O cloro é o agente desinfetante e oxidante mais utilizado no mundo em sistemas de tratamento de água. Entretanto, a aplicação de cloro em águas superdiciais pode levar a formação de subprodutos de desinfecção, além da ineficiência do oxidante na degradação de micropoluentes. Este trabalho teve como objetivo avaliar a eficiência dos agentes peroxidados, peróxido de hidrogênio (H2)2) e ácidoperacético (PAA), em processo oxidativo avançado (POA) Assistido por UVC, na degradação de matéria orgânica natural e 2-MIB e geosmina em água de abastecimento. A matriz utilizada foi água do Rio Iratí, amostra na região metropolitana de Curitiba/PR. Como pré-tratamento da água, foram abordadas as etapas de coagulação, floculação, sedimentação e filtração com o agente coagulante PAC. Os POAs doram realizados em reatores UVC com lâmpadas de baixa pressão, em modo batelada e modo contímuo. No tratamento UV/H2O2, eficiência máxima de redução nos valores de UVA254 (92%) e fluorescência (95%), foram obtidas em modo contínuo após 15 minutos reacionais e 15 mg.L­­-¹ de H2)2, na ausência de 2-MIB/geosmina. A formação de TTHM foi reduzida, situando-se em 15,7 ÞL-¹ . A degradação dos contaminantes 2-MIB e geosmina, após prétratamento e processo UV/H2O2, resultou em teores à 0,1 þg.L-¹. A presença do solvente metanol nos contaminantes-padrão foi considerada como fator interferente negativo ao processo UV/H2O2. No tratamento UV/PAA, verificou-se a contribuição negativa de CODNP inerente ao próprio oxidante. No entanto o processo foi eficiente em até 89% na redução de intensidade de fluorescência, com formação de 21,5 þg.L-¹ de TTHM. A análise experimental indicou efeito positivo e significativo para a variável tempo de resistência em todos os ensaios e POAs realizados. Em nenhum dos ensaios foi possível obter a mineralização total do conteúdo carbônico presente nas amostragens. Os tratamentos UV/H2O2 e UV?PAA apresentaram um perfil de resposta não-linear, sendo necessários ajustes para o enquadramento em modelo quadrático. / As a disinfectant and an oxidizing agent, chlorine is the most used chemical in various water may lead the formation of desinfection byproducts, furthermore, the inefficiency on micropollutants degradation. the main purpose of this work is to evaluate the efficiency of hydrogen peroxide (H2O2) and peracetic acid (PAA), in advanced oxidation process under UVC radiation, on degradation of natural organic matter and contaminats 2-MIB/geosmin in supplying water. The environmental matrix involved was water from Iratí River, located near Curitiba/PR. Waterpretreatment included coagulation, floculation and sedimentation operations at jar test equipement, with PAC as coagulant agent. Advanced oxidative treatments were executed at UV reactors, with low-pressure lamps, in batch and continuous mode. in UV?H@O@ treatment, maximum efficiency on UVA254 reduction (92%) and fluorescence (95%), was obtained in continuos flowing mode, after 15 minutes (reaction taime) and 15 mg.L-¹ of hydrogen peroxide, in the absence of 2-MIB and geosmin. The formation of total trihalomethanes was one of the lowest at 15.7 þg.L-¹. Degradation of pollutants 2-MIB and geosmin, after pretreatment and AOP UV/H2O2, ended in concentrations lower than 0.1 þg.L-1. According to these UV/H2O2 tests, certain reduction was obsorved at efficiency results of all response factors monitored, since the presence of methanol intrinsic to the contaminat standard solution applied. In UV/PAA, was noticed some contribution of NPDOC provided by the own oxidizing agent (PAA). However, UV/PAA treatment was efficient at 89% according to fluorescence intensity reduction, associated with the formation of total trihalomethanes at 21,5 þg.L-¹. Experimental analysis indicated positive and significant effect for the variable retention time in all tests. None of the tests resulted in carbon complete mineralization. Treatment with UV/H2O2 and Uv/PAA presented non-linear response profile, being necessary adjustments for quadratic fitting.

