Os efeitos catalíticos de Mo(VI) e Fe(III) na oxidação de iodeto por peróxido de hidrogênio foram explorados visando à determinação simultânea destes. Diferenças nas taxas de reação foram alcançadas através do estabelecimento de duas zonas reacionais distintas para alteração das cinéticas reacionais. Para isto, foi projetado um sistema de análises por injeção em fluxo que permite a inserção de duas alíquotas de amostra, sendo adicionado ácido sulfúrico em uma destas com formação de uma zona de amostra complexa. Cada elemento de fluido desta zona é caracterizado por composição química, tempo de residência e taxa de reação específicas. Os principais parâmetros que afetam a taxa reacional, tais como concentração dos reagentes, comprimento do reator e vazão total, dentre outros, foram avaliados buscando melhoria na sensibilidade e discriminação cinética entre os analitos. Os comprimentos das alças de amostragem e da bobina separadora foram avaliados construindo-se modelos matemáticos visando máxima discriminação nas previsões para os analitos. Os modelos foram construídos a partir da ferramenta quimiométrica PLS (Partial Least Squares) utilizando os dados gerados por medidas de máximos e mínimos ao longo da zona de amostra. O conjunto de calibração era composto por misturas de Mo(VI) e Fe(III) na faixa de concentrações 6,2 - 50,0 ?g L-1 e 0,5 - 7,0 mg L-1, respectivamente. O modelo selecionado apresenta boa habilidade de previsão com valores de RMSEP estimados como 0,67 ?g L-1 para Mo(VI) e 0,21 mg L-1 para Fe(III). Recuperações entre 85 e 114% foram obtidas para amostras de águas naturais. O sistema proposto apresenta estabilidade física, boa repetibilidade entre as leituras (d. p. r. < 2 %), velocidade analítica de 31 h-1 e consumo de 54 mg de iodeto de potássio e 0,30 mg de peróxido de hidrogênio por amostra / The catalytic effects of Mo(VI) and Fe(III) in the oxidation of iodide by hydrogen peroxide were exploited aiming at their simultaneous determination. Differences in reaction rates were achieved by establishing of two distinct reactions zones to modify the reaction kinetics involved. To this end, a flow injection system allowing insertion of two sample aliquots was designed, and sulfuric acid was added to one of the aliquots. A complex sample zone was then established. Each fluid element of this zone was characterized by a given chemical composition, residence time and reaction rate. The main parameters affecting the reaction rate, such as reagent concentrations, analytical path length and total flow rate, among others, were evaluated for improving sensitivity and analyte kinetic discrimination. Influences of sampling loop lengths and distance between initial plugs were studied, and mathematical models were constructed aiming at improved discrimination in prediction of analytes. The models were constructed from the PLS (Partial Least Squares) chemometric tool using data generated by measurements performed on sample zone regions with maximum and minimum local concentrations. The calibration set consisted of Mo(VI) and Fe(III) mixtures in concentration ranges of 6.2 - 50.0 ?g L-1 and 0.5 - 7.0 mg L-1, respectively. The selected model is characterized by good prediction ability prediction, as RMSEP values were estimated as 0.67 ?g L-1 for Mo(VI) and 0.21 mg L-1 for Fe(III), respectively. Recoveries within the 85 - 114% range were obtained for natural waters. The proposed system presents physical stability and favorable characteristics of measurement repeatability (r.s.d.<2%), sampling rate (31 h-1) and reagent consumption (54 mg of KI and 0.30 mg H2O2 per sample)

A presente tese trata das reações de sulfanilação de algumas 2-sulfinilciclanonas racêmicas pelo método de catálise por transferência de fase (CTF), seja usando cloreto de benziltrietilamônio (TEBAC) seja usando catalisador quirálico. As reações de sulfanilação pelo método de CTF empregando TEBAC, forneceram produtos sulfanilados em altos rendimentos (75-93%), enquanto que as reações empregando a mesma metodologia, utilizando catalisadores quirálicos, conduziram não só a altos rendimentos, mas também a um aumento no excesso diastereomérico. Foram determinadas as configurações relativas da 2metilsulfanil- 2-metilsulfinilciclopentanona e 2-p-tolilsulfanil-2metilsulfinilcicloexanona pela análise de difração de Raios-X como sendo 2S*SS*. A parte final da Tese contém reações de sulfanilação da 2-metilsulfinilciclopentanona e 2-metilsulfinilcicloexanona opticamente ativas. É digno de nota que estas, ao contrário da 2-p-tolilsulfinil ciclanonas, descritas na literatura, conduziram a produtos sulfanilados estáveis. Finalmente, a tese