SILVA, R. E. S.; BANDEIRA, M. A. M. Estudo químico de Cestrum laevigatum Schlecht (Solanaceae). 2009. 159 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2009. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T20:26:58Z No. of bitstreams: 1 2009_dis_ressilva.pdf: 5952584 bytes, checksum: a848de258704f99ff1e54a4eadb1a8d3 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-24T17:12:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_dis_ressilva.pdf: 5952584 bytes, checksum: a848de258704f99ff1e54a4eadb1a8d3 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-24T17:12:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_dis_ressilva.pdf: 5952584 bytes, checksum: a848de258704f99ff1e54a4eadb1a8d3 (MD5) Previous issue date: 2009 / This work reports the chemical study of the stem of Cestrum laevigatum Schlecht (Solanaceae), collected at the Pacoti-CE. The investigation of the ethanol extract using conventional techniques of adsorption chromatography (silica gel and silica flash) and exclusion (Sephadex LH-20) was possible the isolation of steroids and triterpene. The spirostan steroids have been characterized as the mixture at the sapogenins 25(S)-5-espirostan-2,3-diol and 25(R)-5-espirostan-2,3-diol (gitogenin) (CL-1), a mixture of epimers (25R)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--Dgalactopyranoside and (25S)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--D-galactoyiranoside (CL-2), and the mixture of new epimer (25R,S)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--Dgalactopyranosil(1→4)--D-galactopyranosil(1→4)--D-glicopyranosil (CL-3). Besides these compounds, were also isolated the mixture of steroids β-sitosterol and stigmasterol (CL-5) and its glycosides (CL-6), and the pentacyclic triterpene β-lup-20(29)-en-3-ol (lupeol) (CL-4). The structural characterization of the isolated compounds was possible through the use of spectroscopic techniques, mainly NMR, including sequences of uni and bidimensional pulse, and comparison with literature data. CL-3 was shown to be active against Bacille subtilis, Pseudomonas aeruginosa and Enterobacter aerogenes. The leishmanicide activity was performed with CL-1, CL-2 and CL-3, however, only CL-3 was shown to be active against Leishmania amazonensis. For the antifungical activity, CL-1 was shown to be active only against Microsporum canis. CL-2 showed excellent results against Candida albicans, Trichophyton rubrum and Trichophyton mentagrophytes, and a relatively good activity against Microsporum canis. CL-3 appears with excellent activity antifungical against all strains tested. The promising results obtained so far from the ethanol extract of the stem of C. laevigatum confirm the great potential chemical / pharmacological species of this genus, and justify the importance of work / O presente trabalho relata o estudo químico do caule de Cestrum laevigatum Schlecht (Solanaceae), coletado no município de Pacoti-CE. A partir da investigação do extrato etanólico utilizando técnicas clássicas de cromatografia de adsorção (gel de sílica e sílica flash) e exclusão (Sephadex LH-20) foi possível o isolamento de esteróides e um triterpeno. Os esteróides de esqueleto espirostano foram caracterizados como uma mistura de sapogeninas 25(S)-5-espirostano-2,3-diol e 25(R)-5-espirostano-2,3-diol (gitogenina) (CL-1), a mistura de epímeros (25R)-5-espirostano-2,3-diol-3-O--D-galactopiranosídeo e (25S)-5-espirostano-2,3-diol-3-O--D-galactopiranosídeo (CL-2), e a mistura epimérica da saponina de caráter inédito na literatura (25R,S)-5-espirostan-2,3-diol-3-O--D-galactopiranosil(1→4)- -D-galactopiranosil(1→4)--D-glicopiranosil (CL-3). Além destes compostos, foram isolados ainda a mistura dos esteróides -sitosterol e estigmasterol (CL-5) e seus derivados glicosilados (CL-6), além do triterpeno pentacíclico de esqueleto do tipo lupano β-lup-20(29)-en-3-ol (lupeol) (CL-4). A caracterização estrutural dos compostos isolados foi possível através do uso de técnicas espectroscópicas, principalmente RMN, incluindo seqüências de pulso uni e bidimensionais, e comparação com dados relatados na literatura. Das saponinas investigadas quanto ao potencial antimicrobiano, apenas CL-3 mostrou-se ativa contra Bacillos subtilis, Pseudomonas aeruginosa e Enterobacter aerogenes. A atividade leishmanicida foi realizada com CL-1, CL-2 e CL-3, porém, apenas CL-3 mostrou-se ativa contra Leishmania amazonensis. Em relação à atividade antifúngica, CL-1 mostrou-se ativa apenas contra Microsporum canis. CL-2 apresentou excelentes resultados contra Candida albicans, Trichophyton rubrum e Trichophyton mentagrophytes, e uma atividade relativamente boa contra Microsporum canis. Já CL-3 aparece revelou uma excelente atividade antifúngica contra todas as cepas testadas. Os resultados promissores obtidos até o momento a partir do extrato etanólico do caule de C. laevigatum confirmam o grande potencial químico/farmacológico das espécies deste gênero, e justificam a importância do trabalho realizado