O cloro é o agente desinfetante e oxidante mais utilizado no mundo em sistemas de tratamento de água. Entretanto, a aplicação de cloro em águas superdiciais pode levar a formação de subprodutos de desinfecção, além da ineficiência do oxidante na degradação de micropoluentes. Este trabalho teve como objetivo avaliar a eficiência dos agentes peroxidados, peróxido de hidrogênio (H2)2) e ácidoperacético (PAA), em processo oxidativo avançado (POA) Assistido por UVC, na degradação de matéria orgânica natural e 2-MIB e geosmina em água de abastecimento. A matriz utilizada foi água do Rio Iratí, amostra na região metropolitana de Curitiba/PR. Como pré-tratamento da água, foram abordadas as etapas de coagulação, floculação, sedimentação e filtração com o agente coagulante PAC. Os POAs doram realizados em reatores UVC com lâmpadas de baixa pressão, em modo batelada e modo contímuo. No tratamento UV/H2O2, eficiência máxima de redução nos valores de UVA254 (92%) e fluorescência (95%), foram obtidas em modo contínuo após 15 minutos reacionais e 15 mg.L­­-¹ de H2)2, na ausência de 2-MIB/geosmina. A formação de TTHM foi reduzida, situando-se em 15,7 ÞL-¹ . A degradação dos contaminantes 2-MIB e geosmina, após prétratamento e processo UV/H2O2, resultou em teores à 0,1 þg.L-¹. A presença do solvente metanol nos contaminantes-padrão foi considerada como fator interferente negativo ao processo UV/H2O2. No tratamento UV/PAA, verificou-se a contribuição negativa de CODNP inerente ao próprio oxidante. No entanto o processo foi eficiente em até 89% na redução de intensidade de fluorescência, com formação de 21,5 þg.L-¹ de TTHM. A análise experimental indicou efeito positivo e significativo para a variável tempo de resistência em todos os ensaios e POAs realizados. Em nenhum dos ensaios foi possível obter a mineralização total do conteúdo carbônico presente nas amostragens. Os tratamentos UV/H2O2 e UV?PAA apresentaram um perfil de resposta não-linear, sendo necessários ajustes para o enquadramento em modelo quadrático. / As a disinfectant and an oxidizing agent, chlorine is the most used chemical in various water may lead the formation of desinfection byproducts, furthermore, the inefficiency on micropollutants degradation. the main purpose of this work is to evaluate the efficiency of hydrogen peroxide (H2O2) and peracetic acid (PAA), in advanced oxidation process under UVC radiation, on degradation of natural organic matter and contaminats 2-MIB/geosmin in supplying water. The environmental matrix involved was water from Iratí River, located near Curitiba/PR. Waterpretreatment included coagulation, floculation and sedimentation operations at jar test equipement, with PAC as coagulant agent. Advanced oxidative treatments were executed at UV reactors, with low-pressure lamps, in batch and continuous mode. in UV?H@O@ treatment, maximum efficiency on UVA254 reduction (92%) and fluorescence (95%), was obtained in continuos flowing mode, after 15 minutes (reaction taime) and 15 mg.L-¹ of hydrogen peroxide, in the absence of 2-MIB and geosmin. The formation of total trihalomethanes was one of the lowest at 15.7 þg.L-¹. Degradation of pollutants 2-MIB and geosmin, after pretreatment and AOP UV/H2O2, ended in concentrations lower than 0.1 þg.L-1. According to these UV/H2O2 tests, certain reduction was obsorved at efficiency results of all response factors monitored, since the presence of methanol intrinsic to the contaminat standard solution applied. In UV/PAA, was noticed some contribution of NPDOC provided by the own oxidizing agent (PAA). However, UV/PAA treatment was efficient at 89% according to fluorescence intensity reduction, associated with the formation of total trihalomethanes at 21,5 þg.L-¹. Experimental analysis indicated positive and significant effect for the variable retention time in all tests. None of the tests resulted in carbon complete mineralization. Treatment with UV/H2O2 and Uv/PAA presented non-linear response profile, being necessary adjustments for quadratic fitting.

