a busca por compostos anti-tuberculose, através do estudo da atividade de 22 naftilchalconas sobre a proteína tirosina fosfatase A de Mycobacterium tuberculosis - PtpA, que está relacionada com a virulência da bactéria. Os compostos mais ativos apresentaram valores de IC50 de 8,4±0,9 M (22), 23,1±1,6 M (29) e 39,5±1,1 M (14). A análise da estrutura-atividade revelou que o fator predominante para a atividade dessas moléculas é a posição e a natureza dos substituintes no anel A, e o padrão de substituição do anel B pelos grupos 1 ou 2-naftil. O estudo cinético desta família de compostos indicou que o mecanismo de inibição ocorre de forma competitiva no sítio ativo e, através de modelagem molecular, verificamos como ocorre o reconhecimento dos inibidores pela proteína, através de estudos de docking da PtpA com os inibidores. Estes estudos revelaram que a posição das metoxilas presentes no anel A são essenciais para a atividade das moléculas, pois estas fazem ligação hidrogênio com os resíduos de aminoácidos Arg17, His49 e Thr12; e o anel B contendo o grupo 2-naftil faz interações hidrofóbicas com o Trp48, do tipo p stacking, mais fortes se comparadas ao grupo 1-naftil como anel B. Considerando o conjunto de resultados obtidos, estas naftilchalconas mostraram ação específica como inibidoras da MPtpA.

SABOYA, R. M. A. Avaliação e desenvolvimento de catalisadores nanoporosos ácidos para obtenção de ésteres sintéticos lubrificantes a partir do ácido ricinoléico. 2016. 145 f. Tese (Doutorado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-09-01T17:30:29Z No. of bitstreams: 1 2016_tese_rmasaboya.pdf: 2733593 bytes, checksum: c574d1d0388df98facc74c3adba92393 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-09-01T17:31:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_tese_rmasaboya.pdf: 2733593 bytes, checksum: c574d1d0388df98facc74c3adba92393 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-01T17:31:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_tese_rmasaboya.pdf: 2733593 bytes, checksum: c574d1d0388df98facc74c3adba92393 (MD5) Previous issue date: 2016-04-04 / Currently, the domestic market of basestock oils and finished lubricants has accompanied the world increasing demand for lubricants obtained from renewable sources and higher quality products, bio-lubricants. Synthetic esters form a large group of products, which can be either from petrochemical or oleochemical origin. Due to the wide interest in environmentally friendly products, synthetic esters derived from vegetable oils have received special attention. However, this raw material can compete with the chain of the food industry. This fact has generated great efforts in the development of products from sources that do not interfere in the food industry. In this sense, from the castor bean is obtained one of the most important nonedible oils. The great interest in this oil is also attributed to the high ricinoleic acid content (≈ 90 %). The ricinoleic acid has been reported in the literature as the feedstock to esterification reaction for biodiesel production using short chain alcohols in the presence of mineral acids such as H2SO4. However, the use of alcohols with C8 to C14 is more interesting for the production of esters when the aim is its use as lubricant. In this study the esterification reaction of ricinoleic acid with 2-ethylhexanol with various solid acid catalysts was evaluated. This study focused on synthesis of acid catalysts using two types of support: mesoporous silica SBA-15 and porous clay heterostructures (PCH). Comparative studies were also carried out for commercial catalysts such as ion-exchange resins. It has been synthesized a set of WO3 based catalysts supported on porous clay heterostructured with different zirconium contents in their pillars. The catalysts with a tungsten content of 20 wt.% and a molar ratio Si/Zr = 15 in the pillars exhibited the highest conversion, reaching a conversion value close to 60 and 91 % after 8 and 24 h, respectively. SBA-15 silica synthesized by different procedures was used as catalytic support in the preparation Nb2O5 catalyst. The catalyst prepared by hydrothermal method with niobium oxide content of 12 wt.% exhibited the highest conversion, reaching a conversion value 80 % after 8 h. Among the evaluated resins, Amberlite-15 showed the best catalytic performance in terms of conversion of ricinoleic acid. The resins were quite active in the reaction of esterification of ricinoleic acid with 2-ethyl-1- hexanol. Such activity may be related to a homogeneous small contribution due to leaching of sulfonic acid groups in the reaction medium / Atualmente, o mercado nacional de lubrificantes acabados e óleos básicos vêm acompanhando a tendência mundial de aumento de demanda por produtos oriundos de fontes renováveis e por produtos de maior qualidade, os biolubrificantes. Ésteres sintéticos formam um grande grupo de produtos, que podem ser tanto de origem petroquímica como oleoquímica. Devido ao grande interesse em produtos ambientalmente corretos, ésteres sintéticos obtidos a partir de óleos vegetais tem recebido uma atenção especial. Entretanto, esta matéria-prima pode competir com a cadeia da indústria de alimentos. Este fato tem gerado grandes esforços no desenvolvimento de produtos a partir de fontes que não interfiram no setor alimentício. Nesse sentido, a partir da mamona é obtido um dos óleos não comestíveis mais