Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Curso de Pós-Graduação em Físico-Química / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:20:04Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:35:04Z : No. of bitstreams: 1 203003.pdf: 2150461 bytes, checksum: 923c7689609aaaa4d53043bc0458a929 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:30:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:02:04Z : No. of bitstreams: 1 81758.pdf: 1549211 bytes, checksum: b64a8bee9849b1a90415480ad8390226 (MD5) / A hidratação da 2,2-dicloro-1-(m-nitroariletanona), m-NO2 DCA foi estudada em misturas de THF-água. Para avaliação do número de prótons envolvidos no estado de transição, foi utilizada a técnica do inventário de prótons, a qual utiliza a equação de Gross-Butler para cálculo das curvas teóricas kn vs. nD20, as quais, fornece uma aproximação para o número de prótons envolvidos no estado de transição (ET). Trabalhos anteriores (E.A. Zampion - Tese de Mestrado UFSC, 1984) utilizaram compostos de estrutura análoga ao hidrato (produto da reação) para o cálculo das constantes de equilíbrio e de velocidade de hidratação e desidratação, pois a reação é reversível. Neste trabalho, verificou-se que a absorbância da m-NO2-DCA permanece constante, independente da razão H2O/D2O. Isto implica em que a constante de equilíbrio não muda, permanecendo a razão das velocidades de hidratação e desidratação constante, permitindo utilizar diretamente as constantes de velocidade observada para o cálculo do número de prótons envolvidos no ET. Os resultados mostram que o número de prótons que participam do ET é uma função da fração molar de água, variando de dois a infinitos prótons. Uma explicação coerente com este fenômeno é dada em função da variação da estrutura da água na presença do co-solvente THF.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:37:27Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:43:31Z : No. of bitstreams: 1 79081.pdf: 1783570 bytes, checksum: fd2e73db9c3ceb8faf0aa8bdc6615370 (MD5) / O comportamento cinético das reações de aminólise da l,l,1-tricloro-4-metóxi-3-penten-2-ona foi estudado sob condições de pseudo primeira ordem à 25oC, em diferentes solventes e com diferentes aminas. Em solventes como n-hexano e tolueno a reação é de segunda ordem em relação à amina, enquanto que em clorofórmio, etanol, metanol, dimetilsulfóxido e água um comportamento de primeira ordem em relação à amina foi encontrado. O aumento do volume da amina diminui acentuadamente a velocidade da reação de aminólise, a ordem de reatividade sendo dada por: n-butilamina > s-butilamina > t-butilamina. Efeitos eletrônicos foram estudados usando-se anilinas substituídas. Um valor de r = -0,88 foi obtido a partir de um plote linear da constante de velocidade de segunda ordem versus s+, um resultado consistente com a estabilização de um centro carregado positivamente desenvolvido no estado de transição da reação. Em geral, um aumento na polaridade do solvente resulta em um aumento da velocidade da reação. Entretanto, em uma categoria específica o aumento da polaridade do solvente diminui a velocidade da reação, resultado associado a donicidade do solvente. Os resultados são discutidos em termos de um esquema mecanístico incluindo um intermediário dipolar iônico que é decomposto à produto na etapa determinante da reação.