ALMEIDA, J. G. L.; PESSOA, O. D. L. Contribuição ao conhecimento químico de plantas do nordeste:Andira surinamensis e Piper divaricatum. 2007. 159 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T18:45:55Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_jglalmeida.pdf: 12361612 bytes, checksum: efbe398fc62ffaa736a24b2e0de8fa13 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-11-24T17:59:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_jglalmeida.pdf: 12361612 bytes, checksum: efbe398fc62ffaa736a24b2e0de8fa13 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-11-24T17:59:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_jglalmeida.pdf: 12361612 bytes, checksum: efbe398fc62ffaa736a24b2e0de8fa13 (MD5) Previous issue date: 2007 / This work describes the phytochemical investigation of extracts from the branch wood and branch barks of Andira surinamensis (Leguminosae), as well as, the volatile chemical composition of essential oil from leaves and fruits of Piper divaricatum G. Mey (Piperaceae). The phytochemical investigation of A. surinamensis extracts, using classic methods of chromatography on silica gel, yielded a novel isoflavone dimer, 4’-methoxyisoflavone-(7-O- 7’’)-3’’’,4’’’-methylenedioxyisoflavone (surinamensin), along with the triterpene lupeol and the known isoflavones 5,7-dihydroxy-4\\\'-methoxyisoflavone (biochanin A), 5,4\\\'-dihydroxy-7- methoxyisoflavone (prunetin), 7,3’-dihydroxy-4’-methoxyisoflavone (calycosin) and 5,7,3’- trihydroxy-4’-methoxyisoflavone (pratensein). The structures of all isolated compounds were elucidated by spectroscopic methods, such as MS, IR and particularly 1D and 2D homonuclear and heteronuclear NMR spectroscopy and, comparison with published data for closely related compounds. The chemical composition of the essential oils from leaves and fruits of Piper divaricatum G. Mey., was analyzed by GC/MS and GC-FID. Twenty-four components, representing more than 94.0% of the chemical compositions of the oils, were identified. Both oils showed higher concentrations of monoterpenoids, particularly the oils from leaves (81.1%). The oils showed some compositional similarities but the fruit oil could be easily distinguished from the leaf oil by the exclusive presence of a-phellandrene (4.60%), (E)-muurola-4(14),5-diene (9,0%) and significant content of (E)-caryophyllene (11.4%). The major constituents of the leaf oils were linalool (23.4%), b-pinene (25.3%) and a-pinene (18.8%), while the fruit oils of the fruits contained b-pinene (18.0%) and a-pinene (17.6%) and (E)-caryophyllene (11.4%) as prevalent compounds. / Este trabalho descreve o estudo fitoquímico das cascas e do lenho de Andira surinamensis (Leguminosae), bem como a composição química volátil dos óleos essenciais das folhas e frutos de Piper divaricatum G. Mey (Piperaceae). O estudo fitoquímico dos extratos de A. surinamensis, utilizando técnicas clássicas de cromatografia em gel de sílica, resultou no isolamento de um dímero isoflavona inédito na literatura, 4’-metoxiisoflavona-(7-O-7’’)-3’’’,4’’’- metilenodioxiisoflavona (Surinamensina), um triterpeno pentacíclico comumente conhecido como Lupeol e mais quatro isoflavonas: 5,7-dihidroxi-4’-metoxiisoflavona (biochanina A), 5,4’- dihidroxi-7-metoxiisoflavona (prunetina), 7,3’-dihidroxi-4’-metoxiisoflavona (calicosina) e 5,7,3’-trihidroxi-4’-metoxiisoflavona (pratenseína). A determinação estrutural dos compostos isolados foram elucidadas por técnicas espectroscópicas tais como: espectro de massa, espectro de infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear de 1H, 13C uni e bidimensionais. A composição química dos óleos essenciais das folhas e frutos de Piper divaricatum G. Mey., foram analisadas por CG / EM e CG / DIC. Um total de 24 compostos, representando mais do que 94% da composição química dos óleos, foram identificados. Ambos os óleos mostraram grande concentrações de monoterpenos, em especial, o óleo das folhas que apresentou 81,1%. Os óleos mostraram composição química similares, mas o óleo dos frutos pode ser facilmente distinguido do óleo das folhas pela exclusiva presença do a-felandrene (4,60%), (E)-muurola- 4(14),5-dieno (9,0%) e do (E)-cariofileno (11,4%). Os maiores constituintes do óleo das folhas foram: linalool (23,4%), b-pineno (25,3%) e a-pineno (18,8%), enquanto que os óleo frutos apresentaram b-pineno (18.0%), a-pineno (17.6%) e (E)-cariofileno (11.4%), como compostos majoritários.

