Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Químca. / Made available in DSpace on 2012-10-19T22:05:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 186480.pdf: 1089320 bytes, checksum: 85afbb6f8af6ef00b50bb1267946de9c (MD5) / Neste trabalho foi comparada a eficiência de três formas de agitação para a extração via SPME de um grupo de 11 fenóis: agitação com barra magnética, fluxo contínuo e fluxo segmentado com bolhas de ar, o qual foi desenvolvido durante este trabalho. Os resultados obtidos após a análise por Cromatografia gasosa dos analitos extraídos pelas fibras recobertas com poliacrilato e polidimetilsiloxano, com o uso do fluxo segmentado, indicam que este método de agitação resulta num menor tempo de extração quando comparado com métodos convencionais, indicando uma provável redução da camada estática formada ao redor da fibra de SPME.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T01:42:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-26T02:36:13Z : No. of bitstreams: 1 184219.pdf: 9598983 bytes, checksum: 7c9e37960ff757f031343d2f10ec2ac1 (MD5) / A estrutura cristalina do ligante tetraazamacrocíclico 1,8-bis(2-cianoetil)-5,5,7,12,12,14,-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano (L2) foi determinada. O ligante possui uma geometria aproximadamente quadrada plana em relação aos nitrogênios do esqueleto macrocíclico, podendo coordenar com íons metálicos em posições adicionais devido à presença de dois braços pendentes cianoetil (-CH2CH2CN), formando anéis quelatos de seis átomos. Este ligante foi utilizado como ponto de partida para sintetizar um novo ligante, o ácido 5,5,7,12,12,14-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano-1,8-dipropiônico (L3), que teve suas constantes de protonação determinadas: Hn-1L + H+ ? HnL, onde Kn = [HnL]/[Hn-1L][H+]. Os valores encontrados para os logaritmos das constantes de protonação são 11,6±0,1, 8,56±0,01, 3,78±0,01 e 2,11±0,01, respectivamente. O ligante apresenta a constante de formação do complexo com o íon cobre (II) elevada, predominando o complexo normal em p[H]>6,00, e espécies protonadas em p[H]<6,00. A síntese de outro novo ligante, o 1,8-bis(3-hidroxipropil)-5,7,7,12,14,14-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano (L4) é descrita. Com este ligante pretende-se aumentar a seletividade a metais "duros". Este foi sintetizado adicionando-se dois braços pendentes de hidroxipropil ao ligante meso-5,5,7,12,12,14,-hexametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano (L1).

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T13:23:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Novos compostos de coordenação heterobinucleares de FeIIINiII e GaIIINiII como modelos para as fosfatases ácidas púrpuras.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T14:04:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 199741.pdf: 1154729 bytes, checksum: fa5ba7db4716f827e5b48616231a42cb (MD5) / Várias espécies radicalares mantém o funcionamento do corpo humano, protegendo-o e envolvendo-o em processos de sinalização intracelular. Mas em situações mutagênicas ocorre a superprodução destes radicais, acarretando danos às células, aos tecidos e às biomoléculas. Elaborou-se a síntese de sulfonil-hidrazonas a partir de imidas cíclicas para avaliá-las na capacidade de inibir enzimas responsáveis pela produção destes radicais : a Óxido Nítrico Sintase, responsável por gerar o óxido nitroso e a Mieloperoxidase, que, por sua vez, gera o ácido hipocloroso. Foi possível avaliar que