En la presente Tesis Doctoral analizamos la aplicabilidad de las técnicas estadísticas y dinámicas de regionalización del clima en estudios de impacto sobre los sectores de turismo e incendios forestales, reflejando sus virtudes y limitaciones. En particular, se analiza la aplicabilidad de las técnicas estadísticas directamente sobre el indicador de impactos, en lugar de sobre las variables meteorológicas, con resultados prometedores. Por otro lado, se establecen las bases para realizar una comparación justa, o equitativa, entre los resultados obtenidos con las técnicas estadísticas y dinámicas, proponiendo indicadores no afectados por el proceso de calibración de los métodos, como los periodos de sequía, descartando aquellos basados en percentiles altos, usados habitualmente. Finalmente, se analiza el valor añadido de las técnicas dinámicas al aumentar la resolución espacial, teniendo en cuenta su elevado coste computacional. En este sentido, se ha concluido que el incremento de la resolución de las técnicas dinámicas no aporta un valor añadido estadísticamente significativo una vez se han corregido sus sesgos sistemáticos. / The work in this Thesis analyzes the applicability of statistical and dynamical climate downscaling techniques on impact studies over the tourism and forest fires sectors, showing their merits and limitations. On the one hand, we analyze the applicability of the statistical techniques directly over the desired impact index, unlike the common practice based on downscaling individually all the former variables, with promising results. On the other hand, we establish the basis for a fair comparison between statistical and dynamical downscaled data. For this purpose, we propose the use of parameters not affected by the methods calibration process, such as indicators based on spells, and discard commonly used percentile-based indicators. Finally, we analyze the added value of dynamical downscaling techniques for increased resolution (and computationally expensive) simulations. In this sense, we find that the increment of spatial resolution does not add (statistically significant) value once their systematic biases are corrected.

La adenosina es un neuromodulador del sistema nervioso central involucrado en numerosos procesos y que actúa principalmente en dos tipos de receptores adenosinérgicos (A1 y A2A). La cafeína es una metilxantina que actúa como antagonista no selectivo de estos receptores de adenosina- Recientemente, la cafeína a dosis altas, se ingiere junto a bebidas alcohólicas bajo la creencia popular de que esta metilxantina puede compensar los efectos intoxicantes y sedativos del alcohol. La primera parte de esta tesis, revisa la literatura relacionada con la interacción cafeína-alcohol, y explora el impacto de dosis altas de cafeína, así como de otros antagonistas selectivos de los receptores de adenosina (A1 o A2.A) en interacción con alcohol en diferentes parámetros y como estas sustancias pueden modular la conducta social en modelos animales. Por otra parte, los receptores de A1 A2A se han propuesto como dianas terapéuticas para el tratamiento de alteraciones motivacionales presentes en la depresión. La dopamina (DA) mesolímbica está involucrada en la regulación del componente activacjonal de la motivación. Los receptores de DA (D1 and D2) están colocalizados con los receptores de adef!osina (A1 y A2A_, respectivamente) e interactúan de forma antaica a nivel intracelular y conductual. En la segunda parte de la presente tesis, se estudia el efecto de la cafeína en la revers de la anergia inducida por un depletor dopammergico, tetrabenazma , en modelos animales. Con el objetivo de conocer los mecanismos intracelulares que regulan estos procesos, se estudia también el impacto de estas manipulaciones farmacológicas sobre marcadores de activación de los receptores de adenosina y DA. / Adenosine is considered a neuromodulator in the central nervious system (CNS), that interacts with other neurotransmiters and with sorne substances like alcohol, which elevates the adenosinergic tone. Adenosine acts on difierent receptors, being A1 and A2A receptors the most relevant far their presence and action in the brain. Caffeine is a worldwide consume methylxanthine that acts as a non selective adenosine receptors antagonist (A 1/A2A). This drug is generally consumed to reduce fatigue and increase alert. More recently, caffeine al high concetrations is combined with alcoholic beverages under the popular belief that can counteract sorne of the sedative and impairing effects of ethanol. Thus, the first part of the present dissertation, reviews the literature on caffeine-ethanol interaction and adresses the impact of high doses the caffeine on difieren! parameters and how these drugs can modulate social interaction patterns in animal models. On the other hand,A 1 and A2A receptors have been proposed as therapeutical targets far the treatment of motivational impariments. Mesolimbic dopamine (DA) in involved in the regulation of the activational componen! of motivation and DA depletion ar antagonism has shown to impair lhis aspee! of motivation.Adenosine A 1 y A2A receptors are colocatized with DA D1 and D2 receptors respectively in siriatal areas and they interact in antagonistic way al cellular and behavioral level. Several adenosine antagonists have shown to revert the anergia-like effect induced by DA impariments. Thus in the second part of the present dissertation, the impact of caffeine on depression is reviewed and its potential on effort-based decision-making tasks in animal model is studied after te administration of a DA depleting agent. Cellular markers activated alter adenosine and DA receptor interaclons were analyzed in order to elucidate the mechanism of action.