SANTOS, A. K. L.; Estudo Fitoquímico de Peschiera affinis (Müell. Arg.) Miers. 2008. 152 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-08T20:32:23Z No. of bitstreams: 1 2008_tese_aklsantos.pdf: 26285449 bytes, checksum: b48f75785806a93be3ae2c3df1acc301 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-10-09T19:04:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_tese_aklsantos.pdf: 26285449 bytes, checksum: b48f75785806a93be3ae2c3df1acc301 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-09T19:04:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_tese_aklsantos.pdf: 26285449 bytes, checksum: b48f75785806a93be3ae2c3df1acc301 (MD5) Previous issue date: 2008 / Peschiera a±nis is a shrub of the Apocynace½ family, popularly known as em- pigeira", gr~ao de bode", gr~ao de porco" in diverse parts of the Brazil and as gr~ao de galo" in the state of the Cear¶a. It is rich specie in indole alkaloids, which show diverse biological activities such as anti-tumor, anti-microbial, anti-hypertensive, contraceptive and so on. Previous phytochemical investigations reports indole alkaloids type iboga, sarpagine, vobasine, beyond alkaloids of the type pyridocarbazole and ter-penoids. The present work deals with to the phytochemical study of the roots and stem of P. a±nis. The chromatographic analysis of extracts hexanic and etanolic of the roots and the etanolic extract of the stem allowed to the isolation and identi¯cation of ten chemical constituent, the alkaloids: olivacine, peschienine, N-hydroxy-peschienine, voacangine, mixture of indole alkaloids a±nisine and iboxygaine, olivacine Nb-oxide, isovoacristine hydroxyindolenine, voacangine, mixture of the type iboga alkaloids of voacangine and coronaridine and the mixture of terpenoids ®-amirine and ¯-amirine acetates. Structural determination of compounds were done by the spectrometrics techniques including IR,EM,1 H and 13C NMR including techniques (COSY,HMQC,HMBC,NOESY) and still, comparison with described spectrometrics data in literature. The ®-amirine and ¯-amirine acetates and olivacine Nb-oxide are reported for the first time in this species while that the alkaloids peschienine, N-hydroxy-peschienine and isovoacristine hydroxyindolenine are new substances. Quanti¯cation of the olivacine alkaloid was done by the alkaloidic fraction of etanolics extracts of the roots and stem by means of HPLC. Extracts and pure compounds were avaluated for scavenger activity using ¯-carotene and DPPH (2,2-diphenyl-1-picrylhidrazyl) bioassay and results showed signi¯cant activity for alkaloid PA-9 and fraction alkaloidic and PA-8 showed an average activity. / Peschiera affinis é um arbusto da família Apocynaceae, conhecida popularmente como “empigeira", “grão de bode", “grão de porco" em diversas partes do País e como “grão de galo" no estado do Ceará. É uma espécie rica em alcalóides indólicos, os quais exibem diversas atividades biológicas, tais como anti-tumoral, antimicrobiana, anti-hipertensiva, contraceptiva, dentre outras. Estudos fitoquímicos anteriores relatam a presença de alcalóides indólicos do tipo iboga, sarpagina, vobasina, além de alcalóides do tipo piridocarbazol e terpenóides. O presente trabalho relata o estudo fitoquímico das raízes e caule de P. affinis. Análise cromatográfica dos extratos hexânico e etanólico das raízes e do extrato etanólico do caule permitiu o isolamento e a identificação de dez constituintes químicos entre estes: os alcalóides olivacina, peschienina, N-hidroxi-peschienina, voacangina, a mistura dos alcalóides indólicos affnisina e iboxigaina, Nb-óxido de olivacina, isovoacristina hidroxiindolenina, voacangina, a mistura dos alcalóides do tipo iboga voacangina e coronaridina e a mistura dos terpenóides acetatos de ®-amirina e ¯-amirina. Na determinação estrutural dos compostos isolados utilizaram-se as técnicas espectrométricas: IV, EM, RMN 1H e 13C incluindo técnicas bidimensionais (COSY,HMQC,HMBC,NOESY) e, ainda, comparação com dados espectrométricos descritos na literatura. Os acetatos de ®-amirina e ¯-amirina e o Nb-óxido de olivacina são reportados pela primeira vez nesta espécie, enquanto que os alcalóides peschienina, N-hidroxi-peschienina e isovoacristina hidroxiindolenina s~ao subst^ancias novas. Foi feita a quantificação do alcalóide indólico olivacina na fração alcaloídica dos extratos etanólicos das raízes e caule por meio de CLAE. O extrato etanólico das raízes, a fração alcaloídica, a fração não-alcaloídica e compostos puros foram submetidos a ensaios antioxidantes utilizando os métodos do ¯-caroteno e do DPPH (2,2-difenil-1-picrilidrazila). PA-9 e a fração alcaloídica apresentaram significativa atividade e PA-8 revelou média atividade.