sobre estas enzimas os compostos tiveram capacidades inibitórias moderadas. Também foi moderada a capacidade de proteger lipossomas frente aos radicais ascorbila. Verificou-se que ocorre hidrólise em duas posições das moléculas: sobre o anel imídico e sulfonil-hidrazona. As hidrólises ocorrem tanto em pH 1 como pH 7, aparentemente com velocidades diferentes. Estas reações podem refletir nas potências das atividades biológicas. A configuração da ligação aldoimínica é E - pela analise cristalográfica - mas o isômero Z também é formado quando empregou-se benzaldeídos meta substituídos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Gradução em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-18T07:13:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T20:02:25Z : No. of bitstreams: 1 189232.pdf: 5206647 bytes, checksum: a5bd1b26656a68261b006b9be23f0d1d (MD5) / As espécies do gênero Protium (Burseraceae) são conhecidas pela produção de exsudatos oleoresinosos e suas resinas e folhas são comumente usadas na medicina popular do Brasil para o tratamento de úlceras e processos antiinflamatórios. Protium kleinii pode ser encontrada somente nos estados da região sul do Brasil, sendo conhecida popularmente como almécega, almíscar, pau-de-breu, pau-de-incenso, guapoí, entre outras denominações. Considerando a importância de se estudar plantas medicinais da região e que não foram encontrados estudos anteriores desta espécie, o presente estudo envolveu a extração, o isolamento e a identificação dos cosntituintes químicos da casca resinosa de P. kleinii e sua possível atividade antinociceptiva em camundongos. Foram isolados, do extrato etéreo, através de procedimentos cromatográficos usuais e identificação através de técnicas espectroscópicas os triterpenos a-amirina, b-amirina, 3b-16b--diol-ursa-12-eno (breína), 3-ceto-11-ol-ursa-12-eno e 3-ceto-11-ol-olea-12-eno, 3-oxo-11,16-diol-ursa-12-eno, sendo os três últimos inéditos na literatura. O extrato etéreo apresentou importantes efeitos antinociceptivos em camundongos nos testes da formalina, capsaicina e ácido acético; os compostos isolados da casca resinosa de P. kleinii também foram testados em camundongos no modelo da formalina e exerceram potentes efeitos antinociceptivos. Todos os triterpenos isolados parecem contribuir para o efeito antinociceptivo do extrato. No entanto, destaca-se o efeito da mistura dos triterpenos a e b-amirina, encontrados em quantidade majoritária no extrato de P. kleinii e com atividade antinociceptiva maior que os outros compostos isolados e que os própios fármacos utilizados como referência. Os resultados permitem concluir que os triterpenos isolados são os principais responsáveis pela atividade antinociceptiva do extrato etéreo da espécie estudada.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-19T03:49:51Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-26T00:07:45Z : No. of bitstreams: 1 182937.pdf: 10004171 bytes, checksum: cdcdece6908aa66d84bbc3ff96762194 (MD5) / O estudo de compostos modelos, dentro da Química Bioinorgânica, continua contribuindo significativamente no esclarecimento da participação dos metais de transição nos sítios ativos de enzimas. Os maiores avanços têm sido obtidos recentemente, proporcionando, por exemplo, o entendimento da relação estrutura/função dos sítios ativos em oxidases contendo cobre. Neste contexto, se encontra a galactose oxidase (GAO), uma metaloenzima mononuclear de cobre(II), que atua promovendo a oxidação de álcoois primários à aldeídos com a redução acoplada