importantes. O grande interesse neste óleo também é atribuído ao elevado teor de ácido ricinoléico (≈ 90 ). ácido ricinoléico tem sido relatado na literatura como matéria-prima na reação de esterificação visando à produção de biodiesel, utilizando alcoóis de cadeia curta na presença de ácidos minerais, tais como H2SO4. Entretanto, o uso de alcoóis com C8 a C14 é mais interessante para a produção de ésteres quando o intuito é sua aplicação como lubrificante. Nesse estudo, avaliou-se a reação de esterificação do ácido ricinoléico com 2-etil-1-hexanol com vários catalisadores sólidos ácidos. Concentrando-se na síntese de catalisadores a partir de dois tipos de suporte: a argila porosa heteroestruturada PCH e a sílica mesoporosa SBA-15. Testes comparativos também foram realizados com várias resinas de troca iônica. Foi sintetizada uma série de catalisadores de WO3 suportados na argila PCH com diferentes teores de zircônio em seus pilares. Os catalisadores com teor de WO3 de 20 % em peso e uma razão molar Si/Zr = 15 nos pilares exibiram os valores mais elevados de conversão, 60 e 91 % após 8 e 24 h, respectivamente. A sílica mesoporosa SBA-15 foi sintetizada por diferentes rotas e foi utilizada como suporte na preparação de catalisadores de Nb2O5. O catalisador preparado pelo método hidrotérmico com teor de Nb2O5 de 12 % em peso, exibiu o valor mais elevado de conversão, 80 % após 8 h. Dentre as resinas avaliadas, a Amberlite-15 foi a que apresentou o melhor desempenho catalítico em termos de conversão do ácido ricinoléico. As resinas foram bastante ativas na reação de esterificação do ácido ricinoléico com 2-etil-1-hexanol. Tal atividade pode estar relacionada a uma pequena contribuição homogênea devido à lixiviação dos grupos sulfônicos no meio reacional

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:32:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327776.pdf: 3247660 bytes, checksum: 13d517d802fdff4f8ec6acc18ea4c073 (MD5) Previous issue date: 2014 / O desenvolvimento de novas tecnologias e equipamentos na área de engenharia exige a adaptação dos materiais hoje empregados ou criação de novas matérias primas capazes de suportar os mais diversos ambientes e condições. Durante anos a engenharia química e de materiais vem estudando os materiais inorgânicos como moléculas precursoras com o intuito de obter, após tratamento térmico, fibras ou cerâmicas de alta performance, dotadas de características químicas e térmicas inalcançáveis com outros materiais. Materiais cerâmicos são destinados à aplicações bastante nobres na área aeroespacial e automotiva devido ao elevado custo dos compostos empregados em sua obtenção.Com o objetivo de produzir materiais com características melhoradas, aumentando assim o leque de aplicações e ao mesmo tempo reduzir os custos de produção, buscou-se introduzir moléculas orgânicas ao processo de síntese. A inserção de compostos orgânicos permite a inclusão de funções orgânicas, melhora as propriedades químicas, permite o uso de menores quantidades de material inorgânico e diversifica a área de aplicações. Até o presente momento, diversos autores sintetizaram novos compostos híbridos orgânico-inorgânicos através de rotas sintéticas variadas. Neste trabalho foram utilizados precursores inorgânicos comerciais e o monômero orgânico estireno através de duas grandes rotas sintéticas, polimerização em solução via radicais livres e hidrossililação assistida por catalisador metálico com adição de iniciador radicalar.Produtos com diferentes características foram sintetizados por ambas as técnicas. Ambas as técnica utilizadas mostraram-se adequadas para a obtenção de um polímero híbrido com as características desejadas. O híbrido orgânico-inorgânico sintetizado apresentou elevada estabilidade térmica resultando em um alto grau de ceramização, caracterizando-o assim como um bom material precursor para cerâmicas.<br> / Abstract : The development of new technologies and equipment in engineering area forces the improvement of materials used nowadays or the conception of new with capability to be applied in different environments and conditions. Along years chemical and material engineers have been studying inorganic materials as precursor molecules intending to obtain, after thermal treatment, high performance fibers and ceramics, with singular chemical and thermic characteristics obtained only by these materials. Ceramic materials are applied in noble applications like aerospace and automotive due to the high aggregate value of raw material.A promising material with improved characteristics, to increase the range of applications and decrease production costs, is the combination of organic molecules and preceramic compounds in a synthesis process. The addition of organic compounds allows the inclusion of organic functions, improves chemical properties, reduces the amount of inorganic material and diversifies the application area. Nowadays several authors have synthesized new hybrid organic - inorganic compounds by numerous synthetic routes. In this work commercial inorganic precursors and organic styrene monomer were reacted by two synthetic routes, solution polymerization with free radical initiator and hydrosilylation assisted by metal catalyst with the subsequent addition of free radical initiator.Products with different characteristics were synthesized using polymerization by free radical initiator and hydrosilylation followed by radical initiator addition. Both techniques revealed to be satisfactory to obtain a hybrid polymer with improved characteristics. The new organic-inorganic hybrid materials synthesized showed high thermal stability resulting in a high ceramic yield, characterizing it as a good precursor material for ceramics.