Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T19:14:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 204411.pdf: 2832364 bytes, checksum: 439e2c93d545af4fc1ef837fe6e85000 (MD5) / As propriedades reológicas de soluções formadoras de filmes de caseinato de sódio foram estudadas em termos de concentração, temperatura e conteúdo de plastificante. Os gráficos de tensão de cisalhamento vs. taxa de cisalhamento mostraram um comportamento tipicamente newtoniano em todos os sistemas estudados. O efeito da temperatura na viscosidade foi descrito pela equação de Arrhenius, enquanto o efeito da concentração foi descrito pela equação da Lei das Potências. A viscosidade aumentou com a concentração de proteína. A presença do plastificante nas soluções formadoras de filmes de caseinato de sódio diminui a viscosidade e o volume específico parcial devido a uma desidratação da proteína e também induziu uma maior ordenação estrutural, como observado pela espectroscopia de dicroísmo circular. A presença de plastificante diminuiu a temperatura de transição vítrea, para os filmes de caseinato de sódio, e também diminuiu o módulo de Young, tensão máxima e aumentou a deformação na ruptura. A presença de sorbitol não afetou a morfologia dos filmes, monitorada por microscopia eletrônica de varredura. A degradação térmica dos filmes de caseinato de sódio foi estudada por termogravimetria e espectroscopia de infravermelho em atmosfera de nitrogênio. Filmes de caseinato de sódio mostraram as mais altas temperaturas de degradação máxima, enquanto o aumento do conteúdo de sorbitol nos filmes diminuiu a temperatura de degradação máxima. Os espectros de infravermelho por transformada de Fourier mostraram que a degradação efetiva iniciou por volta de 300ºC com a formação de produtos gasosos como CO2 e NH3, sugerindo que o mecanismo de reação inclui, ao mesmo tempo, a cisão de ligações C-N, C(O)-NH, C(O)-NH2, -NH2 e C(O)-OH da cadeia protéica. As isotermas de sorção de filmes de caseinato de sódio plastificados com sorbitol mostraram um formato sigmoidal com concavidade para cima. O modelo de BET mostrou que os filmes com maior teor de plastificante apresentaram um maior conteúdo de água na monocamada de hidratação. As curvas de sorção dos filmes de caseinato de sódio foram curvas típicas para polímeros sensíveis à água. As taxas de permeabilidade ao oxigênio e ao vapor de água de filmes de caseinato de sódio/sorbitol foram comparadas com outros filmes de proteínas e materiais sintéticos.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde. Programa de Pós-Graduação em Farmácia. / Made available in DSpace on 2012-10-21T14:26:10Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Introdução: O fenômeno do polimorfismo representa uma importante causa nas alterações das características físico-químicas das substâncias. Estas podem influenciar a estabilidade, segurança e eficácia terapêutica dos medicamentos. O nimodipino no estado sólido apresenta duas formas polimórficas que diferem em vários parâmetros. Objetivos: caracterizar as propriedades físico-químicas de duas amostras do fármaco nimodipino provenientes de diferentes fornecedores. Realizar um estudo de compatibilidade entre as amostras e alguns excipientes. Produzir e avaliar duas formulações a partir das amostras de nimodipino através de ensaios do controle farmacêutico de qualidade. Metodologia: foram empregadas as seguintes técnicas para a caracterização das propriedades físico-químicas: microscopia óptica, Espectroscopia da região do Ultravioleta, Espectroscopia da região do Infravermelho e Ressonância Magnética Nuclear de 1H e 13C (RMN1H e RMN13C), determinação do teor de umidade, avaliação do comportamento termoanalítico por Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) e Termogravimetria (TG), determinação dos padrões de Difração de Raios-X de Pó (DRXP) e Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV). No estudo de compatibilidade foram empregadas as técnicas de DSC, TG e DRX de Pó na avaliação das substâncias isoladas e em misturas binárias (1:1, m/m) com os excipientes: croscarmelose sódica, celulose microcristalina, dióxido de silício coloidal e estearato de magnésio. Foram produzidos comprimidos a partir das amostras de nimodipino sendo avaliados em relação aos ensaios: características visuais, variação de peso, dimensões, resistência ao esmagamento, friabilidade, doseamento e dissolução. O método empregado no doseamento foi previamente validado. Resultados: na caracterização das amostras, o microscópio óptico mostrou alterações de cor e forma, as técnicas de espectroscopia nas regiões ultravioleta e infravermelho não identificaram alterações químicas. A RMN de 1H indicou a possível conformação espacial das moléculas. O teor de umidade demonstrou valores um pouco elevados. O comportamento termoanalítico das amostras diferiu em todos os