O pisoteio do solo pelos animais pode promover alterações significativas nos atributos do solo. A identificação da heterogeneidade espacial desses atributos depende da escala de amostragem. Esse estudo foi desenvolvido para testar a hipótese de que os atributos químicos e físicos do solo debaixo das plantas de capim-elefante diferem daqueles entre as plantas. A pesquisa foi conduzida num solo classificado como Terra Roxa Estruturada eutrófico. Foram retiradas 48 amostras na camada de 0-10 cm (24 debaixo das plantas e 24 entre as plantas), determinando-se pH, matéria orgânica, P disponível, K, Ca e Mg trocáveis, S, SB, CTC, V%, distribuição do tamanho dos agregados, densidade do solo e resistência à penetração. A análise estatística (teste t) demonstrou que não existem diferenças significativas nos atributos químicos do solo em relação à posição espacial. Diferenças estatísticas significativas foram determinadas para as propriedades físicas. A dispersão dos agregados, a densidade do solo e a resistência mecânica foram mais elevadas entre as plantas que debaixo das touceiras. / The trampling of the soil by animals can promote significant alterations an the soil attributes. The pattern of the space heterogeneity of those attributes depends an the scale. This study was carried out to test the hypothesis that the physical and chemical attributes of the soil under the plants of elephant grass differ from those between the plants. The research was conducted in a Kandiudalfic Eutrudox. Forty-eight samples were taken at the 0-10 cm depth (24 under the plants and 24 between the plants). The samples were analyzed for pH, organic matter content, available P, exchangeable K, Ca and Mg, S, CEC, V%, dry aggregate size distribution, bulk density, and soil resistance to penetration. The statistical analysis (t test) indicated that there were no significant differences between the positions regarding the chemical attributes. Conversely there was a significant difference with respect to the soil physical properties. The variability the sail aggregates, bulk density, and the mechanical resistance of the sail were higher between the plants than under the plants.

Com a implantação da Agricultura de Precisão, o conhecimento detalhado da distribuição espacial dos solos e principalmente de seus atributos torna-se essencial. Neste sentido, o sensoriamento remoto vêm se mostrando bastante eficaz pois, em menos tempo e com menor custo, consegue-se obter informações sobre a variabilidade espacial dos solos e de seus atributos químicos, físicos e mineralógicos nos diferentes níveis de aquisição de dados. Neste sentido, este trabalho tem por objetivos avaliar quais fatores mais influenciam o comportamento espectral dos solos e correlacioná-los com seus atributos físicos, químicos e mineralógicos. Além disso, este trabalho visa estimar estes atributos a partir de equações de regressão múltipla utilizando-se um grande número de amostras de diferentes localidades e quantificar os atributos químicos de uma área específica. Para tal, dados radiométricos foram obtidos através de sensor em laboratório na faixa de 450 - 2500 nm, para amostras de solos coletadas de diferentes municípios dos Estados de São Paulo, Paraná e Minas Gerais. Os dados radiométricos permitiram identificar a composição mineralógica de solos quanto à presença de óxidos de ferro, minerais 2:1, caulinita e gibbsita; determinar os teores de atributos físicos e mineralógicos dos solos a partir da metodologia utilizada; estimar atributos químicos pela energia eletromagnética refletida dos solos para uma região específica e modelos específicos assim como estimar a necessidade de calagem relacionando-se, portanto, com o manejo químico. / With the introduction of Precision Agriculture, the detailed knowledge of soil spatial distribution and its attributes is essential. In this sense, remote sensing is able to obtain information about soil variability and its chemical, physical and mineralogical attributes in different levels of data acquisition, in less time and smaller costs. In this way, the objective of this work was to evaluate which factors influence soil spectral behavior and correlate them with soils' physical, chemical and mineralogical attributes. Besides, this work also intends to esteem these attributes through multiple regression equations using a great number of samples of different places and to quantify the chemical attributes of a specific area. For this, radiometric data were obtained through laboratory sensor in a 450 - 2500 nm range, for soils samples collected from different areas of São Paulo, Paraná and Minas Gerais States. The radiometric data permitted to evaluate the soils mineralogical compounds such as iron oxides, kaolinite, gibbsite and/ 2: 1 minerals; to determine the content of physical and mineralogical attributes by the adopted methodology; to estimate chemical attributes by electromagnetic reflected energy with specific models for a region and to estimate lime recommendation related with chemical management.