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-03-18T20:58:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 332295.pdf: 1538689 bytes, checksum: c2c7f9fd7cac25037dfc2bb7e09b8394 (MD5) Previous issue date: 2014 / A produção comercial da maçã no Brasil tem pouco mais de 40 anos de tradição e ocupa a décima primeira posição mundial, com uma produção estimada de 1.395.478 toneladas no ano de 2012. A produção brasileira se concentra na Região Sul, sendo o Estado de Santa Catarina responsável por 59% da produção nacional as quais as principais variedades cultivadas são Fuji, Gala e seus clones. As maçãs desclassificadas ao consumo in natura apesar de apresentarem tamanho reduzido, formato inadequado e má distribuição de pigmentos, constituem uma matéria prima de qualidade, pois, suas características físico-químicas são idênticas às frutas selecionadas. Devido ao seu baixo valor comercial, há uma demanda para a utilização dessa matéria-prima na fabricação de produtos com maior valor agregado. Nesse contexto, a elaboração de sidra de alta qualidade é uma alternativa bastante interessante. Na Espanha a sidra é muito valorizada e quando produzida pelo método Champenoise, é protegida por Denominação de Origem de "Sidra de Astúrias". A levedura imobilizada é uma alternativa tecnológica que pode ser aplicada para facilitar a operação de "degola" das garrafas e eliminar a etapa de "remuage" reduzindo tempo e custos operacionais. O seu uso na produção de sidra é uma proposta pouco difundida no Brasil. O presente estudo propõe a elaboração de sidras de qualidade, pelo método Champenoise, a partir de maçãs industriais das variedades Joaquina, Sansa, Imperial Gala, Fred Hough, Imperatriz, Daiane, Condessa e Fuji. Os mostos das cultivares foram fermentados individualmente e, as respectivas bases divididas para comparação do uso de leveduras livres e imobilizadas (encapsuladas) na segunda fermentação. Foram realizadas análises físico-químicas dos mostos, fermentados base e das sidras. A avaliação sensorial das sidras foi realizada por uma equipe de 10 enólogos. Os resultados indicaram que as maçãs industriais são uma promissora alternativa para elaboração de um produto nobre e de qualidade superior, com destaque sensorial para sidra elaborada pela cv. Joaquina com leveduras encapsuladas. O emprego de leveduras imobilizadas, na segunda fermentação, permitiu eliminar a etapa de "remuage". Portanto, é uma proposta relevante para o desenvolvimento de estudos futuros. Enfim, este trabalho contribui para a estratégia da bioeconomia, no que se refere ao aumento sustentável da cadeia produtiva da maçã, por meio da agregação de valor a maçã destinada à industrialização.<br> / Abstract : The commercial apple production in Brazil has a just over 40 years of tradition and takes the eleventh worldwide position, with an estimated production of 1,395.478 tons in 2012. The Brazilian production is concentrated in the South region, being the State of Santa Catarina responsible for 59% of national production; the main varieties grown are Fuji, Gala and its clones. Unclassified apples to the fresh market constitute a quality raw material, because its physicochemical properties are identical to those selected fruits, although having small size, an inappropriate shape and unequal distribution of pigment. Due to its low commercial value, there is demand for using of this raw material in the manufacture of products with higher added value. In this context, the cider elaboration is a very interesting alternative. For example, in Spain, the cider is highly valued and when produced by the Champenoise method, is protected by Denomination of Origin "Asturias Cider" The immobilized yeast is a technological alternative which can be applied to facilitate the operation of "sticking" of the bottle, as well, to eliminate the step of "remuage", with consequent reduction of time and operational costs. Its use in the cider production is not a widespread proposal in Brazil. This study proposes the development of quality ciders, by Champenoise method, from industrial apples of the varieties: Joaquina, Sansa, Imperial Gala, Fred Hough, Imperatriz, Daiane, Condessa and Fuji. The musts of cultivars were fermented individually and, the respective bases were divided to compare the use of free and immobilized yeast (encapsulated) in the second fermentation. Physicochemical analysis of musts, fermented base and ciders were performed. The sensorial evaluation of ciders was conducted by a team of 10 wine experts. The results indicated that the industrial apples are a promising alternative for the elaboration of a noble product of superior quality, with emphasis on sensorial cider cv. Joaquina elaborated with the yeast encapsulated. The use of immobilized yeast in the second fermentation, allowed to eliminate the step of "remuage". Therefore, it is a relevant proposal for the development of future studies. Finally, this work contributes to the bioeconomy strategy, as regards the sustainable increase of the apple productive chain, by adding value to the by-product destined to the industrialization.