Dissertação (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:50:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:21:56Z : No. of bitstreams: 1 82471.pdf: 1598273 bytes, checksum: 559d7774b9d84b6365c4fc0386af9840 (MD5) / Os complexos de ferro (III) com ligantes macrocíclicos sintéticos têm facilitado o entendimento do modo de ligação do oxigênio molecular em processos naturais onde ocorre transporte de oxigênio e também do comportamento eletroquímico em sistemas biológicos. O comportamento eletroquímico do complexo de ferro (iii) foi determinado usando-se a técnica de voltametria cíclica, sendo observadas três espécies, uma delas presentes em pH > 4,0 e as outras duas acima deste pH, as constantes de equilíbrio e cinéticas de formação dos complexos foram obtidas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias da Educação / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:33:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:37:39Z : No. of bitstreams: 1 94117.pdf: 8430379 bytes, checksum: 3645d72b87155a939d03649d312056b9 (MD5) / Esta dissertação apresenta uma proposta pedagógica para o ensino de química no centro de estudos supletivos, cuja clientela é constituída por alunos adultos trabalhadores. O embasamento teórico respalda-se na idéia de alfabetização e na pedagogia crítica de Paulo Freire. O problema centra-se na dicotomia entre o conhecimento prévio do aluno (senso comum + conhecimento escolarizado recebido anteriormente) e os novos conhecimentos a serem trabalhados. A análise para superar esta dificuldade resultou numa proposta de instrumentalização no ensino que permita ao aluno pensar criticamente o seu cotidiano.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas / Made available in DSpace on 2012-10-16T11:17:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:21:52Z : No. of bitstreams: 1 179099.pdf: 24168056 bytes, checksum: 583a9e6d4a020b61b46a7e0df673a531 (MD5) / Análise da relação entre estrutura e retenção cromatográfica para um grupo de vinte ciclohexanóis. Determina os tempo de retenção experimentais e calcula os índices de Kovats, e correlaciona-os com índices topológicos e parâmetros estruturais. Proposição de alguns índices com o objetivo de diferenciar isômeros geométricos ou cis-trans

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T22:20:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:42:03Z : No. of bitstreams: 1 87133.pdf: 1363038 bytes, checksum: 9f46e1ae79ad412cea434f53e2e42d5e (MD5) / Neste trabalho estudou-se as propriedades de quatro polieletrólitos anfifílicos do tipo ioneno, modificados funcionalmente, ou seja, os [3,22-], [3(OH),22]-, [2(p-f),22]-(Br-) e [2(p-f),22]-ionenos (Cl-). A relação entre as bandas vibracionais III/I e IV/I do espectro de fluorescência do pireno situa-se na faixa de 0,66 - 0,81, característica de um microambiente significativamente menos aquoso que em água (0,53) e em [3,6]-ioneno (0,55). A ausência de supressão de fluorescência do pireno pelo cátion N-etilpiridínio evidência uma incorporação total do pireno nestes ionenos. A adição de cloreto de sódio provoca um aumento significativo na intensidade de fluorescência devido à troca de contraíons na superfície do ioneno. O grau de dissociação iônica (na faixa de O,28 ± 0,06) e os valores da anisotropia de fluorescência das sondas bis(carboxietil) fluoresceína (BCF) e diacetato de fluoresceína (FDA) mostram que os ionenos possuem baixa dissociação iônica e adquirem uma conformação mais compacta em solução aquosa. O [3-OH,22]-ioneno em função da sua característica funcional tem um efeito significativamente maior que os demais ionenos, na velocidade de hidrólise alcalina do octanoato de p-nitrofenila.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T22:54:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:34:19Z : No. of bitstreams: 1 88778.pdf: 6247187 bytes, checksum: 69ae8f633afb583060c7eb72592d49ef (MD5) / É de substancial interesse a caracterização de complexos de ferro que se assemelham a centros ativos de biomoléculas, principalmente quando estes modelos possuem a capacidade de captar e reduzir moléculas de oxigênio. O complexo [(Fe(II) (TIM)(H2O2]-2, onde TIM é o ligante 2,3,9,10-tetrametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-1,3,8,10-tetraeno N4, forma um complexo dímero na proporção de 2 moles de complexo para cada mol de O2, tornando-se o núcleo metálico formalmente oxidado.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-16T23:16:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T21:01:26Z : No. of bitstreams: 1 182218.pdf: 1213131 bytes, checksum: a284d10a3f91ccfe13f0ecedb82ede21 (MD5)

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T05:00:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T22:49:41Z : No. of bitstreams: 1 138801.pdf: 4695530 bytes, checksum: 581b9a82e23d3c6b9b3ec092dc1d9da8 (MD5)