mostra um exemplo de condensação aldólica assimétrica partindo da 2-metilsulfanil-2-metilsulfinilcicloexanona opticamente ativa. Com base no conhecimento da configuração deste último composto, foi possível esclarecer o mecanismo da indução assimétrica. / This thesis presents the sulfanylation reactions of some racemic 2-methylsulfinil cyclanones, by phase transfer catalysis (PTC) method, employing as catalysts either benzyltriethylammonium chloride (BTAC) or some optically active catalysts. The sulfanilation reactions, employing BTAC furnished the sulfanylated products in high yields (75-93%) while the reactions performed by the same methodology, using chiral catalysts, led to higher yields and also to an increase in the diastereomeric excess. The relative configuration of 2-metilsulfanyl-2-methylsufinylcyclopentanone and of 2-p-tolylsulfanyl-2-methylsulfinylcyclohexanone, as determined by X-Ray diffraction analysis, showed to be 2S*SS*. The final part of this thesis reports the sulfanylation reactions of the optically active 2-methylsulfinylcyclopentanone and 2-methylsulfinylcyclohexanone, which, in contrast to the p-tolyl derivatives, described in the Iiterature, were stable derivatives. Finally, on the basis of the relative configuration of the optically active 2-methylsulfanyl-2-methylsulfinylcyclohexanone, it became possible to propose the stereochemical course of the asymmetric aldol reaction of this compound with an ester enolate.

Submitted by (lucia.rodrigues@ufrpe.br) on 2017-02-20T14:59:48Z No. of bitstreams: 1 Albaneyde Leite Lopes.pdf: 563588 bytes, checksum: 42574d0f1d68741b58e267ad9448a570 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-20T14:59:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Albaneyde Leite Lopes.pdf: 563588 bytes, checksum: 42574d0f1d68741b58e267ad9448a570 (MD5) Previous issue date: 2009-03-20 / Papaya rot resulting from fungal infections causes high post-harvest losses. The influence of temperature (5, 10, 15, 20, 25, 30 and 35 oC) and wetting period (0, 12, 24, 36, 48, 60 and 72 h) in the incidence and severity of post-harvest rot in papaya caused by Alteraria alternata, Cladosporium herbarum, Colletotrichum gloeosporioides, Fusarium verticillioides, Geotrichum candidum and Lasiodiplodia theobromae, and their influence on physicochemical characteristics . The temperature significantly influenced the incidence and severity of rot. There was a higher incidence and severity in fruits incubated in the range of 25 to 35 ºC. The temperature in the range of 5 to 10 ºC did not allow the development of A. alternata, C. herbarum, C. gloeosporioides and L. theobromae. Analyzes of pH, titratable total acidity (TTA) and total soluble solid (TSS) showed no significant differences when compared to the control. A second experiment was carried out to verify the possibility of control through the use of gamma radiation (0, 0.6, 0.8, 1.0, 1.2, 1.4, 1.8, 2.4 And 2.8 kGy), with Cobalt 60 as a source. The parameters evaluated were: comic growth, sporulation, pathogenicity of fungi after irradiation and the physicochemical characteristics of papaya. For C. herbarum and F. verticillioides a decrease in mycelial growth occurred as the doses were increased. However, C. gloeosporioides and L. theobromae at doses of 0.6 to 1.4 kGy and G. candidum at doses of 1.4 to 2.2 kGy were more efficient in reducing the mycelial growth of these fungi. However, all the doses used stimulated the mycelial growth of A. alternata. The results demonstrated that in general, as the doses increased, there was a reduction in the number of conidia. Regarding the effect of radiation on the pathogenicity of fungal species, only L. theobromae at the doses tested, did not lose pathogenicity in relation to the other fungi. The physico-chemical characteristics of the fruits subjected to radiation did not compromise the commercialization and consumption 'in natura'. / As podridões em mamão resultantes de infecções de fungos causam perdas elevadas em pós-colheita. Diante da necessidade do conhecimento de fatores ambientais que favorecem a infecção por esses agentes, foi avaliada a influência da temperatura (5, 10, 15, 20, 25, 30 e 35 oC), e período de molhamento (0, 12, 24, 36, 48, 60 e 72 h) na incidência e severidade de podridões pós-colheita em mamão causada por Alteraria alternata, Cladosporium herbarum, Colletotrichum gloeosporioides, Fusarium verticillioides, Geotrichum candidum e Lasiodiplodia theobromae, e a influência desses sobre as características físico-químicas. A temperatura influenciou significativamente a incidência e a severidade de podridões. Ocorreu maior incidência e severidade em