de O2 a H2O2. Neste trabalho, nós descrevemos as sínteses, caracterizações e o estudo das propriedades (análise elementar, IV, UV-vis, RPE, titulação potenciométrica, eletroquímica e estrutura por raios X) de novos complexos mononucleares de cobre(II) com novos ligantes hexadentados contendo átomos N,O-doadores, visando mimetizar o sítio inativo da GAO. Os complexos apresentaram geometrias octaédricas distorcidas e piramidais quadradas ao redor do átomo de cobre(II), com coordenações axiais e equatoriais dos grupos fenólicos (protonados e/ ou desprotonados), e equatoriais dos grupos amínicos e pirídinicos. Tais coordenações são similares as da GAO. As propriedades estudadas também podem ser correlacionadas com as da enzima, o que faz com que os complexos sintetizados possam ser considerados bons modelos miméticos para a mesma.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-19T07:39:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T21:37:14Z : No. of bitstreams: 1 182721.pdf: 4076748 bytes, checksum: e7700321e520090164428c9854f715bf (MD5) / Neste trabalho encontra-se descrita a preparação de vidros e vitro-cerâmicos de composição 29 % Li2O - 1% ZrO2 - x% BaO - (70 - x %) SiO2, onde x = 0, 2, 3, 5, e 6 % em mol de BaO, obtidos pelo método clássico de fusão. Os materiais foram caracterizados por Difração de Raios-X, Espectroscopia Raman, Espectroscopia no Infravermelho, Espectroscopia de Fotoelétrons Excitados por Raio-X, Microscopia Eletrônica de Varredura e Análise Térmica Diferencial. Determinaram-se o mecanismo e a cinética de cristalização dos vidros, além das propriedades físico-químicas microdureza e durabilidade química.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / This work presents the synthesis of a series of 3-trifluormethyl(oxo)-pyrimido[1,2-a]benzimidazoles from the cyclocondensation reaction between 2-amino-1H-benzimidazol and 4-alcoxy-1,1,1-trihalo-3-alquen-2-ones. The obtaintion of the 3-trifluormethyl-pyrimido[1,2-a]benzimidazoles were regioespecific and the yields were, in general, very good. On the other hand, the synthesis of 3-oxo-pyrimido[1,2-a]benzimidazoles were not always regioespecific. In such cases, two regiosiomers could be identified by NMR. From these reactions, three tetrahydropyrimidines were also isolated and identified. The derivatization of some 3-oxo-pyrimido[1,2-a]benzimidazoles were achieved by alkylation of N-4, or even, by the bromination of position 2 in the 3,4-dihydro-3-oxo-pyrimido[1,2-a]benzimidazol. Finaly, this study shows the evaluation of the antimicrobiane activity of compunds through bioautography essays. / Este trabalho apresenta a síntese de uma série de 3-trifluormetil(oxo)-pirimido[1,2-a]benzimidazóis a partir da reação de ciclocondensação entre o 2-amino-1H-benzimidazol e 4-alcoxi-1,1,1-trialo-3-alquen-2-onas. A obtenção dos 3-trifluormetil-pirimido[1,2-a]benzimidazóis se deu regioespecificamente com rendimentos, de maneira geral, muito bons. A síntese dos 3-oxo-pirimido[1,2-a]benzimidazóis, em alguns casos, não foi regioespecífica sendo identificada uma mistura de dois regioisômeros por RMN. Entre as pirimidinonas, também foi possível o isolamento de três tetraidropirmidinas. Esta dissertação também apresenta a derivatização de alguns 3-oxo-pirimido[1,2-a]benzimidazóis através de reações de alquilação do N-4, ou ainda, através da bromação da posição 2 do 3,4-diidro-3-oxo-pirimido[1,2-a]benzimidazol. Finalmente mostra a avaliação da atividade antimicrobiana dos compostos obtidos através de ensaios de bioautografia.