parâmetros pesquisados (temperatura de fusão, entalpia de fusão e degradação térmica). A amostra (A) apresentou melhores resultados quanto a estes parâmetros. Os difratogramas indicaram padrões de DRX de Pó diferentes para as amostras quanto ao grau de cristalinidade e distâncias interplanares. As fotomicrografias evidenciaram diferentes tamanhos e formas das partículas. Segundo a literatura foram caracterizadas duas formas polimórficas: amostra (A), como uma mistura racêmica e a amostra (B) uma mistura de enantiômeros sem proporção definida. O estudo de compatibilidade demonstrou interação entre a amostra (B) e os excipientes investigados por alterações dos parâmetros termoanalíticos e dos padrões de DRXP. Os comprimidos não apresentaram diferenças significativas quanto à variação de peso, dimensões, friabilidade, resistência ao esmagamento e teor de substância ativa. O método cromatográfico foi considerado adequado após a validação. As diferenças nos perfis de dissolução foram atribuídas às características físico-químicas das substâncias. Conclusão: as técnicas empregadas na caracterização das amostras de nimodipino evidenciaram a presença de duas formas polimórficas. Os ensaios subseqüentes mostraram as implicações destas quando na forma de comprimidos.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T07:18:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / A substituição total ou parcial do alginato de sódio (AS) por pectina de frutas cítricas (P) na preparação de filmes e matrizes porosas destinados ao uso como sistema de liberação controlada de fármaco e ao mesmo tempo como bandagens para lesões/queimaduras, promoveria uma redução no custo do produto final com a utilização de uma matéria-prima de grande abundância no Brasil. Tendo isso em vista, foram estudadas diversas propriedades físico-químicas do alginato, pectina e blendas. No estudo viscosimétrico e de DLS, realizados em diferentes condições, foi observado que o efeito polieletrolítico das soluções de AS e de P dependem das propriedades dos cátions envolvidos, da temperatura de preparação das soluções, e principalmente da estrutura dos polissacarídeos e seu grau de ionização em solução. As propriedades mecânicas, térmicas e a capacidade de absorção de água dos filmes de AS e de P, bem como as propriedades mecânicas, nas matrizes porosas desses dois polímeros puros, não apresentaram diferença significativa. A formação de ligações cruzadas nos polissacarídeos puros e nas blendas foi comprovada pela presença da banda em 1700 cm-1 e deslocamento da banda em 1420 cm-1 com EDC e CaCl2, respectivamente. A reticulação dos filmes de AS e AS/sorbitol com formaldeído também foi investigada. Esse processo promoveu o aumento do módulo e da tensão máxima dos filmes e matrizes, e também a diminuição da solubilidade. A reticulação com o EDC também foi evidenciada pela intersecção dos módulos G´e G´´ para pectina, com a diminuição das propriedades viscoelásticas com a adição de AS na solução. Um sistema modelo para avaliação da cinética de liberação do paracetamol a partir das matrizes porosas apresentou dependência da composição e do agente reticulante utilizado, e todas apresentaram liberação total do fármaco em um período de 48h. De modo geral, todas as propriedades físico-quimicas das blendas de AS/P foram dependentes da sua composição e não apresentaram nenhum efeito sinérgico.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T12:29:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 195108.pdf: 1103169 bytes, checksum: 01f69ebfcc5d923ac4d8c19a489a0ff3 (MD5) / Óleos essenciais são uma rica fonte de metabólitos secundários voláteis, comumente associados à importantes atividades biológicas. Entre as plantas produtoras de óleo essencial, destaca-se a representatividade da Família Piperaceae. As espécies Piper cernuum Veel e Peperomia emarginella, revelaram-se produtoras de óleo essencial, com rendimento de 0,51% e 0,13%, respectivamente. Os principais constituintes identificados para a espécie Peperomia emarginella foram o limoneno (29%) e o decanal (31%), e para a espécie Piper cernuum foram o di-hidro-b-agarofuran (31%), o elemol (12,18%) e o 10-epi-g-eudesmol (12,87%). O óleo essencial da espécie Peperomia emarginella, devido ao aroma marcante, foi submetido a análise sensorial onde determinou-se que pode ser usado em composição de perfumaria e na aromatização de alimentos. Ambas a espécies foram submetidas à ensaios de atividade antimicrobiana, sendo testados contra as bactérias Staphylococus aureus, Escheria coli e Pseudomonas aeruginosa. Apenas o óleo essencial da espécie Peperomia emarginella apresentou atividade contra Staphylococus aureus.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2017. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2017-04-19T17:01:16Z No. of bitstreams: 1 2017_ViniciusSobralSilva.pdf: 13371610 bytes, checksum: 3b59cc5890f963b29b52766441ece5e5 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2017-04-30T14:30:47Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_ViniciusSobralSilva.pdf: 13371610 bytes, checksum: 3b59cc5890f963b29b52766441ece5e5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-30T14:30:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_ViniciusSobralSilva.pdf: 13371610 bytes, checksum: 3b59cc5890f963b29b52766441ece5e5 (MD5) / A reação de Morita-Baylis-Hillman (MBH), uma importante reação de formação de ligação C–C, proporciona moléculas multifuncionalizadas. O produto formado possui ampla versatilidade em síntese orgânica devido à ortogonalidade presente nos grupos funcionais do aduto de MBH. Dentre as diversas reações subsequentes que os adutos de MBH podem sofrer, destaca-se a formação do alil vinil éter pela reação do álcool alílico (aduto de MBH) com etil vinil éter, na presença Hg(OAc)2 como catalisador que, sob aquecimento, sofre um rearranjo sigmatrópico [3,3] de Claisen, conduzindo à formação de compostos carbonílicos γ,δ-insaturados. Iniciando pela síntese de adutos de MBH aromáticos e alifáticos, este trabalho se propôs a avaliar a influência de três fatores (temperatura, quantidade de catalisador, tempo reacional) na conversão, seletividade e rendimento no rearranjo de Hurd-Claisen em adutos de MBH e, consequentemente, sua diastereosseletividade através da substituição do grupo alcóxido (OEt → Ot-Bu). O estudo de otimização possibilitou a redução do tempo reacional, proporcionando conversões superiores a 79%, além de auxiliar no entendimento da diastereosseletividade (E:Z). Para os adutos aromáticos a menor razão E:Z foi de 12:1 e para adutos alifático 3,4:1. Um modelo de estado de transição, baseado em efeitos estéreo e estereoeletrônico, também foi sugerido neste trabalho para explicar a diastereosseletividade E preferencial. / The Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction is an outstanding C-C bond forming transformation that provides multifunctionalized molecules. The product of this reaction has wide versatility in organic synthesis due to orthogonality present in the functional groups of the MBH adduct. Among the many subsequent reactions that MBH adducts may undergo, one can find the formation of allyl vinyl ether, by the allylic alcohol (MBH adduct) reaction with ethyl vinyl ether in the presence of Hg(OAc)2 as catalyst. This intermediate, upon heating, undergoes a [3,3] sigmatropic rearrangement called Claisen rearrangement, leading to the formation of γ,δ-unsaturated carbonylic compounds. Starting by the synthesis of aromatic and aliphatic MBH adducts, this study aimed to evaluate the influence of temperature, amount of catalyst and reaction time for the conversion, selectivity and yield of the Hurd-Claisen rearrangement in adducts of MBH and also the effect of substitution of the alkoxide group (OEt → Ot-Bu) for their diastereoselectivity. The optimization study allowed the reduction of the reaction time, providing conversions greater than 79%, besides helping to understand the observed diastereoselectivity (E:Z ratio). The lowest E:Z ratio for aromatic and aliphatic adducts was 12:1 and 3,4:1, respectively. A transition state model, based on stereo and stereoelectronic effects, was also proposed to explain the preferred E diastereoselectivity.

El presente trabajo de tesis propone un rediseño a la Gestión de la Producción en una industria química, alineada con la proyección de las ventas realizadas por el área comercial. Para lograr este objetivo, se pretende rediseñar los procesos de negocios relacionados con la gestión de la producción, incorporando además, a las Tecnologías de la Información como apoyo estratégico. Con la información necesaria para evaluar la situación actual, es posible caracterizar la industria y la compañía. Además, con la descripción de los Macroprocesos de negocios, se logra entender con claridad cuál es el camino hacia una situación de buenas prácticas. Luego de formalizar elementos esenciales del proyecto, tales como el modelo de negocio, FODA, cinco fuerzas de Porter, justificación económica, retorno de la inversión, entre otros, se diseña e implementa la intervención en la organización. Se rediseñan los procesos de negocios que dan cuenta de una Gestión de la Producción que se hace cargo de las variables de ventas y del entorno, la que es capaz de flexibilizar sus planificaciones con el fin de cumplir los compromisos con los clientes manteniendo la calidad y lo más importante, cumpliendo con los objetivos económicos de la compañía. Se incorporan estos nuevos procesos junto con las tecnologías de la información que le dan soporte, a través de un plan de gestión del cambio para que la organización no se estrese en el proceso de adopción de las nuevas prácticas y acepte positivamente el cambio.