Amostras de carvão de um perfil estratigráfico da Mina São Vicente Norte, jazida de Leão-Butiá, formação Rio Bonito, Bacia do Paraná, Rio Grande do Sul, foram submetidas a estudo geoquímico orgânico de biomarcadores com o intuito de identificar o grau de carbonificação, ambiente deposicional e origem de matéria orgânica constituinte do sedimento. Foram estudadas amostras de seis camadas de carvão e suas subdivisões: camada superior S1 (S1-A, S1-B e S1-C), camada superior S2/S3, camada inferior CI, camada I2 (I2-3, I2-2 e I2-1) e camada inferior I3 (I3-A e I3-B), as quais foram submetidas à extração com mistura azeotrópica de diclorometano/metanol em equipamento SoxtecTM. Os extratos livres de S elementar foram submetidos à cromatografia líquida preparativa, e as frações de hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos, analisadas por cromatografia a gás com detector de massas (GC-MS). As análises mostraram baixo grau de carbonificação, devido à predominância dos n-alcanos ímpares sobre os pares e presença marcante dos hopanos ββ com predominância do epímero R sobre o S, somado às baixas razões dos índices de naftalenos e fenantrenos. Os valores superiores a um para a razão pristano/fitano, em todas as amostras, indicaram um ambiente deposicional sub-oxidante, e as correlação das razões Pr/n-C17 x Fi/n-C18 assinalam contribuição de matéria orgânica majoritariamente terrestre e classificação de querogênio predominantemente do tipo III. A contribuição majoritária da matéria orgânica terrestre para a formação do carvão também foi evidenciada pelo perfil de distribuição dos esteranos, com o predomínio dos esteranos C29 sobre os esteranos C27 e C28, bem como a identificação dos compostos reteno e cadaleno, compostos típicos de vegetais superiores (coníferas), em concordância com os dados da análise petrográfica. Os dados observados para as amostras de carvão da Mina São Vicente Norte foram similares às amostras de outras jazidas da mesma formação (Rio Bonito) no Rio Grande do Sul, como por exemplo, da Jazida de Candiota. / Coal samples from a stratigraphic profile of São Vicente Norte Mine, Leão-Butiá Coal Field, Rio Bonito Formation, Paraná Basin, Rio Grande do Sul, were submitted to a biomarker geochemical study aiming to identify the degree of carbonification, the depositional environment and the origin of the organic matter of the sediment. Samples of six coal layers and their subdivisions have been studied: superior layer S1 (S1-A, S1-B and S1-C), superior layer S2/S3, inferior layer CI, inferior layer I2 (I2-3, I2-2 and I2-1) and inferior layer I3 (I3-A and I3-B), which were submitted to SoxhtecTM extraction with dichloromethane/methanol azeotropic mixture. The elemental sulphur free extracts were submitted to liquid preparative chromatography and the aliphatic and aromatic hydrocarbons were analyzed by gas chromatography with mass detector (GC-MS). The analyses showed low degree of carbonification due to the predominance of odd over even n-alkanes and the striking presence of -hopanes with predominance of R over S epimers added to the low rates of naphthalene and phenantrene indexes. The values higher than one for the rate pristane/phytane, in all of the samples, indicate a sub-oxidant deposicional environment and the correlation of the rates Pr/n-C17 x Ph/n-C18 indicate organic matter contribution, mainly terrestrial, and predominance of type III kerogen. The predominant contribution of the terrestrial organic matter for the coal formation was also enhanced by the steranes distribution profile with the predominance of C29 steranes over C27 and C28 steranes, as well as the identification of the retene and cadalene, typical compounds of higher plants (conifers) according to the petrographic data. The data from the São Vicente Norte Mine samples were similar to that of other coal fields from the same formation (Rio Bonito) located in Rio Grande do Sul like, for instance, Candiota Coal Field.

A análise do parâmetro TPH (Total de hidrocarboneto de petróleo) tem como objetivo verificar as concentrações de hidrocarbonetos de petróleo e afins em matrizes ambientais. Os hidrocarbonetos que resultam no TPH podem ser de origem biogênica ou antropogênica, portanto utilizam-se alguns indicadores para a verificação de indícios da origem da contaminação. Neste trabalho foi realizado um monitoramento no canal e na baia que faz margem ao bairro de Tapera, localizado no sul de Florianópolis, através das análises de TPH e seus indicadores em sedimento durante 7 meses em 11 pontos. As amostras foram extraídas por banho ultrassônico e analisadas por cromatografia gasosa com detector de ionização por chama (GC/FID) conforme as normas EPA 8015B e EPA 3550B, 1996. A variação das concentrações de TPH durante o monitoramento foi de 0,11a 1600 mg.kg-1, sendo que 21% das amostras apresentaram algum indício de contaminação antropogênica. Os dados do monitoramento foram tratados estatisticamente por Análise de Componentes Principais (PCA), Projeção às estruturas Latentes (PLS) e Projeção ortogonal às estruturas latentes (OPLS). O Ponto 2 do monitoramento apresentou altas concentrações de TPH e os maiores indícios de contaminação antropogênica comparado com os demais pontos. Portanto, nesse ponto foi realizada outra amostragem após o término do monitoramento, sendo analisado por GC/FID e cromatografia gasosa bidimensional com detector de espectrometria de massas com analisador de íons por tempo de voo (GC × GC-TOFMS). Nessa última técnica, foi possível identificar tentativamente 87 compostos de classes diferentes pela biblioteca do software Chroma TOF e pelo índice de retenção de Van Den Dool Kratz. / The analysis of the parameter TPH (Total petroleum hydrocarbon) aims to verify the concentrations of petroleum hydrocarbons and related in environmental matrices. The hydrocarbons that could be result in TPH may be of biogenic or anthropogenic origin, therefore some indicators are used to verify evidence of the origin of the contamination. In this work a monitoring was carried out in the canal and in the bay that borders the neighborhood of Tapera, located in the south of Florianopolis, through the analyzes of TPH and its indicators in sediment during 7 months in 11 points. The samples were extracted by ultrasonic bath and analyzed by gas chromatography with flame ionization detector (GC/FID) according to standards EPA 8015B and EPA 3550B, 1996. The variation of TPH concentrations during the monitoring was from 0.11 to 1600 mg.kg-1, and 21% of the samples showed some evidence of anthropogenic contamination. The monitoring data were statistically treated by Principal Component Analysis (PCA), Latent Structures Projection (PLS) and Latent Structures Orthogonal Projection (OPLS). Point 2 of the monitoring showed high concentrations of TPH and the highest evidence of anthropogenic contamination compared to the other points. Therefore, at this point another sampling was performed after the end of the monitoring, being analyzed by GC/FID and two-dimensional gas chromatography with mass spectrometry detector with time-of-flight ion analyzer (GC × GCTOFMS). In the latter technique, it was possible to tentatively identify 87 compounds of different classes by the Chroma TOF software library and the Van Den Dool Kratz retention index.