frutas incubadas na faixa em torno de 25 a 35 ºC. A temperatura na faixa de 5 a 10 ºC não permitiu o desenvolvimento de A. alternata, C. herbarum, C. gloeosporioides e L. theobromae. Análises de pH, acidez total titulável (ATT) e sólido solúvel total (SST) não apresentaram diferenças significativas quando comparados com a testemunha. Um segundo experimento foi realizado com o objetivo de verificar a possibilidade de controle através do uso da radiação gama (0; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2; 1,4; 1,8; 2,4 e 2,8 kGy), tendo como fonte o Cobalto 60. Os parâmetros avaliados foram: crescimentomicelial, esporulação, patogenicidade dos fungos após irradiação e as características físico-químicas do mamão. Para C. herbarum e F. verticillioides ocorreu uma diminuição do crescimento micelial à medida que se aumentaram as doses. Já o C. gloeosporioides e L. theobromae nas doses de 0,6 a 1,4 kGy, e G. candidum nas doses de 1,4 a 2,2 kGy foram mais eficientes na redução do crescimento micelial destes fungos. Entretanto, todas as doses utilizadas estimularam o crescimento micelial de A. alternata. Os resultados demonstraram que, de modo geral, à medida que as doses foram aumentando, houve uma redução no número de conídios. Em relação ao efeito da radiação sobre a patogenicidade das espécies fúngicas, apenas L. theobromae nas doses testadas, não perdeu a patogenicidade em relação aos demais fungos. As características físico-químicas das frutas submetidas à radiação não comprometeram a comercialização e o consumo ‘in natura’.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-03-19Bitstream added on 2014-06-13T18:41:40Z : No. of bitstreams: 1 costa_sxs_dr_arafo.pdf: 852844 bytes, checksum: 8945fe6817e7f7f0051c98cb920416e1 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo deste trabalho, dividido em três estudos, foi avaliar: (1) a influência da utilização de diferentes fontes de luz e métodos de fotoativação sobre o grau de conversão e a contração de polimerização de uma resina composta nanoparticulada; (2) a influência da utilização dos diferentes métodos de fotoativacao, disponibilizados por aparelhos LED de 2a geração, sobre a contração volumétrica das resinas compostas microhíbrida e nanopartículada e (3) as propriedades térmicas e o grau de conversão das resinas compostas microhíbrida e nanopartículada, submetidas aos diferentes métodos de fotoativação disponibilizados por aparelhos LED de 2a geracao. No primeiro estudo, o grau de conversão (GC) foi avaliado pelo metodo da espectroscopia infravermelha transformada de Fourier (FT-IR) e as forças de contração (C) mensuradas em máquina de ensaios universal (EMIC). Os dados obtidos para o GC e C foram analísados estatísticamente pelo teste da análise de variancia (ANOVA), sendo que para as forças de contração, a correção de Welch e o teste Tamhane também foram empregados. No segundo estudo, a contração volumétrica foi avaliada por um mecanismo de vídeo e imagem (AcuvolR/Bisco) e os dados obtidos foram análisados estatísticamente pelos testes ANOVA e Tukey. No terceiro estudo, o método da calorimetria exploratória diferencial foi empregado para avaliar a temperatura de transição vitrea (Tg) e de degradação dos materiais e o GC por FTIR. Os dados relativos ao GC foram análisados estatísticamente pelos testes ANOVA e Tukey. Os resultados demonstraram diferenças na contração de polimerização de acordo com o método de fotoativação empregado. No primeiro e segundo estudos, mesmo empregando diferentes metodologias, o método de fotoativação contínuo apresentou os maiores valores de contração. Por outro lado,o GC não... / The aim of this work, divided into three studies, was evaluate: (1) the influence of different light sources and photo-activation methods on degree of conversion and polymerization shrinkage of a nanocomposite resin; (2) the influence of different photo-activation methods, available by the 2nd generation LED light-curing units, on the volumetric shrinkage of microhybrid and nanocomposite resins and (3) thermal properties and degree of conversion of microhybrid and nanocomposite resins submitted to different photo-activation methods available by 2nd generation LED light-curing units. In the first study, degree of conversion (DC) was evaluated by Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) and shrinkage forces (S) were measured in a universal testing machine (EMIC). The data obtained for DC and S were analyzed by Analysis of Variance test (ANOVA) and for S Welch’s correction and Tamhane’s tests were also employed. In the second study, volumetric shrinkage was evaluated by video-imaging device (AcuvolR/Bisco) and