MAIA NETO, M.; Contribuição ao conhecimento químico de plantas do nordeste do Brasil: Bauhinia ungulata L. (Leguminoseae). 2006. 169 f. Dissertação (Mestrado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-10T20:08:08Z No. of bitstreams: 1 2006_dis_mmneto.pdf: 14558073 bytes, checksum: 1720ab91ac2c0fab76e5c9eb46d71ef2 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-11-11T23:36:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_dis_mmneto.pdf: 14558073 bytes, checksum: 1720ab91ac2c0fab76e5c9eb46d71ef2 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-11T23:36:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_dis_mmneto.pdf: 14558073 bytes, checksum: 1720ab91ac2c0fab76e5c9eb46d71ef2 (MD5) Previous issue date: 2006 / The Bauhinia genus possess 300 species distributed in tropical area of the planet. Species of this genus have been used in popular medicine on the diabetes treatment. Preliminary pharmacological studies showed hypoglicemic action of Bauhinia ungulata L. [1], popularly known on the northeast of Brazil as “pata-de-vaca”, however, no phytochemical study has been reported yet [2]. This work reports the isolation and structural charactherization of the volatile and non-volatile constituents from the leaves of Bauhinia ungulata, for the accomplishment of pharmacological tests with the isolated compounds. A circadian study of the chemical composition of the leaves of B. ungulata was carry out with its essential oil. The main constituents were: (E)- -caryophyllene (1), - humulene (2), germacrene D (3), cariilene (4), -copaene (5), germacrene B (6), - cadimene (7) e byciclogermacrene (8). Changes were observed at 9:00 to 12:00 a.m. with the increase of contents of the constituents 4 and 8, and reduction of contents of compounds 2, 3, 5, 6, 7, besides of appearance of oxygenated terpenes only at 12:00 a.m. The phytochemical study of the non-volatile constituents was accomplished by the investigation of the hexane (EHBU) and ethanol (EEBU) extracts. From the EHBU traicontanol was obtained in high contents. Sucessive chromatographies from the EEBU yielded 4 metabolites charactherized as the flavonoids quercetine, quercetine-3- O-arabinofuranoside and quercitrine, besides the methoxy inositol 3-O-metil- D-pinitol. The alkaloid fraction yielded the -carbolines harmane e eleagnine. XIX The identification of the volatile compounds was done by GLC/MS. Structure charactherization of the non-volatile was made by spectroscopic methods such as IR and two and one dimensional ¹H and ¹³C NMR (COSY, HMQC, HMBC), / O gênero Bauhinia, família Leguminosae, compreende mais de 300 espécies distribuídas nas áreas tropicais do planeta, onde são utilizadas na medicina popular no tratamento do diabetes. Estudos farmacológicos preliminares [1] indicaram ação hipoglicemiante de Bauhinia ungulata L., conhecida popularmente como “Pata-devaca”, porém nenhum estudo fitoquímico havia sido realizado para a espécie[2]. Desta forma, o presente estudo se propôs ao isolamento e determinação estrutural dos constituintes voláteis e não-voláteis das folhas de Bauhinia ungulata, e a posterior realização de testes farmacológicos com os compostos isolados para a comprovação da sua atividade farmacológica. O estudo dos constituintes voláteis das folhas de Bauhinia ungulata (Figura I) foi realizado através de um acompanhamento da composição química do óleo essencial. Os principais constituintes encontrados no óleo de B. ungulata foram: (E)- -Cariofileno (1), -Humuleno (2), Germacreno D (3), Óxido de Cariofileno (4), - Copaeno (5), Germacreno B (6), -Cadineno (7) e Biciclogermacreno (8). Foram observadas alterações no teor do óleo das 9:00 para às 12:00 hs com aumento dos constituintes 4 e 8 e redução de 2, 3, 5, 6 e 7 além do surgimento de sesquiterpenos oxigenados exclusivamente às 12:00 hs. Para o estudo dos constituintes não-voláteis (Figura II) foram utilizados os extratos hexânico (EHBU) e etanólico (EEBU) das folhas de B. ungulata. Após sucessivos tratamentos cromatográficos, o extrato EEBU forneceu 4 metabólitos secundários identificados como os flavonóides 3,5,7-tri-hidroxi-2-(3’,4’-dihidroxifenil)- 4H-cromen-4-ona (Quercetina) (BU-1), Quercetina-3-Oarabinofuranosídio (BU-2) e Quercetina-3-O- -Rhamnopiranosídio (Quercitrina) (BU-3) além do inositol metoxilado 3-O-metil-quiroinositol (D-pinitol) (BU-4). A partir da fração alcaloídica do EEBU foram obtidos os alcalóides -carbolínicos harmano (BU-5) e eleagnina (tetrahidroharmano) (BU-6). A identificação e quantificação dos constituintes químicos voláteis foram realizadas através de cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massa (CG/EM). XVII A caracterização estrutural dos compostos não-voláteis foi realizada através de técnicas espectroscópicas, incluindo RMN-1D (¹H, ¹³C, DEPT), RMN-2D (COSY, HMQC, HMBC, NOESY) e espectroscopia de infravermelho (IR).