LOIOLA, A. R.; Materiais hierarquicamente estruturados com fase cúbica mesoporosa: síntese, caracterização e uso como suporte na imobilização da enzima HRP. 2009. 124 f. Tese (Doutorado em Química Inorgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2009. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-15T18:37:50Z No. of bitstreams: 1 2009_tese_arloiola.pdf: 7284991 bytes, checksum: 7db2580a35b28f28187e6da83c68be1f (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-03-05T18:01:51Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_tese_arloiola.pdf: 7284991 bytes, checksum: 7db2580a35b28f28187e6da83c68be1f (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-05T18:01:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_tese_arloiola.pdf: 7284991 bytes, checksum: 7db2580a35b28f28187e6da83c68be1f (MD5) Previous issue date: 2009 / Hierarchical silica porous materials have been successfully synthesized using polystyrene nanospheres as macropore template, triblock copolymer Pluronic F127 as mesopore template, tetramethyl orthosilicate as silica source and ethanol as cosurfactant. The obtained materials were characterized by XRD, TG-DTA, N2 adsorption, Hg porosimetry, SEM, HRSEM, TEM and AFM. These materials consist of a system of macropores with diameters of ca. 300 nm whose walls are filled with mesoporous material with an average pore of diameter 10 nm. The materials are also integrated with non-crystalline micropores. The synthesized hierarchical materials have been obtained both as powder and as monoliths, which shows that this material can be generated according to specific necessities. The XRD pattern indicates one sample with structure Fm3 m, which consists of the mesopores organized in a face-centred cubic arrangement. High-resolution scanning electron microscopic analyses revealed silica forming envelope-like structure around the polystyrene nanospheres, giving rise to other macroporous sites. This fact implies the formation of channel systems in which two macropores types co-exist. The hierarchical porous materials exhibited a BET surface area up to 469 m2 g-1, and macroporous area of 55 m2 g-1. The synthesized materials have also been suitable as support for enzyme immobilization (HRP – horseradish peroxidase). However, problems possibly related to the high complexity within the materials affected the biocatalyst activity / Materiais porosos hierarquicamente estruturados foram eficientemente sintetizados usando nanoesferas de poliestireno como direcionadores de macroporos, copolímero em tribloco plurônico F127 como direcionador de mesoporos, tetrametilortosilicato como fonte de sílica e etanol como cosurfactante. Os materiais obtidos foram caracterizados através de difração de raios-X a baixo ângulo, análise térmica, adsorção de N2, porosimetria de mercúrio, microscopia eletrônica de varredura, microscopia eletrônica de varredura de alta resolução, microscopia eletrônica de transmissão e microscopia de força atômica. Estes materiais consistem de um sistema de macroporos com diâmetro de aproximadamente 300 nm com paredes preenchidas por mesoporos cujos diâmetros médios são da ordem de 5 nm. Os materiais também apresentam microporosidade, mas de forma não-cristalina. Os materiais hierárquicos sintetizados foram obtidos na forma de pó e ainda sob a forma de monolitos, mostrando ser possível gerá-los de acordo com necessidades específicas. Os difratogramas de raios-X indicam que pelo menos uma amostra apresenta estrutura Fm3 m, a qual consiste de mesoporos organizados em um arranjo cúbico de face centrada. As análises de microscopia eletrônica de varredura de alta resolução revelam que a sílica forma uma estrutura em espécie de envelope em torno das nanoesferas de poliestireno, dando origem a outros sítios macroporosos. Isto implica na formação de sistemas de canais possuidores de dois tipos de macroporosidade. Os materiais hierarquicamente estruturados apresentaram áreas superficiais, calculadas pelo método de BET, de até 469 m2g-1, e área superficial de macroporos de 55 m2.g-1. Os materiais mostram-se ainda úteis na imobilização enzimática (HRP – peroxidase de raiz forte), mas problemas possivelmente relacionados à complexidade do material afetaram a atividade do biocatalisador