data were analyzed by ANOVA and Tukey’s test. In the third study, differential scanning calorimetry was used in order to observe glass transition temperature (Tg) and degradation peak of the materials and DC was evaluated for FT-IR. The DC data were analyzed by ANOVA and Tukey’s test. The results showed differences in the polymerization shrinkage according to photo-activation method employed. In the first and second studies, the continuous photo-activation methods presented the highest values for shrinkage even though different methodologies were used to assess. Moreover, DC was not influenced by the photo-activation method but was influenced by light sources. The lowest DC values were observed for halogen light-curing unit. In the second study beyond the influence of the photo-activation... (Complete abstract click electronic access below)

Submitted by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-02-05T09:02:21Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Maria Alciony Rosa da Silva Batista - 2015.pdf: 1086550 bytes, checksum: de490617783ab0ff8b72da56f71954c2 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-02-05T09:04:17Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Maria Alciony Rosa da Silva Batista - 2015.pdf: 1086550 bytes, checksum: de490617783ab0ff8b72da56f71954c2 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-05T09:04:17Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Maria Alciony Rosa da Silva Batista - 2015.pdf: 1086550 bytes, checksum: de490617783ab0ff8b72da56f71954c2 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2015-11-19 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Water resources used for human consumption have been changing due to population growth that occurs often in a disorganized way, and the growing expansion of agriculture and industry, thus leading to degradation of water sources. Thus, given the impacts on water resources, it was established that water intended for human consumption must meet quality standards prepared in Resolution CONAMA No. 357/2005. This resolution regulates the quality standards which water intended for human consumption must have so that after treatment, can be used by the population. However, although the water for human consumption should be protected to prevent any contamination, it does not mean that this will be according to law. This is due to the fact that water resources in general, end up being the final destination of various types of pollutants. Thus, it is necessary to carry out analysis of sediments to complement the analysis of water quality that is intended for human consumption due to the fact that he act as a potential source of contaminants. Given the above, the objective of this study was to evaluate the water quality and sediment of four supply sources located in the metropolitan area of Goiânia/GO – Recanto Dourado, Ribeirão das Lajes, Córrego Vereda e Córrego Bom Sucesso. The study was divided into two chapters. The first chapter evaluated the quality of water sources from the results obtained from carrying out the temperature analysis, pH, electrical conductivity, DO, BOD, total nitrogen, total phosphorus, total dissolved solids, total coliforms and Escherichia coli in the water. In the sediment, pH analyzes,% moisture,% organic matter and particle size were performed. The four supply sources were evaluated as belonging to the fresh water Class II according to CONAMA Resolution 357/2005. The results of physicochemical parameters have OD values and total phosphorus at odds with the established by legislation to fresh water Class II. In the second chapter, the quality of water and sediment of these four rivers was evaluated through the analysis of metals Cd, Cr, Cu, Ni, Zn and Pb. Only copper (Cu) concentrations were found, in water, in disagreement with the maximum values established by law. In the sediment there were no disagreements metal concentrations because all were below the established by the legislation. As the results of these parameters, except for the OD and total phosphorus, it can be concluded that these water supply sources, even displaying some kind of impact, in general, have good water quality, and may continue to be used for public supply. However, in all the rivers were found problems that can compromise their future use as water supply source such as loss of forest cover and silting. This, is needed continuous monitoring and the establishment of recovery actions of these water sources in order to ensure not only water quality, but its future permanence as source of water supply. / Os recursos hídricos utilizados para abastecimento humano vêm