O presente trabalho visou analisar os efeitos de adubação corretiva e de manutenção nas propriedades químicas de um solo de cerrado com dois níveis de fertilidade e no comportamento de três cultivares de arroz. O experimento foi conduzido no ano agrícola de 1983/84, no Centro Nacional de Pesquisa de Arroz e Feijão - CNPAF / EMBRAPA, localizado no município de Goiânia-GO, de coordenadas 16º28’ de latitude sul, 49º 17’ de longitude oeste e altitude de 840 metros. O delineamento experimental adotado nos dois locais foi um fatorial 3x2 em blocos ao acaso com quatro repetições. Os tratamentos constaram de três cultivares. 'IAC-165', 'CNA-791041' e 'IRAT-112', e duas formas de adubação, adubação de manutenção e adubação corretiva + manutenção. Na adubação corretiva foram aplicados 20t de matéria orgânica (palha de arroz), 3t de calcário dolomítico, 800 kg de superfosfato triplo, 20 kg de sulfato de zinco, 16 kg de sulfato de cobre, 9 kg de sulfato de manganês, 9 kg de bórax, 1 kg de molibdato de sódio e 0,5 kg de sulfato de cobalto por hectare. Na adubação de manutenção foram aplicados 40 kg de sulfato de amônia, 133 kg de superfosfato triplo, 53 kg de cloreto de potássio e 20 kg de sulfato de zinco por hectare, na semeadura, e 100 kg de sulfato de amônio por hectare, no perfilhamento, aos trinta dias das plantas. Foram obtidos dados sobre o desenvolvimento das plantas e produção de grãos, qualidade das sementes, e realizada análises químicas do solo antes e após a cultura do arroz. Os resultados analisados estatisticamente permitiram as seguintes conclusões: 1) Dentre os três cultivares utilizados, o cv. IAC-165 é o que melhor se adapta às diferentes condições de solo do cerrado, devido à sua maior produtividade e rendimento no beneficiamento. O cv. CNA-791041 e o cv. IRAT-112 são indicados apenas para solos de boa fertilidade. 2) Os grãos de arroz quando produzidos em condições favoráveis de cultivo, e armazenados adequadamente, poderão ser utilizados como sementes. 3) A adubação corretiva, como a utilização no experimento, melhora as propriedades químicas do solo. Em solo de baixa fertilidade e em condições adversas de cultivo, essa adubação é importante no aumento da produção do arroz. Em solo de alta fertilidade e em condições favoráveis de cultivo, a adubação corretiva prejudica a produção do arroz devido ao acamamento das plantas. / This work had the objective of studying the behaviour or three upland rice cultivars cropped in two sites of a"cerrado"area with different levels of fertility submitted to two programs of fertilization. The experiment was carried out in the 1983/84 cropping season at the"Centro Nacional de Pesquisa de Arroz e Feijão"(Rice and Beans National Research Center) - CNPAF / EMBRAPA, Goiânia-GO (16º 28'S, 49º 17'W and 840m of altitude). The experimental design was a 3x2 factorial in randomized blocks with four repetitions. The treatments had three cultivars, 'IAC-165', 'CNA-791041' and 'IRAT-112', and two forms of fertilizations, maintenance and corrective + maintenance fertilization. The corrective fertilization consisted of the following rates per hectare: 20 t of organic matter (rice.straw), 3t of dolomitic limestone, 800 kg of triple superphosphate, 20 kg of zin sulphate, 16 kg of copper sulphate, 9 kg of manganese sulphate, 9 kg of borax, 1 kg of sodium molybdate and 0.5 kg of cobalt silicate. The maintenance fertilization was comprised of 40 kg of ammonium sulphate, 133 kg of triple superphosphate, 53 kg of potassium chloride and 20 kg of zinc sulphate per hectare applied at planting time, and 100 kg of ammonium sulphate per hectare at the beginning of tillering thirty days after seedling emergence. The following data were collected: plant development and yield, seed quality, soil chemical analysis before planting and after the rice harvest. The analysis of the results obtained in this work allowed the following conclusions: 1) 'IAC-165' was the best adapted cultivar to the different conditions of"cerrado"soils, considering productivity and milling. The CNA-791041 cv. and IRAT-112 cv. should be utilized only in high fertility soils. 2) Rice grains can be used as seeds when produced under good conditions of cultivation and storage. 3) The corrective fertilization used in this work improves soil chemical properties. In soils of low fertility and adverse conditions of cultivation, the corrective fertilization is an important factor improving production. In soils of high fertility and excellent cropping conditions the corrective fertilization will render the plants susceptible to lodling.