Neste trabalho estudamos um sistema de equações diferenciais parabólicas que modelam um processo de difusão-reação em duas dimensões da mistura molecular e reação química irreverssível de um só passo entre duas espécies químicas A e B para formar um produto P. Apresentamos resultados analíticos e computacionais relacionados à existência e unicidade da solução, assim como estimativas do erro local e global utilizando elementos finitos. Para os resultados analíticos usamos a teoria de semigrupos e o principio do m´aximo, e a simulação numérica é feita usando diferenças finitas centrais e o esquema simplificado de Ruge-Kutta. As estimativas do erro local para o problema semi-discretizado são estabelecidas usando normas de Sobolev, e para estimar o erro global usamos shadowing finito a posteriori. Os resultados computacionais obtidos mostram que o comportamento da solução está dentro do esperado e concorda com resultados da referências. Assim mesmo as estimativas do erro local e global são obtidas para pequenos intervalos de tempo e assumindo suficiente regularidade sobre a velocidade do fluído no qual realiza-se o processo. Destacamos que a estimativa do erro global usando shadowing finito é obtida sob hipóteses a posteriori sobre o operador do problema e o forte controle da velocidade numa vizinhança suficientemente pequena.

As propriedades de uma série de copolímeros de etileno sintetizados com catalisador metalocênico (Et[Ind]2ZrCl2/MAO) foram estudadas. A fim de avaliar a influência do tipo e teor de comonômero na estrutura e propriedades dos mesmos, foram utilizados diferentes tipos de comonômeros: α-olefinas (1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-octadeceno e 4-metil-1-penteno), cicloolefinas (norborneno, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno e vinil-ciclohexano) e ciclodienos (ciclopentadieno, diciclopentadieno e 4-vinil-1-ciclohexeno) em uma larga faixa de composição (0 à 28 % em mol de comonômero). A influência da temperatura de polimerização e a concentração de comonômero na atividade catalítica e nas propriedades dos copolímeros de etileno/ciclodienos e etileno/cicloolefinas sintetizados foram estudadas e os copolímeros foram caracterizados através de 1H-NMR, 13C-NMR, HETCOR, DSC e GPC. As propriedades termodinâmicas, estruturais e mecânicas destes copolímeros foram estudadas através de técnicas tais como DSC, WAXS, espectroscopia Raman de modo interno, DMTA, ensaios de tensão/deformação, etc. Em geral, foi observado um decréscimo na cristalinidade e temperatura de fusão dos copolímeros com o aumento do teor de comonômero incorporado nos mesmos, independente do tipo de ramificação. Quando rapidamente resfriados, os copolímeros de etileno/α-olefinas e alguns copolímeros etileno/ciclodienos e etileno/cicloolefinas, com distribuição aleatória de comonômero na cadeia, apresentaram comportamento que concorda com o previsto pela teoria de equilíbrio de fases proposta por Flory. Análises termo-dinâmico-mecânicas dos copolímeros indicaram que o teor de comonômero apresenta grande influência nas transições α e β, mas apresenta pouca influência na transição γ. Em geral, foi concluído que as propriedades e morfologia dos copolímeros de etileno estudados são bastante influenciadas pelo teor de comonômero e distribuição do mesmo na cadeia polimérica, porém são pouco influenciadas pelo tipo de comonômero.

Determinações da reatividade de mostras de carvão desgaseificado, provenientes do forno de redução direta da Aços Finos Piratini, foram feitas para determinar a forma de variação da reatividade ao longo do forno. Procurou-se estabelecer a in£luência da difusão dos gases e do teor de cinzas na cinética da reação de Budouard. Verificou-se que a reatividade expressa em relação à massa total de mostra decresce no transcurso do processo. / Reactivity determinations of char samples from the Aços Finos Piratini direct reducttion rotary kiln were determined in orden to know hmr there activity changes along the kiln. The role of gas diffusion and ash content on the kinetics oE Boudouard 's reaction were studied. It was verified that reactivity expressed by with weight of the sample decreases during the process.