CUNHA,P.L.R. Desenvolvimento de polissacarídeos com ação terapêutica em osteoartrite 2006. 169 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica e Inorgânica) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by irlana araujo (irlanaaraujo@gmail.com) on 2012-03-10T13:48:16Z No. of bitstreams: 1 2006_Te_Pab_Cunha.pdf: 5485794 bytes, checksum: fd48af2a2681eaaffc79166fdd7ef860 (MD5) / Approved for entry into archive by Érica Barros(ericabarros@ufc.br) on 2012-03-12T17:14:25Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Te_Pab_Cunha.pdf: 5485794 bytes, checksum: fd48af2a2681eaaffc79166fdd7ef860 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-03-12T17:14:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Te_Pab_Cunha.pdf: 5485794 bytes, checksum: fd48af2a2681eaaffc79166fdd7ef860 (MD5) Previous issue date: 2006-08-03 / The viscosupplementation is a therapeutic technique used in the osteoarthritis treatment, in which the sinovial fluid (lubricant of the ligaments) is replaced by viscoelastic solutions derived from hyaluronic acid with rheological properties better than the starting material. This treatment is expensive and commercially, only hialuronic acid is used. The research of other polysaccharides such as the guar gum and chitin, for the application on viscosupplementation, increases the possibility of substituting the hyaluronic acid with other from more abundant sources and more viable. The guar gum (GGNP) was purified through various methods with the aim to reduce contaminants, such as polysaccharides (but not galactomannan) and most importantly, proteins. The method with best efficiency in the reduction of these contaminants was the physic+Fehling method, resulting in a guar (GGFISFEH) with 96% of galactomannan and 0% of proteins. The commercial gum (GGNP) and the purified (GGFISFEH) were crosslinked with glutaraldehyde to originate fluids hydrogel of high viscosity. The increase in viscosity of the polysaccharides with the increase of the crosslinking reaction time is gradual and can be interrupted at the moment a hydrogel fluid is obtained through dialysis against water. The hydrogels obtained have viscosity forty times (GelGGNP) and eight hundred times (GelGGFISFEH) than the initial viscosities of the gums. The purified guar gum (GGFISFEH) was modified through oxidative reaction with a TEMPO reagent and through a sulfatation reaction, with the aim of introducing carboxylated and sulphate groups, making their structure similar to the one from the hyaluronic acid and the chondroitin sulfate. The reactions were efficient in the modification, resulting in degree of substitution (DS) of 0.36 for the oxidated gum (GGOXID) and 0.60 for the sulfated gum(GGSULF). 13C and 1H NMR analyses indicated that the sulfatation occurred in C6 of galactose and the oxidation on C6 of mannose The chitin was carboxylated to form a water soluble polyeletrolite and with a group of acetyl glucosamine similar to the hyaluronic acid. This reaction was tested in various conditions, resulting in different DS. The best yield was of 92% with a DS of 0.53. The pharmacological tests were conducted on rats Wistar. The effect, per si, in the articulate cavity of GGNP and GFISFEH, both in solution and gel was also studied. The GGNP caused incapacitation and dosage-dependant cell influx, an effect not demonstrated by GGFISFEH. The articular incapacitation was greater with the administration of GelGGNP. It was also evaluated the therapeutic effect of GGFISFEH in solution and gel, and Hilano G-F20 in osteoarthritis induced by the transection of the anterior cruciate ligament. The inhibition of the articular incapacitation obtained through gel or through the guar solution were entirely similar to the results obtained with the Hilano G-F20. The guar gum presents potential as a viscosuplemented agent. / A viscossuplementação é uma técnica terapêutica utilizada no tratamento de osteoartrite, a qual busca substituir o líquido sinovial (lubrificante das articulações) por soluções viscoelásticas de derivados do ácido hialurônico com propriedades reológicas melhores que a deste líquido. Este tratamento é caro e comercialmente só se utilizada o ácido hialurônico. O estudo de outros polissacarídeos, tais como a goma guar e a quitina, para aplicação em viscossuplementação, aumenta a possibilidade de substituir o ácido hialurônico por outros de fontes mais abundantes e viáveis. A goma guar (GGNP) foi purificada por vários métodos com a finalidade de reduzir contaminantes, como polissacarídeos (que não galactomanana) e principalmente proteínas. O método de maior eficiência na redução destes contaminantes foi o método físico+Fehling, resultando em uma guar (GGFISFEH) com 96% de galactomanana e 0% de proteínas. A goma comercial (GGNP) e a purificada (GGFISFEH) foram reticuladas com glutaraldeído para originar hidrogéis fluidos de alta viscosidade. O aumento da viscosidade do polissacarídeo com o tempo de reação de reticulação é gradativo e pode ser interrompido no momento em que se obtém um hidrogel fluido, por diálise contra água. Os hidrogéis obtidos tem viscosidade quarenta