O Cerrado brasileiro ocupa uma região com características próprias, que se estende por 207 milhões de hectares. A acidez é um dos maiores problemas encontrados na maioria dos solos brasileiros, e as recomendações de calagem têm sido elaboradas a partir de experimentos conduzidos sob técnicas convencionais de preparo e cultivo do solo. Há evidências de que a necessidade de calcário no sistema de plantio direto é menor do que no sistema de preparo convencional. Todavia, faltam informações a respeito do efeito do calcário aplicado na superfície do solo, em sistema de plantio direto, nas propriedades químicas e eletroquímicas do solo bem como na produção das principais culturas. O objetivo deste trabalho foi testar o método de recomendação da NC, com diferentes valores de V% desejada para a soja, bem como o efeito da aplicação do calcário (incorporado ou superficial) nos atributos eletroquímicos do solo e na produção da soja. O estudo foi realizado com amostras de terra coletadas nas camadas de 0-5, 5-10, 10-20 e 20-40 cm de profundidade em um experimento de campo instalado no município de Itiquira - MT, sob um LATOSSOLO VERMELHO Distrófico, em área cultivada há 6 anos no sistema de plantio direto. O delineamento foi em blocos casualizados com parcelas subdivididas e quatro repetições. O calcário foi aplicado superficialmente e incorporado a 15 cm de profundidade (tratamentos principais). Foram aplicadas as doses de 2,0, 4,9 e 7,8 Mg há-1 de calcário dolomítico, calculadas para elevar a V% a 50, 70 e 90% respectivamente, além da testemunha (sub-tratamentos). A aplicação do calcário em superfície promoveu aumento nos valores de pH, SB e V%, aumento nos teores de Ca e Mg e diminuição no teor de Al, apenas na camada superficial de 0-5 cm. Com a incorporação do calcário esse efeito ocorreu até 20 cm de profundidade. Apenas os micronutrientes Fe e Mn do solo diminuíram em relação as doses aplicadas. Os teores foliares de Ca, Mg e K foram alterados pela calagem. No tratamento com aplicação de calcário em superfície foram encontrados maiores valores de K, enquanto Ca e Mg apresentaram maiores teores no tratamento com calcário incorporado. A argila dispersa em água e o ΔpH variaram com aplicação de calcário apenas na camada de 0-5 cm de profundidade. Ocorreu aumento no valor do Ponto de Efeito Salino Nulo (PESN) até 20 cm de profundidade. Este aumento foi maior, na camada de 0-5 cm, com o calcário em superfície e, nas demais camadas (5-10 e 10-20 cm), foi maior quando o calcário foi incorporado a 15 cm. O aumento na carga positiva do solo foi provavelmente a causa da elevação do PESN. A produção da soja não variou com a aplicação de calcário, ocorrendo alta produção de grãos na testemunha (cerca de 3500 kg ha-1), mesmo com a V% abaixo da recomendada para o Cerrado / not available

O conhecimento do relevo, geologia, cronologia e dos solos nos ambientes costeiros, constitui importante elemento para a interpretação, reconstituição e conservação dos mesmos. Em Bertioga-SP, alguns setores das unidades morfoestratigráficas pleistocênicas e holocênicas, que formam as planícies do litoral paulista, encontram-se preservados na paisagem. A busca pela compreensão da relação entre os solos, o relevo, a natureza e a cronologia dos sedimentos costeiros, acrescida do interesse em estudar os Espodossolos desenvolvidos sobre esses sedimentos direcionaram os objetivos deste trabalho. Para tanto, identificou-se e caracterizou-se os solos e os sedimentos sobre os quais eles se desenvolveram. A fotointerpretação, os trabalhos de campo, as análises