FERREIRA, D. A. Reações biocatalíticas usando células íntegras de Lens culinaris (Lentilha). 2012. 144 f. Tese (Doutorado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-17T19:36:21Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_daferreira.pdf: 4506710 bytes, checksum: 94cfd04a00906636065e44839b576c29 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-03-10T22:06:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_daferreira.pdf: 4506710 bytes, checksum: 94cfd04a00906636065e44839b576c29 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-10T22:06:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_daferreira.pdf: 4506710 bytes, checksum: 94cfd04a00906636065e44839b576c29 (MD5) Previous issue date: 2012 / This paper describes the use of seeds of lentil (Lens culinaris) as intact plant system in biocatalytic reactions of reduction and hydrolysis. Initially, some plant sources were evaluated for their action in the biocatalytic reduction of aromatic ketone acetophenone. The plants that showed positive results in the reduction reaction underwent determination of their protein content by the methods of Lowry and Bradford. Lens culinaris was plant species revealed that most relevant biocatalytic activity, in agreement with their high protein content (1.33 mg / mL and 1.07 mg / mL according to Bradford and Lowry methods, respectively), and thus The plant was selected for further study. Subsequently, always using the model substrate acetophenone as the reaction parameters were optimized: concentration of biocatalyst; reaction kinetics; stirring speed the reaction medium. After selecting these parameters, the bioreduction reactions were extended to other derivatives of prochiral acetophenone, which were observed with bioconversions yields and enantiomeric excess (ee) ranging from low to high percentages. Generally, were observed steric and electronic influences due to the type and relative position of the various substituents on aromatic compounds. In the case of substrates containing two different functional groups susceptible to reduction, low chemoselectivity observed. Investigated also other carbonyl compounds such as aliphatic and aromatic ketones, aromatic aldehydes and aromatic nitro compounds. In addition investigated the possibility that hydrolytic action from compounds belonging functions esters, amides and nitriles. The yields of the reactions were calculated using Gas Chromatography coupled with Mass Spectrometry (GC-MS) and Nuclear Magnetic Resonance Hydrogen (1H NMR). The enantiomeric excess (ee) were determined by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) equipped with chiral columns. / Este trabalho relata a utilização das sementes de lentilha (Lens culinaris) como sistema íntegro de planta em reações biocatalíticas de redução e hidrólise. Inicialmente, algumas fontes vegetais foram avaliadas quanto sua ação biocatalítica na redução da cetona aromática acetofenona. Os vegetais que revelaram resultados positivos na reação de redução foram submetidos à determinação do seu teor de proteínas através dos métodos de Lowry e Bradford. Lens culinaris foi à espécie vegetal que revelou atividade biocatalítica mais relevante, em acordo com seu alto teor de proteína (1,33 mg/mL e 1,07 mg/mL, segundo os métodos de Bradford e Lowry, respectivamente), e assim, foi o vegetal selecionado para estudos mais aprofundados. Posteriormente, utilizando sempre a acetofenona como substrato modelo foram otimizados os parâmetros reacionais: concentração do biocatalisador; cinética de reação; velocidade de agitação e meio reacional. Após seleção desses parâmetros, as reações de biorredução foram estendidas a outros derivados pró-quirais da acetofenona, onde foram observadas bioconversões com rendimentos e excessos enantioméricos (ee) que variaram de baixas a elevadas porcentagens. De modo geral, foram observadas influencias eletrônica e estérica devidas ao tipo e a posição relativa dos diferentes substituintes nos compostos aromáticos. No caso de substratos contendo dois grupos funcionais diferentes suscetíveis de redução, foi observada baixa quimiosseletividade. Foram investigados também outros compostos carbonilicos, como: cetonas alifáticas e aromáticas, aldeídos aromáticos e nitrocompostos aromáticos. Em adição foi investigado a possibilidade de ação hidrolítica a partir de compostos pertencente às funções ésteres, amidas e nitrilas. Os rendimentos das reações foram calculados utilizando Cromatografia Gasosa acoplada à Espectrometria de Massas (CG-EM) e Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN 1H). Os excessos enantioméricos (ee) foram determinados através de Cromatografia Líquido de Alta Eficiência (CLAE) equipada com colunas quirais.

SILVA, F. R. L.; Contribuição ao estudo de Tephrosia toxicaria Pers. (Fabaceae) e Stemodia maritima Linn. (Scrophulariaceae). 2013. 106 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-11-06T20:31:39Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_frlsilva.pdf: 5658768 bytes, checksum: 9d1c39b15e9ac9de3ffd7f67a966a090 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-11-11T23:24:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_frlsilva.pdf: 5658768 bytes, checksum: 9d1c39b15e9ac9de3ffd7f67a966a090 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-11T23:24:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_frlsilva.pdf: 5658768 bytes, checksum: 9d1c39b15e9ac9de3ffd7f67a966a090 (MD5) Previous issue date: 2013 / Tephrosia toxicaria Pers. (sin. Tephrosia sinapou (Buc’hoz) A. Chev), Fabaceae, é uma planta tropical ictiotóxica, popularmente conhecida como “timbó” e utilizada como defensivo agrícola natural. Stemodia maritima Linn. (Scrophulariaceae) é conhecida no Nordeste brasileiro como “melosa” e também encontrada nas ilhas do Caribe onde é usada para tratar vários tipos de doenças. O estudo químico das raízes de T. toxicaria permitiu o isolamento da flavanona obovatina que sofreu reação de hidrogenação para gerar um derivado hidrogenado TTR-1H. O estudo químico das folhas de S. maritima forneceu dois diterpenos do tipo estemodanos, sendo eles a estemodina e estemodinol, além da flavona jaceidina. O extrato etanólico das folhas de S. maritima apresentou atividade antioxidante comparável à da vitamina C. A obovatina reduziu o infiltrado inflamatório e a hiperalgesia facial em articulação temporomandibular de ratos nas concentrações de 1 e 10 mg/Kg, exercendo atividades anti-inflamatória e analgésica em um modelo experimental de artrite induzida por zymosan. A estemodina, o extrato SMFE e obovatina foram submetidos a ensaios de atividade antibacteriana e demonstraram ação moderada frente a cepas de Staphylococcus aureus (12692), Staphylococcus aureus (358), Bacillus cereus (33018), Pseudomonas aeruginosa (15442) e Escherichia coli (27). As substâncias isoladas foram identificadas por métodos espectrométricos e espectroscópicos (IV, EM, RMN 1H e RMN 13C), incluindo RMN bidimensional (HMBC, HSQC, NOESY e COSY) e por comparação com dados da literatura.