vezes (GelGGNP) e oitocentas vezes (GelGGFISFEH) a viscosidade das soluções iniciais das gomas. A goma guar purificada (GGFISFEH) foi modificada por reação de oxidação com reagente TEMPO e por reação de sulfatação, com a finalidade de introduzir grupos carboxilato e sulfato, assemelhando a estrutura desta ao ácido hialurônico e ao condroitim sulfato. As reações foram eficientes na modificação, resultando em grau de substituição (GS) de 0,36 para a goma oxidada (GGOXID) e 0,60 para a sulfatada (GGSULF). Análises de RMN de 13C e 1H indicam que a sulfatação ocorreu no C6 da galactose e a oxidação no C6 da manose. A quitina foi carboximetilada para originar um polieletrólito solúvel em água e com grupo acetil glicosamina semelhante ao do ácido hialurônico. Esta reação foi testada em várias condições reacionais, resultando em GS diferentes. O melhor rendimento foi de 92% com um GS de 0,53. Os testes farmacológicos foram realizados em ratos Wistar. Avaliou-se o efeito per si na cavidade articular de GGNP e GGFISFEH, ambas em solução e gel. A GGNP causou incapacitação e influxo celular dosedependente, efeito não demonstrado por GGFISFEH. A incapacitação articular foi maior com a administração do GelGGNP. Avaliou-se também, o efeito terapêutico da GGFISFEH em solução e gel, e Hilano G-F20 em osteoartrite induzida pelo modelo de transecção do ligamento cruzado anterior. A inibição da incapacitação articular obtida pelo gel ou pela solução de guar foram absolutamente semelhantes ao resultado obtido com o Hilano G-F 20. A goma guar apresenta potencial como agente viscossuplementador.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T09:07:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 302353.pdf: 6545449 bytes, checksum: 332ff7705f7abcf0480505045bdf9786 (MD5) / O objetivo do presente estudo foi modificar internamente capilares de sílica fundida com quitosana (QTS) e sal de quitosana quaternizada (SAQQ), além do uso do polímero aniônico ?-carragena e do agente reticulante glutaraldeído empregado na reticulação da QTS e do SAQQ, e explorar algumas de suas aplicações em eletroforese capilar. Os capilares foram revestidos por simples lavagem com solução dos modificadores de interesse, nos quais se observaram diferentes perfis de mobilidade do fluxo eletrosmótico (EOF) em função do pH. A preparação dos revestimentos em diferentes capilares apresentou uma boa reprodutibilidade e o teste de desempenho realizado em meio ácido (pH 2,4) e básico (pH 8,9) mostrou bons resultados de estabilidade dos EOF medidos. Os diferentes revestimentos com QTS reticulada, SAQQ reticulado e ?-carragena, e SAQQ somente lavando o capilar com solução polimérica (sem reticulação), foram aplicados no desenvolvimento de métodos rápidos de separação por eletroforese capilar. Os métodos desenvolvidos incluíram: determinação de nitrato e tiocianato em saliva humana; determinação de iodeto, betaína e metionina em formulações farmacêuticas; e determinação de creatinina, histidina, ácido hipúrico e ácido mandélico em urina. Alguns dos parâmetros analíticos avaliados nos métodos foram linearidade, limites de detecção e quantificação, precisão e seletividade.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T09:09:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301844.pdf: 2754979 bytes, checksum: 36c9eca74510415e9fdd397a97937d46 (MD5) / Apresenta-se a sintese do complexo binuclear [Cu2(L)Cl3] (1) onde L e a forma desprotonada do ligante 3-[(4,7-diisopropil-1,4,7-triazaciclononan-1-il)metil]-2-hidroxi-5-metilbenzaldeido ou tacn-Ipr2mff. O complexo foi caracterizado por difratometria de raios-X por monocristal, titulacao potenciometrica, espectrometria de massa, medidas eletroquimicas, EPR, UV-Vis e IR. O complexo 1 e capaz de aumentar a velocidade da hidrolise do diester de fosfato bis-(2,4-dinitrofenil)fosfato (2,4-BDNPP) em 2700 vezes e promover a clivagem de DNA plasmidial em meio aquoso neutro e ainda inibir a formacao do cromoforo formazan em processos redox envolvendo radical superoxido. Usando o modelo celular eucariotico Saccharomyces cerevisiae (BY4741 wt) observou-se que o complexo e nao citotoxico. Alem disso, o tratamento de celulas da linhagem wt e mutantes deficientes em CuZn-Superoxido Dismutase (Sod1) e Catalase citosolica (Ctt1) com o complexo 1 aumenta a viabilidade celular apos estresse com H2O2 ou menadiona (gerador intracelular de O2#o-), indicando que 1 pode atuar como um modelo biomimetico de Sod1 e Ctt1. Unidos os resultados suportam consideracoes acerca de um comportamento dinamico de um complexo nao X simetrico binuclear de Cu(II) em estado solido e em equilibrios aquosos pH-dependentes. / Here we present the synthesis of the dinuclear