O estudo geoquímico orgânico de biomarcadores foi aplicado ao perfil estratigráfico da jazida de carvão fóssil de Candiota, Rio Grande do Sul, proporcionando a determinação do grau de maturação, ambiente de óxi-redução, paleoambiente deposicional, tipo de matéria orgânica constituinte do sedimento e principal classe de plantas que originaram o carvão. Somado a isto, comparações com os dados petrográficos também foram realizadas. Para tal, as amostras foram extraídas com diclorometano em aparelhagem Soxhlet. Os betumes (extratos), de todo o perfil estratigráfico, apresentaram-se ricos em enxofre elementar e compostos aromáticos e polares. Através do emprego das técnicas de cromatografia a gás com detector de ionização em chama (GC-FID) e detector de massas (GC-MS) as frações puras de alifáticos e aromáticos dos betumes foram analisadas, onde foram determinados parâmetros geoquímicos. Os resultados indicaram que todas as amostras estudadas são de baixo grau de maturação, formadas em ambiente altamente oxidante, compostas por querogênio predominantemente do tipo III, paleoambiente deposicional majoritariamente terrestre, com pequena possibilidade de contribuições estuária e de mar aberto e tendo plantas coníferas como principais organismos depositados para sua formação, coincidindo com os dados obtidos por análise petrográfica. / The organic geochemical study of biomarkers was applied to the stratigraphic profile of fossil coal from Candiota, Rio Grande do Sul leading to the determination of maturity degree, oxyreduction environment, depositional paleoenvironment, type of organic matter constituent of the sediment and main class of plants that originated the coal. Besides that, comparisons with petrographic data were also carried out. To that purpose, samples were extracted with dichloromethane in Soxhlet extractor. The bitumens (extracts) from the entire stratigraphic profile resulted rich in elemental sulphur and aromatic and polar compounds. Through the use of gas chromatography techniques employing flame ionization detector (GC-FID) and mass detector (GC-MS) the bitumen pure aliphatic and aromatic fractions were analized and geochemical parameters were determined. Results indicate that all studied samples present low maturation degree, they were formed in a high oxidant environment, they are composed predominantly by type III kerogen. The depositional environment was mainly terrestrial, presenting low possibility of estuarine and open sea contributions and having conifers plants as principal deposited organisms for their formation. These results obtained were coincident with data from petrographical analysis.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Biológicas, Instituto de Física, Instituto de Química, Faculdade UnB Planaltina, Programa de Pós-Graduação em Ensino de Ciências, 2012. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2013-06-13T15:11:55Z No. of bitstreams: 1 2012_EleandroAdirPhilippen.pdf: 2948982 bytes, checksum: c8a3c83b193946d94caf6f4f1f8c7da7 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2013-06-16T16:41:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_EleandroAdirPhilippen.pdf: 2948982 bytes, checksum: c8a3c83b193946d94caf6f4f1f8c7da7 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-06-16T16:41:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_EleandroAdirPhilippen.pdf: 2948982 bytes, checksum: c8a3c83b193946d94caf6f4f1f8c7da7 (MD5) / A questão da relação sujeito-investigador/sujeito-investigado, mormente no que tange ao viés positivista de exigência de separação desses sujeitos, em suposta garantia de objetividade , tornou-se desafio de superação teórico-metodológica, na investigação aqui relatada. Na condição dupla de investigador e de sujeito da ação docente investigada, e buscando mais interpretar do que estritamente medir, orientado pelo porvir/descobrir em oposição à mera constatação, assumimo-nos seres humanos e, portanto, sujeitos a e de valores. O presente trabalho é resultado de pesquisa colaborativa de caráter qualitativo desenvolvida no âmbito do mestrado profissional do Programa de Pós-graduação em Ensino de Ciências (PPGEC/UnB) e no contexto de uma disciplina do curso de Licenciatura em Química de uma unidade universitária da Universidade Estadual de Goiás (UEG). Entendemos a formação inicial como um espaço institucional que merece especial atenção, no sentido de propiciar aos licenciandos domínio conceitual e de estratégias que contemplem as necessidades atuais impostas ao trabalho docente, incluindo as que envolvem Tecnologias da Informação e Comunicação (TIC). A formação inicial foi aqui investigada, por meio da elaboração de proposição para o estabelecimento de parâmetros necessários ao desenvolvimento de estratégias que preparem, conceitual e metodologicamente, futuros professores de Química para a atividade docente, com ênfase em Química e Ambiente, mais especificamente no âmbito do tema: atmosfera. Procurando melhorar o processo ensino-aprendizagem de uma disciplina de conteúdo químico , junto a uma turma do 4.