químicas, geocronológicas (datações por TL, LOE e 14C) e a granulometria dos solos/sedimentos auxiliaram na identificação, delimitação espacial, bem como o desenvolvimento de teorias sobre a evolução dos solos sobre os depósitos sedimentares. Depósitos continentais, fluviais e marinhos foram identificados. Também foi registrada a influência das formas de relevo e da profundidade do lençol dágua na dinâmica evolutiva e distribuição espacial dos solos em cada unidade geomorfológica. Os Espodossolos, Neossolos, Organossolos, Gleissolos e Cambissolos foram as principais Ordens de solos identificadas. As diferenças topográficas, geomorfológicas e geológicas dos ambientes condicionam a quantidade de água, a fisionomia da vegetação e o conteúdo matéria orgânica nas seis principais unidades geomorfológicas identificadas na planície costeira: (a) depressões fluviolagunares caracterizadas por sedimentos orgânico-pelítico-psamíticos e Organossolos e Gleissolos; (b) terraços marinhos arenosos com predomínio de Espodossolos com ou sem horizontes cimentados (ortstein) e horizontes plácicos; (c) cristas praiais arenosas com Neossolos Quartzarênicos e Espodossolos destituídos de horizontes cimentados (ortstein); (d) rampas de colúvio, psamíticas, com Cambissolos; (e) planície fluvial de granulometria variada com Gleissolos e Neossolos Flúvicos e (f) planícies de maré, psamíticas e pelíticas, onde predominam os Organossolos e Gleissolos. Além dessas unidades, as praias recentes e os setores dominados pelos depósitos continentais colúvio-aluviais indiferenciados também foram abordados como unidades geomorfológicas individuais. A topografia das unidades geomorfológicas de origem marinha, além de indicar a cronologia dos depósitos, influencia no desenvolvimento de diferentes classes de Espodossolos. Os atributos físico-químicos e morfológicos dos Espodossolos podem auxiliar na diferenciação cronológica dos depósitos quaternários mais recentes (holocênicos). A área de ocorrência dos terraços marinhos pleistocênicos é mais extensa do que aquelas registradas nos documentos cartográficos existentes. Nos setores bem drenados dos remanescentes de terraços marinhos pleistocênicos altos, a influência das condições de relevo na pedogênese se reflete na formação dos Neossolos Quartzarênicos (RQ) a partir do desmantelamento dos Espodossolos, enquanto nos terraços marinhos holocênicos os RQ se desenvolvem, podendo evoluir para Espodossolos. / Knowledge of the chronology, relief, geology and soils in sedimentary coastal environments is relevant for their interpretation, reconstitution and conservation. In Bertioga, São Paulo State Brazil, several sections of the Pleistocene and Holocene morphostratigraphic costal plain units are preserved in the landscape. This thesis seeks the perception of the relationships between soils, geomorphology, relief and the chronology of Bertiogas coastal sand deposits as well as to study Podzols developed on them. Soils and the different sedimentary environments where these soils develop were thus identified and characterized. Photointerpretation, field work, chemical, physical and chronological (luminescence and radiocarbon dating) analysis supported the identification, spatial delimitation as well as the development of genesis theories of soils over continental, fluvial and marine deposits. Previous data additionally allowed the evaluation of the influence of relief forms and water table depth on the evolutionary dynamics of soils and on their spatial distribution pattern. The main identified orders of soils included Podzols, Arenosols, Fluvisols, Histosols, Gleysols and Cambisols. The topographic, geomorphologic and geologic differences of the environments had conditioned the amount of water, the vegetation features and the organic matter content of the following geomorphologic units: (a) lagoonal terrace depressions, characterized by organo-pelitic-psammitic sediments under Histosols and Gleysols; (b) marine terraces formed by fine to very fine sand under Podzols with and without hardpans (ortstein); (c) fine sandy beach ridges