complex [Cu2(L)Cl3] (1) where L is the deprotonated form of the 3-[(4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononan-1-yl)methyl]-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde ligand. The complex was characterized by single crystal x-ray diffraction, potentiometric titration, mass spectrometry, electrochemical measurements, EPR, UV-Vis and IR. Complex 1 is capable of increase the hydrolysis rate of the diester bis-(2,4-dinitrophenyl)phosphate (2,4-BDNPP) in 2700 times, promote the plasmidial DNA cleavage at pH 6 and inhibit the formazan chromophore formation in redox processes at pH 7 as well. Using Saccharomyces cerevisiae (BY4741) as eukaryotic cellular model, we observed that 1 presented reduced cytotoxicity. In addition, treatment of Wild-type and mutant cells lacking Cu/Zn-superoxide dismutase (Sod1) and cytoplasmic Catalase (Ctt1) with 1 promotes an increase of survival after H2O2 and menadione (O2#o- generator) stresses indicating that 1 might be acting as Sod1 and Ctt1 mimics. Taken together the results give support to considerations about the dynamic XII behavior of an unsymmetrical copper(II) dimer complex in solid state and aqueous pH-dependent solution.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnolôgico. Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T09:29:38Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Buscando atingir novos consumidores no setor têxtil, diversos processos vêm sendo estudados visando dar novas funcionalidades aos tecidos, como por exemplo, o encapsulamento de substâncias ativas. Este trabalho tem por objetivo avaliar a utilização da enzima papaína imobilizada em microcápsulas, de gelatina e goma arábica, aplicadas em tecido de algodão, para liberação controlada do óleo de hortelã ou óleo de jojoba. A imobilização da papaína nas microcápsulas possibilita a liberação do óleo, uma vez que, sob determinadas condições, a enzima é ativada e hidrolisa as microcápsulas liberando o encapsulado. As microcápsulas foram obtidas por coacervação complexa, sendo que na etapa de reticulação ocorreu a imobilização da enzima papaína. Foram avaliadas as aplicações das microcápsulas em tecido 100% algodão por impregnação utilizando o equipamento Foulard. Foi avaliada também a influência da temperatura de secagem do tecido tratado através da secagem em forno termofixador-rama e pela secagem natural. A liberação do óleo encapsulado foi avaliada por cromatografia gasosa por dez dias consecutivos. A ativação da enzima ocorre pelo contato com o suor humano a 37 °C e pH 5,5 ou 8,0, resultando na hidrólise da microcápsula e na liberação da substância ativa. As microcápsulas contendo óleo de hortelã mostraram-se resistentes a ambos os tipos de secagem, enquanto que não ocorreu o mesmo para as microcápsulas contendo óleo de jojoba, as quais não resistiram ao processo de aplicação e secagem do tecido. A liberação do óleo de hortelã ocorreu com uma taxa maior no período inicial tornando-se praticamente constante nos demais dias monitorados. O tempo de liberação do óleo de hortelã, microencapsulado, foi superior quando comparado a aplicação do mesmo na forma livre no tecido de algodão. Foi testada a ativação da enzima por onze vezes consecutivas, até que houvesse a perda da fragrância de 95 a 98%, durante o período avaliado. O princípio de liberação utilizando a enzima papaína mostrou-se efetivo para a liberação do óleo de hortelã encapsulado no sistema estudado / Seeking to reach new customers in the textile sector, several processes have been studied aiming to give new features to the fabrics, such as the encapsulation of active substances. This study aims to evaluate the use of the enzyme papain supported in microcapsules of gelatin and gum Arabic, applied to cotton fabric, to the controlled release of spearmint or jojoba oil. The immobilized papain in the microcapsules provides the release of oil, since under certain conditions, the enzyme is active and hydrolyzes the microcapsules and releasing the encapsulated. Microcapsules were obtained by complex coacervation, and in step of crosslinking occurred the immobilization of the enzyme papain. Different application methods have been tested, impregnation versus bath exhaustion. Was also evaluated the influence of drying temperature of the fabrics treated by drying in an oven term linker and natural drying. The release of the encapsulated oil was evaluated by gas chromatography for ten consecutive days. The activation of the enzyme occurs by contact with human sweat, ie at 37 °C and pH 5,5 or 8,0 resulting in the microcapsule hydrolysis and the release of active substance. Microcapsules containing spearmint oil were resistant to both types of drying, while the same did not occur for the microcapsules containing jojoba oil, which did not resist the drying process of the fabric. The release of peppermint oil occurred at a higher rate in the initial period became almost constant in the remaining days monitored. The release time of the microencapsulated peppermint oil was higher when compared to the application of free oil in the cotton fabric. The activation of the enzyme for eleven consecutive times, until there was loss of fragrance 95-98% was tested in the period of study