Este trabalho apresenta dados inéditos sobre a coutinhoita, um novo mineral encontrado na mina de Urucum, Galiléia (19°0\'S 41°32\'W, DMS), Minas Gerais, Brasil. Este novo mineral foi reconhecido em 2003 pela International Mineralogical Association (IMA). O mineral apresenta-se na cor amarelo pálido e tem baixa dureza. Seu hábito, observado por microscopia eletrônica de varredura, é placoide e encontra-se associados, em pequena concentração, com um fosfato de urânio e tório. A coutinhoita é um uranil silicato cuja fórmula química foi determinada como sendo \'(\'Th IND.0,33\'\'Ba IND.0,19\'\'K IND.0,07\'\'Ca IND.0,04\') IND. \'sigma\'0,63\' \'(\'UO IND.2\') IND. 2,00\'\'[(\'Si IND.4,91\'\'P IND.0,09\') IND. \'sigma\'5,00\'\'O IND.12,95].3,23\'H IND.2\'O e sua fórmula reduzida é \'Th IND.0,5\'\'Ba IND.0,3\'\'(\'UO IND.2\') IND.2\'\'Si IND.5\'\'O IND.13\'.3\'H IND.2\'O. Sendo que a quantidade de \'H IND.2\'O foi determinada por dois métodos pela diferença de fechamento da análise química e por TG/DTG. A coutinhoita é mineral biaxial(-), \'alfa\'=1,620(3), \'beta\'=1,627(3), y=1,629(3) (luz branca);2V (médio) = 40(5)°, dispersão: r < v, forte, orientação: Y ^ c = pequeno até zero e pleocroísmo: Z > Y, X amarelo. O mineral é ortorrômbico, do grupo espacial Cmmb. Os parâmetros de cela determinados por difratometria de raios x utilizando o método de Rietved, com os índices de confiabilidade \'R IND.WP\' = 0,1212, \'R IND.W-ESPERADO\' = 0,0596, \'R IND.P\' = 0,0950, S = 2,04 e R = 0,11055, são \'a IND.O=14,1849(6)\'ANGSTROM\', \'b IND.O\'=14,2099(6)\'ANGSTROM\', \'c IND.O\'=35,8044(14)\'ANGSTROM\'. / This work presents data of coutinhoite, a new mineral found in the Urucum Mine, Galiléia (19°0\'S 41°32\'W), Minas Gerais, Brazil. This mineral was approved in 2003 by the lnternational Mineralogical Association (lMA). The mineral has pale yellow color and low hardness, and it is associated with small amounts of a uranium and thorium phosphate. lts flaky habit was observed under the scanning electron microscope. The chemical compostion of coutinhoite may be expressed as \'(\'Th IND.0,33\'\'Ba IND.0,19\'\'K IND.0,07\'\'Ca IND.0,04\') IND. \'sigma\'0,63\' \'(\'UO IND.2\') IND. 2,00\'\'[(\'Si IND.4,91\'\'P IND.0,09\') IND. \'sigma\'5,00\'\'O IND.12,95].3,23\'H IND.2\'O, or by the simplified formula \'Th IND.0,5\'\'Ba IND.0,2\'\'(\'UO IND.2\') IND.2\'\'Si IND.5\'\'O IND.13\'.3\'H IND.2\'O. The amount of \'H IND.2\'O was determined by thermogravitational analysis, and also estimated by electron microprobe analysis. This mineral is biaxial (-),\'alfa\'=1,620(3), \'beta\'=1,627(3), y=1,629(3) 2V = 40(5)° (average), (white light), dispersion r<v, : Y^c = small until zero and the pleochroism yellow Z > Y,X. The mineral is orthorhombic and its space group is Cmmb. The cell parameters determined by powder diffraction and using the Rietved method \'R IND.WP\' = 0,1212, \'R IND.W-ESPERADO\' = 0,0596, \'R IND.P\' = 0,0950, S = 2,04 e R = 0,11055, are \'a IND.0=14,1849(6)\'ANGSTROM\', \'b IND.0\'=14,2099(6)\'ANGSTROM\', \'c IND.0\'=35,8044(14)\'ANGSTROM\'.