º e último ano do curso, foram propostas atividades de cunho experimental e em Ambiente Virtual de Aprendizagem (AVA). No contexto proposto para o desenvolvimento da presente pesquisa, foram elaborados 30 (trinta) itens que versavam sobre questões vivenciadas durante a realização das atividades. O instrumento de pesquisa denominado enquete foi disponibilizado no AVA-Moodle e teve por objetivo obter uma visão geral e aproximada do envolvimento dos licenciandos ao longo processo, com avaliação da estratégia desenvolvida, com uso de Escala Likert. Para o fechamento de coleta de informações e para melhor compreendermos nossa investigação, optamos por utilizar Grupo de Discussão. Segundo Weller (2010), o desenvolvimento dos grupos de discussão [...] não se constitui apenas como uma técnica de coleta de dados, mas como um método de investigação (p. 55), tem por objetivo, a obtenção de dados que possibilitem a análise do contexto ou do meio social dos entrevistados, assim como de suas visões de mundo ou representações coletivas (p. 56). A presente pesquisa tem por finalidade contribuir para formação de futuros professores de Química e apresentar material associado à dissertação do mestrado profissional no âmbito do qual se desenvolve que sirva de suporte para que outros professores de Ensino Médio, e cursos de Licenciatura em Química, possam fazer uso da proposição desenvolvida. Por fim, refletindo sobre o meu trabalho, no contexto da vivência acadêmica e docente, ratifico a necessidade de compreender melhor a profissão docente e meu trabalho no curso de Licenciatura em Química. Dessa maneira, pesquisar, para mim, tem-se tornado uma necessidade inerente às minhas atividades docentes. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The question about the relation between investigator/subject and nvestigated/subject, mainly the concern of bias of the Positivist view of required separation of these subjects, in a supposed guaranty of objectivity, has become a challenge of theoretic-methodological overcoming during this investigation. In the double condition of investigator and subject of teaching investigation, and searching for more interpretation than strictly measuring, and directed for future/discovering in opposition to mere conclusion, we assume as human beings and, thus, subject to and of values. The present work is the result of cooperative research of qualitative respect developed in the scope of professional mastering degree of the post graduation program in the teaching of Science (PPGEC/UnB in Portuguese), and in the context of a subject of the bachelor degree in Chemistry of a branch of the State University of Goiás (UEG in Portuguese). We understand the initial formation as an institutional space that deserves special attention, in the way of promoting bachelors conceptual mastering and of strategies that include the current necessities imposed to teaching work, including those which evolve Information Technology and Communication (ITC). The initial formation was here investigated, through means of elaboration of strategic proposition for establishment of necessary parameters to the development of strategies that prepare, conceptually and methodologically, future teachers of Chemistry for teaching activity, with emphasis on Chemistry and Environment, more specifically, tmosphere. We intended to optimize the learning- teaching process of a subject of chemicals, together with a senior class in which experimental activities were proposed in the virtual learning environment. In the context of the present research 30 items were elaborated and the relation of experienced questions were developed during the activities. The research instrument called enquete (survey) was disposed on AVA-Moodle and its objective was to obtain a general and approximate view of bachelors along the process, with developed evaluation strategy, using the scale Likert. For the conclusion of collecting information and for the better comprehension of our investigation, we opted for using discussion groups. According to Weller (2010), the development of group discussion [ ] does not constitute only a technique of data collection, but an investigating method (p. 55). Its purpose is to obtain the data that promote the analyses of the context or social environment of the interviewed ones, together with their world vision or collective representation . The present research intends to contribute to the formation of future teachers of Chemistry and to present material, associated to the master dissertation in the extent of which it develops, and in the expectation of giving support to other teachers of high schools and bachelor courses of Chemistry. Finally, in the reflection of my work as well as in the context of academic and teaching experience, I ratify the necessity of better comprehending the teaching career and my work in the bachelor degree of Chemistry. Thus, researching for me has become an inherent necessity to teaching activities.