with a dominance of Arenosols and, on a secondary level, Podzols without hardpans (ortstein) and placic horizons; (d) psammitic colluvial slope deposits with Cambisols; (e) fluvial plains with varied texture and with Gleysols and Fluvisols and (f) psammitic and pelitic tidal flats, where Histosols and Gleysols predominate. Besides these units, modern beaches and sections dominated by non-differentiated colluvial-alluvial continental deposits were also analyzed as individual geomorphological units. Topography of geomorphological units from marine origin indicates the chronological sequence of deposits, in addition to influencing the development of different of Podzols, the physical, chemical and morphological properties of which allowed the chronological differentiation of modern Quaternary deposits (Holocene). The mapped area of the Pleistocene marine terraces occurrence was found to be larger than the one indicated on cartographic documents published up to the moment. In the well-drained sections of remnant soils from high Pleistocene marine terraces, the influence of the relief forms on pedogenesis is shown through the formation of Arenosols originated from the destruction of spodic horizons, whereas Arenosols in Holocene marine terrace tends to evolve into Podzols.

A possibilidade de revitalização e reutilização de áreas contaminadas por substâncias perigosas surgiu como grande alternativa ao abandono dos chamados Brownfields nos centros urbanos. A descontaminação desses sítios e sua reabilitação para reuso, além de apresentar-se como opção à criação de espaço nos grandes centros, se destaca como solução na proteção à segurança pública, à saúde da população e ao meio ambiente diante dos riscos oferecidos pelas substâncias ali presentes. Todavia, no tempo decorrido entre a identificação de área contaminada e sua revitalização existe a probabilidade da ocorrência de acidentes provocados pelo vazamento dos resíduos perigosos ali depositados, ocasionando efeitos danosos à população e ao meio ambiente, o que pressupõe ação imediata por parte do poder público. Com base em estudo de caso envolvendo indústria desativada utilizada como área para o armazenamento clandestino de tambores contendo resíduos perigosos, o trabalho propõe a criação de protocolo de atuação visando orientar os atores intervenientes nos cenários acidentais envolvendo Brownfields. O objetivo é oferecer ferramenta que auxilie na redução nos danos ambientais provocados por esse tipo de ocorrência além de contribuir para discussão de políticas públicas que permitam programar gestão estratégica dos Brownfields, mudando a forma de identificar, tratar e gerenciar áreas contaminadas. / The possibility of revitalizing and reusing areas contaminated by hazardous substances has emerged as a great alternative in urban centers. The decontamination of these sites, among which some known as Brownfields, and its rehabilitation for reuse, besides presenting itself as an option to the creation of space in the great centers, stands out as a solution in the protection of public safety, the health of the population and the environment by the risks offered by the substances present therein. However, in the time elapsed between the identification of contaminated area and its revitalization, there is a probability of accidents caused by the leakage of hazardous waste deposited therein, causing harmful effects to the population and the environment, which implies immediate action by the public power. Based on a case study involving deactivated industry used as an area for clandestine storage of drums containing hazardous waste, the work proposes the creation of an action protocol aiming to guide the intervening actors in the accidental scenarios involving Brownfields. The objective is to offer a tool to help reduce the environmental damage caused by this type of occurrence, in addition to contributing to the discussion of public policies that allow programming the strategic management of Brownfields, changing the way of identifying, treating and managing contaminated areas.