MARQUES, R. A. Estudo Químico e Avaliação Quimiopreventiva de Humirianthera ampla Miers, Simarouba versicolor e cinco espécies do gênero Lippia. 2011. 168 f. Tese (Doutorado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2014-11-28T18:34:22Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_ramarques.pdf: 24977454 bytes, checksum: 2c8f36c861357dc17dfb794b527907f4 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2016-01-27T22:43:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_ramarques.pdf: 24977454 bytes, checksum: 2c8f36c861357dc17dfb794b527907f4 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-27T22:43:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_ramarques.pdf: 24977454 bytes, checksum: 2c8f36c861357dc17dfb794b527907f4 (MD5) Previous issue date: 2011 / Humirianthera ampla Miers (Icacinaceae), Simarouba verscicolor A. St.-Hil. (Simaroubaceae), Lippia Alba (Mill) N.E. Br. (chemotypes carvoneifera, citralifera and myrceneifera), Lippia gracillis Schauer and Lippia sidoides Cham., were evaluated as potential sources of bioactive compounds possessing anticancer activity (antioxidant or cytotoxic) by in vitro assays, and the chemical compounds were identified and quantified by epectroscopic and spectrometric methods. In H. ampla were identified and quantified five compounds in the leaves (squalene, α-tocoferol, campesterol, stigmasterol e β-sitosterol) and ten in the roots (vanillic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, syringic acid, galic acid, campesterol, stigmasterol, annonalide, simiarenol, β-sitosterol and lupeol). Annonalide isolated from roots of H. ampla showed very high cytotoxicity against several cancer cell lines in vitro. In S. versicolor were identified and quantified six compounds in the bark (campesterol, stigmasterol, taraxerone, β-sitosterol, lupenone e sitostenone). The evaluation of the antioxidant capacity of H. ampla e S. versicolors showed disappointing results when compared with other species. The essential oils of Lippia species were evaluated by CG/MS and the major compounds were timol timol (Lippia sidoides, 65,5 %), carvone (Lippia alba carvoneifera, 48,6%) geraniol (Lippia alba citraleifera, 38,4 %; Lippia alba myrcenefera, 31,9 %), nerol (Lippia alba citraleifera, 28,3 %; Lippia alba myrceneifera, 23,2 %), carvacrol (Lippia gracilis, 31,5 %) and limonene (Lippia alba carvoneifera, 25,7 %). Antioxidant capacity of the essential oils and ethanolics extracts of Lippia species were evaluated, and only the essential oil and the ethanolic extract of Lippia alba showed promising results. / Humirianthera ampla Miers (Icacinaceae), Simarouba verscicolor A. St.-Hil. (Simaroubaceae), Lippia Alba (Mill) N.E. Br. (quimiotipos carvoneifera, citralifera e mirceneifera), Lippia gracillis Schauer e Lippia sidoides Cham., foram avaliadas como prováveis fontes de compostos bioativos possuidores de atividade anticâncer (antioxidante e/ou citotóxica) através de ensaios in vitro, e os seus constituintes químicos foram identificados e quantificados através métodos espectroscópicos e espectrométricos. Em H. ampla foram identificados e quantificados cinco constituintes em suas folhas (esqualeno, α-tocoferol, campesterol, estigmasterol e β-sitosterol) e dez em suas raízes (ácido vanílico, ácido 3,4-di-hidroxibenzóico, ácido siríngico, ácido gálico, campesterol, estigmasterol, annonalida, simiarenol, β-sitosterol e lupeol). A annonalida isolada das raízes de H. ampla apresentou potente atividade citotóxica contra várias linhagens de células tumorais in vitro. Em S. versicolor foram identificados e quantificados seis constituintes em suas cascas (campesterol, estigmasterol, taraxerona, β-sitosterol, lupenona e sitostenona). A avaliação do potencial antioxidante de H. ampla e S. versicolor apresentou resultados desapontadores quando comparados com outras espécies. Os óleos essenciais das espécies de Lippia foram avaliados por CG/EM e os constituintes majoritários foram timol (Lippia sidoides, 65,5 %), carvona (Lippia alba carvoneifera, 48,6%) geraniol (Lippia alba citraleifera, 38,4 %; Lippia alba mircenefera, 31,9 %), nerol (Lippia alba citraleifera, 28,3 %; Lippia alba mirceneifera, 23,2 %), carvacrol (Lippia gracilis, 31,5 %) e limoneno (Lippia alba carvoneifera, 25,7 %). Os óleos essenciais e os extratos etanólicos das espécies de Lippia tiveram suas capacidades antioxidantes avaliadas, e somente o óleo essencial e o extrato etanólico de Lippia alba carvoneifera apresentaram resultados promissores.