Submitted by Franciele Moreira (francielemoreyra@gmail.com) on 2018-05-28T17:55:37Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Aline Rosa Fernandes - 2018.pdf: 2708071 bytes, checksum: 09cf08ef257f815da8d21193826fc32f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2018-05-29T11:24:27Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Aline Rosa Fernandes - 2018.pdf: 2708071 bytes, checksum: 09cf08ef257f815da8d21193826fc32f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-29T11:24:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Aline Rosa Fernandes - 2018.pdf: 2708071 bytes, checksum: 09cf08ef257f815da8d21193826fc32f (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2018-04-02 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / Paper spray ionization (PSI) is an environmental ionization technique in mass spectrometry (MS), where the sample is deposited on triangular paper moistened with solvent and the ionization process occurs by the application of high voltage on the paper. An important factor that can affect its performance is ion suppression. Aiming to reduce this effect and the exclusion of macromolecules in complex samples, the RAM-PSI-MS method for the analysis of dopamine and epinephrine in plasma was developed and validated. A methodology for analyzing creatinine in the urine was also developed using graphene oxide (GO) modified paper. The methods developed were efficient and promising in improving the role for PSI-MS analysis. The graphene oxide coating was able to improve the time and stability of the spray, in addition to reducing the effect of ion suppression. Already coating the paper with ISRP-RAM phase made it possible to analyze a complex sample, such as plasma, without any sample preparation, obtaining very satisfactory results. Showing that it is possible, practically, to eliminate the inherent problems of PSI-MS, only with the paper coating. / Paper spray ionization (PSI) é uma técnica de ionização ambiente em espectrometria de massas (MS), onde a amostra é depositada sobre papel triangular umedecido com solvente e o processo de ionização ocorre pela aplicação de alta voltagem no papel. Um importante fator que pode afetar seu desempenho é a supressão iônica. Visando a diminuição desse efeito e a exclusão de macromoléculas em amostras complexas foi desenvolvido e validado o método RAM-PSI- MS para analise de dopamina e epinefrina em plasma. Foi também desenvolvida uma metodologia para análise de creatinina na urina utilizando um papel modificado com óxido de grafeno (GO). Os métodos desenvolvidos foram eficientes e promissores na melhora do papel para analises de PSI-MS. O revestimento com óxido de grafeno foi capaz de melhorar o tempo e a estabilidade do spray, além de diminuir o efeito de supressão iônica. Já revestindo o papel com fase ISRP-RAM tornou possível analisar uma amostra complexa, como o plasma, sem nenhum preparo de amostra, obtendo resultados bastante satisfatórios. Mostrando que possível, praticamente, eliminar os problemas inerentes do PSI-MS, apenas com o revestimento do papel.

Submitted by JÚLIO HEBER SILVA (julioheber@yahoo.com.br) on 2018-07-10T12:56:00Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Achiles Silva Ferreira - 2018.pdf: 3183279 bytes, checksum: 59976d2d13952581ed03b3a3f2983a22 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2018-07-11T10:40:15Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Achiles Silva Ferreira - 2018.pdf: 3183279 bytes, checksum: 59976d2d13952581ed03b3a3f2983a22 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-11T10:40:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Achiles Silva Ferreira - 2018.pdf: 3183279 bytes, checksum: 59976d2d13952581ed03b3a3f2983a22 (MD5) license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Previous issue date: 2018-04-27 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The present work describes the development of a simple and efficient methodology for the synthesis of 2-aminoheteroazoic compounds using the solvent PEG 400 as an alternative to toxic and flammable organic solvents. Several media and reactional conditions were compared. A series of substituted 2-aminothiazoic compounds was obtained in good yields (60 to 96%) by a 3 hour reaction procedure using PEG 400 at room temperature and without the need for additives or catalysts. A selenium analogue and a 2-imino-1,3-thiazoline were also obtained by this method. The products were characterized by 1H and 13C NMR and infrared spectroscopies and mass spectrometry. The method covers some points of Green Chemistry, such as: safe synthesis, prevention in the formation of residues or derivatives, development of products that do not harm the environment, energy efficiency and accident prevention. / O presente trabalho descreve o desenvolvimento de uma metodologia simples e eficiente para a síntese de compostos 2-amino-heteroazóicos, utilizando o solvente PEG 400 como alternativa a solventes orgânicos tóxicos e inflamáveis. Diversos meios e condições reacionais foram comparados. Uma série de compostos 2-amino-tioazóicos substituídos foi obtida, em bons rendimentos (60 a 96%), através de procedimento reacional com 3 horas de duração, utilizando PEG 400 à temperatura ambiente e sem a necessidade de aditivos ou catalisadores. Um análogo de selênio e uma 2-imino-1,3-tiazolina também foram obtidos através desse método. Os produtos foram caracterizados por espectroscopias de RMN de 1H e 13C e infravermelho e espectrometria de massas. O método abrange alguns pontos da Química Verde, como: síntese segura, prevenção na formação de resíduos ou derivados, desenvolvimento de produtos que não agridem o meio ambiente, eficiência energética e prevenção de acidentes.