A disposição de resíduos sólidos e a aplicação de pesticidas e fertilizantes podem levar ao aumento da concentração de metais pesados em solos e águas subterrâneas. A legislação sobre metais pesados quase sempre se refere aos seus teores totais, mas a avaliação do potencial de risco e da toxicidade requer a avaliação da proporção de metal que é móvel e, possivelmente, biodisponível. Alguns parâmetros numéricos têm sido utilizados para tomadas de decisões e para direcionar estratégias de prevenção ou de remediação de áreas contaminadas. O coeficiente de distribuição sólido-solução (Kd), definido como a relação entre as concentrações adsorvida e em solução, permite a comparação do comportamento de elementos em diferentes sistemas. Agências de proteção ambiental utilizam valores genéricos de Kd encontrados em referências bibliográficas que, por terem sido gerados a partir de condições distintas das da região tropical, podem levar a incorretas estimativas de risco. É evidente a necessidade da obtenção de valores de Kd que validem estas estimativas de contaminação ou que norteiem estratégias de intervenção em áreas já contaminadas. Os objetivos deste trabalho foram avaliar a retenção de metais pesados em 30 solos representativos do Estado de São Paulo, a partir da quantificação dos valores do coeficiente de distribuição (Kd) e da relação com atributos dos solos, tais como pH, CTC e teores de argila, matéria orgânica e de diversas formas de óxidos de Fe, Al e de Mn. Os coeficientes de distribuição foram obtidos de isotermas lineares de adsorção, construídas após a adição de 0,1; 0,5; 1,0; 2,5 e 5,0 mg L-1 de Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb e Zn, em experimentos tipo batch. As menores variações nos valores de Kd foram registradas para o Pb (uma ordem de magnitude - 121 a 7.020 L kg-1) e para o Ni (duas ordens de magnitude - 6 a 998 L kg-1), enquanto variações de quatro ordens de magnitude foram observadas para Cd (7-14.339 L kg-1), Co (2-34.473 L kg-1) e para Cr (1-21.267 L kg-1). Coeficientes de distribuição de zinco estiveram entre 5 a 123.849 L kg-1, variando cinco ordens de magnitude. Os valores foram similares àqueles que vêm sendo utilizados pela CETESB, exceto os de Cr e Ni. Obteve-se a seguinte ordem de afinidade: Pb>>>Cu>>Cd>Zn≅Ni≅Cr>Co. Mais de 55% da variação dos coeficientes de distribuição de cátions metálicos dos grupos IIB (Cd e Zn) e VIIIB (Co e Ni) foram explicados pelo pH. Na análise conjunta, CTC e pH explicaram cerca de 80% da variação dos valores de Kd de Cd, Co e de Ni e evidenciaram que mecanismos de adsorção não-específica estão envolvidos na retenção destes elementos. No caso dos coeficientes de distribuição de Cu e de Pb, o pH e os teores de argila responderam por cerca de 63% da sua variação. Os valores de Kd de Cr apresentaram correlação inversa com o pH, principalmente na análise conjunta com os teores de argila, e 61% da sua variação foi explicada por estas variáveis. / Disposal of solid residues and application of pesticides and fertilizers can lead to an increase in the concentration of heavy metals in soils and groundwater. The legislation on heavy metals nearly always refers to the total contents of these elements; however, an evaluation of their hazard potential and toxicity requires an assessment of the metal fraction that is mobile and possibly bioavailable. A few numerical parameters have been used as a foundation to make decisions and to focus on prevention or remediation strategies in contaminated areas. The solid-solution distribution coefficient (Kd), defined as the relation between metal concentrations that are adsorbed and those present in the solution, allows a comparison between the behavior of elements in different systems. Environmental protection agencies use generic Kd values found in bibliographic references; these values are often obtained under distinct conditions from those found in the tropical region, and may lead to an erroneous hazard estimates. Thus, it becomes clearly necessary to obtain Kd values that will validate these contamination estimates or provide guidance for intervention strategies in already contaminated areas. The objectives of this work were to evaluate heavy metal retention in 30 representative soils of the State of São Paulo, based on a quantification of distribution coefficient values (Kd) and their relation with soil attributes, such as pH, CEC and clay contents, organic matter, and various forms of Fe, Al, and Mn oxides. The distribution coefficients were obtained from linear adsorption isotherms, constructed after the addition of 0.1; 0.5; 1.0; 2.5; and 5.0 mg L-1 Cd, Co, Cr, Cu, Ni, Pb, and Zn, in batch-type experiments. The smallest variations in Kd value were recorded for Pb (one order of magnitude - 121 to 7,020 L kg-1) and Ni (two orders of magnitude - 6 to 998 L kg-1), while variations indicating four orders of magnitude were observed for Cd (7-14,339 L kg-1), Co (2 - 34,473 L kg-1), and Cr (1 - 21,267 L kg-1). Zinc distribution coefficients were between 5 and 123,849 L kg-1, with a variation of five orders of magnitude. The values herein obtained were similar to those that have been used by CETESB, except for Cr and Ni. The following order of affinity was obtained: Pb>>>Cu>>Cd>Zn≅Ni≅Cr>Co. More than 55% of the variation in distribution coefficients for metallic cations of the groups IIB (Cd and Zn) and VIIIB (Co and Ni) were explained by pH. In the joint analysis, CEC and pH explained about 80% of the variation in Kd values for Cd, Co, and Ni, and showed that nonspecific adsorption mechanisms are involved in the retention of these elements. Regarding the distribution coefficients for Cu and Pb, pH and clay content accounted for about 63% of the variation. Kd values for Cr showed an inverse correlation with pH, especially in the joint analysis with clay contents, and 61% of the variation were explained by these variables.