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2012. / Submitted by Tania Milca Carvalho Malheiros (tania@bce.unb.br) on 2012-05-30T18:35:59Z No. of bitstreams: 1 2012_LianaSoaresAlmeida_Parcial.pdf: 1806729 bytes, checksum: 4076d79e391e79a989cc9b6145cde969 (MD5) / Approved for entry into archive by Elzi Bittencourt(elzi@bce.unb.br) on 2012-06-02T15:02:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_LianaSoaresAlmeida_Parcial.pdf: 1806729 bytes, checksum: 4076d79e391e79a989cc9b6145cde969 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-06-02T15:02:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_LianaSoaresAlmeida_Parcial.pdf: 1806729 bytes, checksum: 4076d79e391e79a989cc9b6145cde969 (MD5) / Os heteropoliácidos de Keggin, de fórmula geral H8-nXnM12O40, onde n é o estado de oxidação do heteroátomo X, podem ser aplicados como catalisares ácidos em diversas reações em âmbito industrial. A fim de demonstrar as vantagens em se aplicar esses heteropoliácidos em reações com solventes polares (ex., esterificação), um catalisador ácido heterogêneo foi sintetizado: o ácido 12-tungstofosfórico (H 3PW12O40·nH2O, ou H3PW) suportado em carbono ativado. O método de preparação envolveu a técnica de impregnação usando como solvente uma solução de ácido clorídrico 0,1 mol L-1 e diferentes concentrações de H3PW (20, 30, 40 e 50% em massa). O catalisador suportado foi calcinado a diferentes temperaturas (200, 300, 400 e 500 ºC) e caracterizado com diversas técnicas físico-químicas. Espectros de FTIR mostraram que as bandas características do H3PW aparecem após a impregnação no carbono ativado, porém quando o catalisador suportado é calcinado acima de 400 ºC as bandas do H3PW (40 e 50%) mostraram-se mais intensas devido à oxidação do carbono. Espectros de RAM-RMN de 31 P demonstraram que o poliânion, antes e depois da calcinação, é retido fortemente na superfície do suporte, pela presença dos sinais típicos entre -14,5 e -13,5 ppm, este último relacionado a amostras com menores graus de hidratação. Resultados de DRX evidenciaram que amostras de concentrações próximas a 20% de H3 PW apresentam elevado grau de dispersão. A cristalinidade aumenta com a concentração do H3PW no suporte e com maiores temperaturas de calcinação, exceto para as amostras contendo 40% que não apresentaram nenhum grau de cristalinidade. As análises de TG/DTG mostraram um aumento da estabilidade térmica dos catalisadores suportados com o teor de H3PW impregnado. Isotermas de adsorção de N2(-196 ºC) indicaram que ao aumentar a temperatura de calcinação há um aumento da área superficial dos catalisadores impregnados devido à liberação de moléculas fisicamente adsorvidas. Contudo, as amostras contendo o teor de 50% H 3PW apresentaram comportamento oposto, provavelmente relacionado a uma melhor distribuição do heteropoliácido suportado e à diminuição de aglomerados catalíticos. Experimentos de calorimetria e adsorção de piridina (Cal-Ad) revelaram que os sítios ácidos dos catalisadores suportados eram mais fracos, mas apresentavam maior dispersão e maior disponibilidade dos que os do H3PW puro. Testes de lixiviação com etanol confirmaram o alto grau de interação com o carbono e apenas nas amostras com teores acima de 40% e temperaturas de calcinação acima de 200 ºC foi detectada lixiviação. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Keggin heteropolyacids of general formula H 8-nXnM12O40, where n is the oxidation state of heteroatom X, can be applied as acid catalysts in several reactions in industry. In order to demonstrate the advantages of applying these heteropolyacids in reactions with polar solvents (e.g., esterification), a heterogeneous acid catalyst was synthesized: 12-tungstophosphoric acid (H3 PW12O40·nH2O, or H3PW) supported on activated carbon. The preparation method involved the impregnation technique using a solution of hydrochloric acid 0.1 mol L-1 as solvent and different loadings of H3 PW (20, 30, 40 and 50 wt%). The supported catalysts were calcined at different temperatures (200, 300, 400 and 500 ºC) and characterized with several physical-chemistry techniques. FTIR spectra showed that the characteristic bands of H3PW appeared after impregnation on activated carbon, but when the supported catalyst was calcined above 400 °C, the bands of H 3PW (40 and 50%) were more intense due to carbon oxidation. 31P MAS-NMR spectra proved that the polyanion, before and after calcination, was strongly retained on the surface of the support, with typical signals between -14.5 and -13.5 ppm, the later value is related to species with lower degree of hydration. XRD results showed that the samples with loadings close to 20% H3 PW had a high degree of dispersion. The crystallinity of the material increased with the amount of H3PW on the support and with higher calcination temperature, except for the samples with 40%, which had no crystallinity degree. The TG/DTG curves showed a slight increase of thermal stability of the supported catalysts with higher loadings of H3PW. The adsorption isotherms of N2 at -196 ºC indicated that the increase of calcination temperature also increased the surface area of the impregnated catalysts due to the release of physically adsorbed molecules. However, the samples containing 50% H3 PW showed an opposite behavior, probably related to a better distribution of supported heteropolyacid and the decrease of catalytic clusters. Calorimetry and adsorption (Cal-Ad) experiments with pyridine revealed that the acid sites of supported catalysts were weaker, but had a higher dispersion and increased accessibility than pure H3 PW. Leaching tests with ethanol were performed and confirmed the strong degree of interaction with carbon and only the samples with loadings above 40% and calcination above 200 ºC showed detectable leaching.