Orientador: Jacinta Enzweiler / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-08T10:56:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bosso_SergioTagliaferri_D.pdf: 3507482 bytes, checksum: 382e63843f28e5d40450a8a59a249945 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Os 50 anos de extração e beneficiamento de minérios de chumbo, em Adrianópolis (PR), geraram uma grande quantidade de rejeitos, parte dos quais ainda se encontra disposta nas imediações da refinaria que existia na localidade. Solos da área acumularam chumbo e apresentam concentrações anômalas deste elemento. A ingestão acidental de solos contaminados por chumbo, e de poeiras deles derivadas, é considerada a principal rota para a absorção de Pb, especialmente para crianças, que têm mais contato com solos e também por características do seu organismo, são mais suscetíveis que adultos aos efeitos adversos do chumbo. Em outros estudos, realizados com a população local, um número significativo de crianças e adultos apresentou concentrações de Pb no sangue acima dos valores recomendados, porém a rota de absorção não foi estabelecida. Sabe-se que a biodisponibilidade depende das fases em que o Pb se encontra e não apenas da sua concentração total, e que a fração bioacessível, isto é, solúvel em condições gastro-intestinais, permite inferir sobre os riscos que os materiais apresentam. Neste trabalho, oito amostras de solos ([Pb]= 0,04 ? 4,1% m/m) e quatro de rejeitos ([Pb]= 1,2 - 15 % m/m) da área foram usadas para estimar a bioacessibilidade do Pb em pH=1,5 (estômago) e pH=7 (intestino). Em três testes diferentes, o Pb de todas amostras de solos e de três rejeitos apresentou elevada solubilidade (5090%) nas soluções de simulação gástrica e bem menor (2-22%) nas de simulação intestinal. Nas amostras de solos, nenhuma fase de Pb foi identificada por difração de raios X, mas nos rejeitos havia óxidos de Pb, cerussita e lanarkita, que se caracterizam pela solubilidade em meio ácido, mas a presença de outras fases não pode ser descartada. As mesmas fases foram observadas por microscopia eletrônica de varredura (MEV), tanto nos solos como nos rejeitos. O Pb de uma das amostras de rejeito é menos solúvel (~ 20% em meio ácido) e nela foram identificados, entre outras fases, plumbogumita e plumbojarosita, que são menos solúveis. Amostras de dois solos e dois rejeitos foram colocados em contato com três materiais fosfatados (dihidrogenofosfato de sódio, superfosfato e rocha fosfática), com o objetivo de transformar as fases de Pb mais solúveis em fosfatos de Pb, que são menos solúveis. A bioacessiblidade do Pb após tratamentos por 1, 3 e 6 meses foi reduzida em 90% em pH ácido. Na análise elementar dos produtos formados, realizada no MEV, foi possível identificar a associação de Pb com P em vários grãos, principalmente nos rejeitos com maior teor de Pb. Estes resultados indicam que a aplicação direta de compostos fosfatados aos solos contaminados pode ser uma alternativa para diminuir a biodisponibilidade do Pb nesses materiais. / Abstract: The extraction and refining of lead ores in Adrianópolis (Paraná state, Brazil) for approximately 50 years produced a large amount of wastes, from which part is disposed nearby the former plant. As a consequence of lead processing, Pb has accumulated in soils of the area, which present anomalous concentrations of this element. The incidental ingestion of lead contaminated soils, and derived dusts, is considered as the main route for Pb absorption, specially for children, because they usually have more contact with soils and due to characteristics of their organisms, they are more susceptible to the adverse effects of Pb than adults. In other studies with local population, it was shown that a significant number of children and adults had Pb blood levels above recommended values. It is known that bioavailability depends on Pb speciation rather than just on total concentration, and that the risks presented by the materials can be inferred measuring bioaccessible fraction, i.e., soluble in gastric-intestinal conditions. In this work, eight samples of soils ([Pb]= 0.04 ? 4.1% m/m) and four of wastes ([Pb]= 1.2 - 15 % m/m) from the area were used to estimate bioaccessibility of Pb in pH=1,5 (stomach) e pH=7 (intestine). In three different tests, lead form all soil samples and from three wastes presented high solubility (50-90%) in gastric condition and much lower (2-22%) for intestinal conditions. None Pb phase was identified by X-ray diffraction in soil samples, but wastes contain were Pb oxides, cerussite and lanarkite, which are characterized by solubility in acid media, but the presence of other phases cannot be precluded. The same phases were observed by scanning electron microscopy (SEM) in soils and in wastes. One waste had less soluble Pb (~ 20% in acid pH). In this sample, among other phases, plumbogummite e plumbojarosite, which are les soluble, were identified. Two of the soils and of the wastes were put in contact with three phosphatic materials (sodium dihydrogen phosphate, super phosphate and phosphatic rock), to transform the more soluble Pb phases into Pbphosphates, which are less soluble. The bioaccessible fraction of Pb in the products, measured after 1, 3 and 6 months of treatment, was reduced in up to 90% in acidic pH. With elemental analysis of the products, by EDS-SEM, association between Pb and P was observed in several grains, specially in wastes with higher lead content. Theses results suggest that the direct application of phosphatic compounds on the contaminated soils could decrease the Pb bioavailability of these materials. / Doutorado / Metalogenese / Doutor em Geociências