No presente trabalho, estudou-se a modelagem matemática do processo de enxerto de anidrido maleico em polipropileno na forma fundida. Reações de enxerto desempenham um importante papel na reciclagem de polímeros, agindo na qualidade do material reciclado e aumentando seu valor comercial. A mistura de polímeros entre si ou com outros materiais também é favorecida através das reações de enxerto, nas quais se utiliza um composto que fornecerá a compatibilidade do polímero com o material em questão. O objetivo do presente trabalho foi desenvolver um modelo matemático capaz de representar as principais variáveis do processo de enxerto de anidrido maleico em polipropileno. Na literatura encontra-se um modelo semelhante, o qual utiliza as mesmas considerações cinéticas, mas com a hipótese de meio homogêneo. O presente trabalho propõe dois modelos, os quais consideram a heterogeneidade do meio reacional de formas diferentes (Modelos 1 e 2). Ambos os modelos utilizam um equacionamento baseado em balanços de massa e momentos para as espécies envolvidas e possuem parâmetros relacionados ao equilíbrio de fases entre os compostos no meio reacional. Os parâmetros termodinâmicos ajustados nos modelos são comparados favoravelmente com os valores obtidos através de estimativas pelo método UNIFAC. Como ferramenta para as simulações, utilizou-se o software MATLAB. Simulações feitas com dados de estudos experimentais, revelaram bons resultados para casos em que se utilizou a temperatura de 180ºC. Isto mostra que o comportamento real do processo nesta temperatura está compatível com as considerações utilizadas nos modelos. As simulações feitas com o Modelo 1 apresentaram bons resultados para casos com baixas concentrações de anidrido maleico e iniciador e mostraram uma certa melhora com relação ao modelo que considera meio homogêneo. O Modelo 2 está melhor fundamentado em relação ao Modelo 1, pois leva em conta o equilíbrio de fases entre o anidrido maleico e o iniciador e apresenta resultados um pouco melhores. / The mathematical modeling of the grafting of maleic anhydride onto polypropylene in melt was studied in the present work. Grafting reactions play an important role in polymer recycling, improving the material quality and increasing its commercial value. Through grafting processes, it is possible to enhance the polymer compatibility with other polymers and other materials. The aim of this work was to develop a mathematical model able to represent the main variables of the grafting process carried out in melt phase. The literature shows a similar model for grafting reactions, which has the same kinetic considerations, but considers the hypothesis of homogeneous medium. In the present work two models that consider different behavior of heterogeneous medium (Models 1 and 2) were proposed. Both models use equations based on mass and moment balances and include phase equilibrium parameters. The values obtained for the thermodynamic parameters were compared with estimates from UNIFAC method. The simulations were carried out using the software MATLAB. Good results were obtained for simulations of experiments conducted at 180°C. Hence, in these simulations, the process behavior is in agreement with the model considerations. The tests with the Model 1 show good results for low concentrations of maleic anhydride and initiator, and show a modest improvement in comparison to the model that considers homogeneous medium. The predictions from Model 2 were a little better than those from Model 1, in comparison with experimental data, because Model 2 takes into account the phase equilibrium between maleic anhydride and initiator in a more fundamental way.