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-26T12:27:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 302841.pdf: 3680662 bytes, checksum: 748bacb79b25a3c43bf0d51576fa796c (MD5) / As substituições nucleofílicas em ésteres de fosfato são amplamente estudadas na literatura. Os parâmetros estudados nestas reações são: sensibilidade ao grupo de saída e aos nucleófilos, medidas através de ?LG e ?Nu, respectivamente, a partir de Relações Lineares de Energia Livre (RLELs) de Brønsted. Quanto à reatividade de triésteres de fosfato, poucas evidências encontradas na literatura sugerem que grupos espectadores têm mínima influência. Neste trabalho foram preparados e estudadas as reações de hidrólise dos triésteres de fosfato tri-piridil fosfato (TPP), metil-di-piridil fosfato, di-etil-piridil fosfato, tri-4-nitrofenil fosfato (T4NPP), tri-3-nitrofenil fosfato (T3NPP) e tri-3-clorofenil fosfato (T3ClPP). A alta constante de hidrólise espontânea do TPP (2,2×10-5 s-1) e o alto efeito isotópico (kH/kD = 3,15) foram, inicialmente, interpretados como evidências de catálise básica geral intramolecular. Porém, estudos cinéticos posteriores com os triésteres triarílicos T4NPP, T3NPP e T3ClPP mostraram que os mesmos são mais reativos que sistemas di-alquil arílicos. Assim, os grupos espectadores, alquil ou aril, podem aparentemente contribuir em diferentes extensões para a reatividade dos triésteres de fosfato. A partir de RLELs de Brønsted, a influência dos grupos espectadores pode ser determinada e um novo parâmetro definido como ?NLG foi proposto para caracterizar a participação destes grupos. / In the present work phosphate triesters pyridyl tri-phosphate (9), di-ethyl-2-pyridyl phosphate (22), methyl-di-2-pyridyl (23) phosphate, tri-3 -nitrophenyl phosphate (25a) tri-4-nitrophenyl phosphate (25b), and tri-3-chlorophenyl phosphate (25c) were prepared. The spontaneous hydrolysis of the reactions containing the pyridyl group were studied under different conditions of temperature, pH and solvent. Due to low water solubility of the 25a-c, the hydrolyses reactions were followed in different mixtures of acetonitrile / water in order to obtain, by extrapolation, the constants of the spontaneous hydrolysis of each triester. The high value of spontaneous hydrolysis constant of triester 9 (2.2 × 10-5 s-1) and the high isotope effect (kH / kD = 3.15) were initially interpreted as evidence for intramolecular general base catalysis. However, subsequent kinetic studies with the triaryl phosphates 25a-c showed that these compounds are considerably more reactive than the corresponding dialkyl aryl system. Thus, the spectator groups, alkyl or aryl, can apparently contribute in different extents to the reactivity of phosphate triesters. So, in nucleophilic substitution reactions of phosphate triesters, besides the sensitivities to the leaving group and to the nucleophile, measured as ßLG and ßNu, respectively, the role of spectator groups becomes important. From Brønsted type linear free energy relationship # the influence of spectator groups can be determined, and a new parameter defined as ßNLG was proposed to characterize the participation of spectator groups. Regarding the reactivity of phosphate triesters, evidence found in the literature suggested that spectators groups had little or no influence and the correlation of Khan and Kirby had been used to calculate or predict the reactivity of these compounds. However, new evidence presented in this work indicate that triaryl phosphate triesters have reactivities that depend upon the spectator groups. The values of ßNLG found for triaryl and dialkyl aryl systems were 0.29 and 0.60 respectively. In fact, despite suffering smaller influence from spectator groups, the triaryl phosphate triesters are more reactive than di-alkyl aryl triesters and, the latter are more influenced by spectator groups. Finally, the results of this study add to existing literature new linear free energy correlations, clarifying and quantifying the effects of spectator groups in the hydrolysis of phosphate triesters, aspects previously considered unimportant in this type of reaction.