Orientador: Sandra Mara Martins Franchetti / Banca: José Carlos Marconato / Banca: José Augusto Marcondes Agnelli / Resumo: Os plasticos constituem um dos materiais mais utilizados em nosso cotidiano. Assim, os residuos plasticos tem aumentado bastante e hoje representam 20% do total do volume de residuos, em lixoes municipais. O PVC (policloreto de vinila) e um polimero sintetico, instavel em relacao ao calor e luz, que degrada a temperatura relativamente baixa (aproximadamente 130oC), e libera HCl. A desidrocloracao gera novas especies na cadeia polimerica, ou seja, sequencias de polienos que podem ser verificadas atraves da espectroscopia de absorcao na faixa do UV-Visivel. A reciclagem do PVC apresenta algumas dificuldades intrinsecas ao comportamento do polimero, durante o processo tecnologico e, alem disso, sua biodegradacao e dificil. O PCL (poli α-caprolactona), um poliester sintetico, e sensivel a acao de enzimas microbianas, e pode sofrer hidrolise e degradacao. A mistura desses polimeros, isto e, a blenda de PVC e PCL pode constituir um meio para facilitar o ataque microbiano ao PVC, alem de melhorar ou manter as propriedades mecanicas da blenda. Processos termo e fotodegradativos podem facilitar o ataque microbiano a matriz polimerica do PVC. O presente trabalho pretende investigar a termo, foto e biotransformacao de filmes de blendas de PVC/PCL 1:1 e 3:1 com fungos de solo (Phanerochaete chrysosporium e Aspergillus fumigatus). As mudancas estruturais foram analisadas atraves da espectroscopia de absorcao no infravermelho (FTIR) e no UV-Visivel e as mudancas morfologicas, atraves de Microscopia Eletronica de Varredura (MEV) / Abstract: The plastics are one of used the most materials daily. Thus, the plastics wastes have increased considerably and today represent 20% of the waste total volume in the municipal landfills. PVC (poly vinyl chloride) is a synthetic polymer, unstable in the presence of heat and light, that degrades on relative low temperature (approximately 130ºC), and releases HCl. The dehydrochlorination produces new species on polymeric chain, thus, polyenes sequences, that can be checked by the UV-Visible absorption spectroscopy. The recycling of PVC presents some difficulties due its behaviour during the technological processing and its biodegradation is difficult. PCL (polycaprolactone), a synthetic polyester is susceptible to enzymes action, and undergo hydrolysis and degradation. The blend of PVC and PCL can be one way to facilitate the microorganisms attack to the PVC polymer and to improve the mechanical properties of the blend. Thermal and photodegradation process can to facilite the microorganisms attack on PVC polymeric chain. The present work intends to investigate the thermal, photo and biotransformation of polymer films and blends of PVC/PCL 1:1 and 3:1 blends, with soil fungi (Phanerochaete chrysosporium and Aspergillus fumigatus). The structural changes were analysed by infrared absorption spectroscopy (FTIR) and the UV-Visible. The morphologics changes were investigated by scanning electron microscopy (SEM) / Mestre

Orientador: Wagner Vilegas / Banca: Paulo Takeo Sano / Banca: Antonio Salatino / Banca: João Batista Fernandes / Banca: Alberto José Cavalheiro / Resumo: Paepalanthus Mart. (Eriocaulaceae) tem sido considerado um gênero polifilético que deve ser dividido em grupos menores mais naturais. Os perfis de flavonóides e naftopironas têm se mostrado de grande utilidade para apoiar ou não este realinhamento. Neste trabalho foram investigadas quimicamente espécies de P. subg. Xeractis (P. chlorocephalus e P. argenteus var. argenteus), P. subsect. Aphorocaulon (P. macrocephalus), P. subg. Platycaulon (P. vellozioides e P. latipes) e P. sect. Actinocephalus (P. denudatus). Podemos observar que os perfis químicos são muito distintos nos diferentes taxa, embora não sejam exclusivos. P. sect. Actinocephalus e P. subsect. Aphorocaulon caracteristicamente apresentam naftopiranonas, além de flavonóis glicosilados e/ou acilados. P. subg. Xeractis apresenta majoritariamente flavonas; P. subg. Platycaulon apresenta principalmente naftopiranonas. É apresentada ainda uma compilação da investigação química realizada até o momento para os gêneros de Eriocaulaceae. Os resultados químicos obtidos com este estudo nos permitem postular o status de gênero para Paepalanthus subg. Xeractis, reforçando a análise cladística. A presença de flavonas em P. subg. Xeractis pode aproximar este taxon do clado Leiothrix-Syngonanthus, quimicamente caracterizado pela presença de flavonas ao invés de flavonóis. / Abstract: Paepalanthus Mart. (Eriocaulaceae) is a polyphyletic genus and must be divided into various monophyletic smaller groups. The flavonoids and naphthopyranones profiles have been proved to be of importance in order to support this consideration. In this work we have studied P. subg. Xeractis (P. chlorocephalus and P. argenteus var. argenteus), P. subsect. Aphorocaulon (P. macrocephalus), P. subg. Platycaulon (P. vellozioides and P. latipes) and P. sect. Actinocephalus (P. denudatus). We have observed that the chemical profiles are quite distinctives in the different taxa, although not necessarily exclusives. P. sect. Actinocephalus and P. subsect. Aphorocaulon are characterized by the presence of naphthopyranones and glycosilated and/or acylated flavonols; in P. subg. Xeractis flavone derivatives are major constituents; the presence of naphthopyranones is markedly in P. sugb. Platycaulon. We are also presenting a compilation of the chemical investigation of Eriocaulaceae. Based on chemical results we suggest here a status of genus for Paepalanthus subg. Xeractis, reinforcing the cladistic analysis. The presence of flavones in this latter group may bring it closer to the clade Leiothrix-Syngonanthus, which are chemically characterized by the presence of flavones instead of flavonols. / Doutor