Orientadores: Elias Basile Tambourgi, Galba Maria de Campos Takaki / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T16:12:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_ThayseAlvesdeLimae_M.pdf: 1548702 bytes, checksum: 41aadb70684cd66a5ae82bae01bd72ec (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: O óleo bruto e seus destilados contêm quantidades significantes de compostos organossulfurados de baixo peso molecular, tais como tióis cicloalquilas e compostos aromáticos heterocíclicos baseados em tionefóis. Este último grupo de hidrocarbonetos aromáticos policíclicos sulfurados inclui benzotiofeno, dibenzotiofeno e seus derivados. Estes compostos têm sido objetos de interesse de estudos há décadas, pelo fato de constituírem a maior classe de contaminantes ambientais encontrados na água e no solo. Com o objetivo de consertar as conseqüências desta contaminação, tais como chuva ácida e poluição do ar, causadas pelo dióxido de enxofre liberado da combustão dos óleos, mais regulamentações na quantidade de enxofre no petróleo estão sendo estabelecidas. A biodessulfurização tem atraído a atenção dos pesquisadores pela sua aplicação na dessulfurização do petróleo, devido às condições do meio, como baixo consumo de energia e baixa emissão de dióxido de enxofre. Devido a esses fatores, a biodessulfurização, que opera em condições ambiente de temperatura e pressão, possui um grande potencial como uma técnica bastante promissora em alternativa à hidrodessulfurização. Neste trabalho foi estudada a cinética de crescimento de Pseudomonas fluorescens UCP 1514, que é uma linhagem selvagem do solo, em culturas em batelada contendo dibenzotiofeno, e seu potencial na biodessulfurização, para utilização na redução de enxofre contido nos combustíveis fósseis, de acordo com as regulamentações ambientais. O microrganismo foi capaz de metabolizar o composto e foram também identificadas através da amplificação do DNA, colônias mutantes fisiológicas, que cresceram na presença do dibenzotiofeno. Os resultados mostraram um decréscimo de 73% na concentração do composto, indicando que Pseudomonas fluorescens, seletivamente, remove enxofre do dibenzotiofeno para formar bifenil, indicando que este microrganismo oferece grande potencial na biodegradação de compostos sulfurados, podendo ser utilizado como catalisador biológico na desssulfurização e mineralização desses compostos, consequentemente, minimizando os danos ambientais causados pela poluição dessas substâncias / Abstract: Crude oil and its distillates contain significant amounts of low-molecular-mass organosulphur compounds such as alkyland cycloalkyl thiols, alkyl- and arylthioethers and aromatic heterocycles based on thiophene. This last group of polycyclic aromatic sulfurated hydrocarbons includes thiophene itself, benzothiophene, dibenzothiophene, and their alkylated derivatives. These compounds have been of concern for decades because they constitute a major class of ubiquitous environmental contaminants found in both air and sea areas. In order to mitigate the consequences of this contamination, such as acid rain and air pollution caused by sulphur dioxide released from the combustion of oils, more and more regulations on sulphur content in petroleum are being established. Biodesulfurization has attracted attention owing to its application to the desulfurization of petroleum due to its mild conditions, lower energy consumption and lower emission of sulphur dioxide. Thus biodesulfurization, which operates under room temperature and pressure conditions, is expected to be a complementary as well as promising alternative to hydrodesulfurization. In this work, we studied the growth kinetics of a bacterium of the strain Pseudomonas fluorescens UCP 1514, which is indigenous in soil, in batch cultures containing dibenzothiophene, a recalcitrant component of fossil fuels and its potential on the desulfurization, in order to use it for reducing the sulfur content of diesel oil in compliance with environmental regulations. The microorganism was capable to metabolize dibenzothiophene and we also identified the physiological mutant colonies that growing on dibenzothiopnhene by DNA amplification with polymerase chain reaction technique and the specific primer BOX.The results showed a decrease of 73% in dibenzothiophene content, indicating that Pseudomonas fluorescens selectively removes sulfur from dibenzothiophene to form biphenyl, indicating that this bacterium shows promising potential for decreasing the sulfur content of fossil fuels, can be used as biological catalyst, on desulfurization and mineralization these compounds, minimizing the problems caused by pollution of this substances / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

A titulação biamperométrica mostra possibilidades mais amplas que as relatadas em livros-texto, podendo-se analisar traços com elevadas precisão e exatidão. Duas aplicações foram demonstradas no presente trabalho: as determinações de SO2 e S-- inorgânico em efluentes, com enormes vantagens sobre os respectivos métodos espectrofotométricos. Em poucos minutos pode-se determinar 13 ppb de SO2 (recolhidos em TCM) com precisão de 7,7% e de 10 ppb de H2S (após separação do efluente) com precisão de 8,1%. Foram efetuadas anâlises de amostras naturais gentilmente cedidas pela CETESB e confrontadas com os métodos de referência, encontrando-se perfeita concordância nos resultados. / The biamperometric titration as studied, shows wider possibilities than classical interpretation reported in the text-books. This technique studied in this thesis shows tremendous applications in trace analysis, with higer accuracy and precision. In the present thesis, two applications of The technique were made: the determinations of SO2 in the atmosphere and inorganic S-- in waters, with advantages over the respective spectrophotometric methods. In few minutes one can determine 13 ppb the SO2 (absorved in TCM) with 7,7% accuracy and 10 ppb the S-- (after recovery in ZnAc2) with 8,1% accuracy. Natural samples offered by CETESB (Environmental Protection Agency of the State of São Paulo) and the results found were in good agreement with those obtained by the reference methods.

O monitoramento da poluição ambiental requer técnicas analíticas confiáveis e efetivas para analisar diferentes níveis de concentração de elementos metálicos. Com este objetivo, foi desenvolvido um método analítico para a determinação de metais presentes (Cd, Co e Cr) no particulado atmosférico, coletados em filtros de celulose, com a introdução direta da amostra sólida utilizando a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite (GFAAS). As amostras foram cortadas utilizando um cortador de aço inoxidável com 2 mm de diâmetro e introduzidas no tubo de grafite por meio de pinça de aço inoxidável. Foi investigada a influência do pré - tratamento térmico do tubo com o modificador de matriz Pd/Mg no sinal de absorbância de alguns elementos como Cd, Pb, Sn, Se, Sb, Cr e Co. A calibração foi feita com curva analítica construída com soluções padrão. Concluiu-se que é possível determinar Cd e Co diretamente nas amostras de filtro de celulose com a introdução direta da amostra no forno de grafite. O Cr apresentou interferência, provavelmente do branco, na sua determinação direta por GFAAS. Uma combinação de métodos analíticos diferentes como ICP-AES (espectrometria de emissão atômica com fonte de plasma de argônio induzido); IC (cromatografia de íons), XRFS (espectrometria de fluorescência de Raios X), INAA (análise por ativação neutrônica instrumental) e PIXE (emissão de Raios X induzidos por partícula) foi utilizada para formar um banco de dados para utilização em modelo receptor e intercomparação dos resultados. A Análise de Componentes Principais (APC) foi aplicada para identificar as fontes poluidoras. Foram identificadas quatro fontes: o primeiro fator (Cd, Cu, K, Pb, Se, Sn, Sb) está associado às contribuições industriais (incluindo fundições) e incineradores municipais. O segundo fator com altos pesos para Al, Ca, Co, Fe, S, e também para Na+, NO3- e NH4+ pode ser associado à ressuspensão de partículas do solo e emissão biogênica. O terceiro fator (Cl- e As) pode estar associado a processos a altas temperaturas (indústria) e o quarto fator (SO4=) às emissões de uma fábrica de ácido sulfúrico existente nas imediações ou reações fotoquímicas do S e seus compostos. / Environmental monitoring requires reliable and effective analytical techniques for different concentration ranges. With this aim, an analytical method was developed for direct analysis of atmospheric particulate solid samples using graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) to determine metalic elements (Cd, Co and Cr). The filters were subsampled using clean stainless steel punch (2 mm diameter) and this disc was inserted directly into the graphite tube using a stainless steel tweezer. It was also investigated the influence of the thermal pretreatment of Pd/Mg modifier in the absorbance signal of some elements such as Cd, Pb, As, Se, Sb, Cr and Co. A combination of different analytical methods like ICP-AES (Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectrometry); IC (Ion Chromatography), XRFS (X Ray Fluorescence Spectrometry), INAA (Instrumental Neutron Activation Analysis) and PIXE (Particle Induced X Ray Emission) were used to find the requeriments for receptor model analysis and intercomparison of the results. Principal Component Analysis (PCA) was applied to identify the particles sources. Four sources were identified: the first factor (Cd, Cu, K, Pb, Se, Sn, Sb) is associated to industrial emission and garbage burning. The second factor with high values to Al, Ca, Co, Fe, S, and also to Na+, NO3- e NH4+can be associated with resuspended soil dust and biogenic emission. The third factor (Cl- and As) is associated to high temperature process and the fourth factor (SO4=) to sulphuric acid emission from a factory near the sampling point or to photochemical reactions of S and their compounds.