sofrendo alterações devido ao crescimento demográfico que se dá, muitas vezes, de forma desordenada, e a crescente expansão da agricultura e da indústria, levando consequentemente à degradação dos mananciais. Assim, tendo em vista os impactos sobre os recursos hídricos, estabeleceu-se que as águas destinadas ao consumo humano, devem atender a padrões de qualidade dispostos na Resolução CONAMA Nº 357/2005. Esta resolução regulamenta o padrão de qualidade que a água destinada ao abastecimento humano deve possuir para que, após tratamento, possa ser utilizada, pela população. Entretanto, ainda que a água para consumo humano deva ser protegida para evitar eventuais contaminações, isso não significa que esta estará de acordo com a legislação. Isso se deve ao fato de que os recursos hídricos de forma geral, acabam sendo o destino final de diversos tipos de poluentes. Dessa forma, faz-se necessária a realização de análise dos sedimentos para complementar à análise da qualidade da água que será destinada ao consumo humano devido ao fato dele atuar como fonte potencial de contaminantes. Diante do exposto, o objetivo desse trabalho foi avaliar a qualidade da água e sedimento de quatro mananciais de abastecimento situados na região metropolitana de Goiânia/GO – Recanto Dourado, Ribeirão das Lajes, Córrego Vereda e Córrego Bom Sucesso. O estudo foi dividido em dois capítulos. O primeiro capítulo avaliou a qualidade dos mananciais a partir dos resultados obtidos da realização das análises de temperatura, pH, condutividade elétrica, OD, DBO, nitrogênio total, fósforo total, sólidos dissolvidos totais, coliformes totais e Escherichia coli na água e, nos sedimentos, foram realizadas análises de pH, % umidade, % matéria orgânica e granulometria. Os quatro mananciais de abastecimento foram avaliados como pertencentes ao grupo de água doce classe II de acordo com a Resolução Conama 357/2005. Os resultados dos parâmetros físico-químicos apresentaram valores de OD e fósforo total em discordância com os estabelecidos pela legislação para água doce classe II. No segundo capítulo, foi avaliado a qualidade da água e do sedimento desses quatro rios, por meio da análise dos metais Cd, Cr, Cu, Ni, Zn e Pb. Somente foram encontradas concentrações de cobre (Cu), na água, em discordância com os valores máximos estabelecidos pela legislação vigente. No sedimento não houve discordâncias de concentrações de metais, pois todos estavam abaixo do estabelecido pela legislação. Conforme os resultados desses parâmetros, ressalvados os de OD e de fósforo total, pode-se concluir que esses mananciais, mesmo exibindo algum tipo de impacto, de maneira geral, apresentam boa qualidade de água, podendo continuar sendo utilizados para abastecimento público. No entanto, em todos os rios foram encontrados problemas que podem comprometer o seu uso futuro para o abastecimento tais como, perda de cobertura florestal e assoreamento e, dessa forma, faz-se necessário o monitoramento contínuo e o estabelecimento de ações de recuperação desses mananciais a fim de se assegurar não só a qualidade da água, mas sim a sua permanência futura como fonte de abastecimento.

Submitted by Luanna Matias (lua_matias@yahoo.com.br) on 2015-02-09T13:09:56Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Laís Simões de Moura - 2014.pdf: 3101868 bytes, checksum: f25c89130f4c3d5dd7abafeb705693c7 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Erika Demachki (erikademachki@gmail.com) on 2015-02-09T13:35:43Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Laís Simões de Moura - 2014.pdf: 3101868 bytes, checksum: f25c89130f4c3d5dd7abafeb705693c7 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-09T13:35:51Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Laís Simões de Moura - 2014.pdf: 3101868 bytes, checksum: f25c89130f4c3d5dd7abafeb705693c7 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2014-08-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The sources of supply must have its sheltered water for contamination in obedience to CONAMA Resolution 357/2005, which regulates the standard of quality that water for public supply should have to be used by the population, after some treatment. However, the fact that the rivers act as the last destination of contaminants it is necessary analyzes the sediment to the complete assignment quality water for consumption because the contaminats coming from air, land and even their own water. Thus, the aim of this study was to evaluate the environmental quality of four sources of supply - Ribeirão Sozinha, Córrego Água Branca, Córrego dos Macacos e Ribeirão Arrozal, - located in the metropolitan area of Goiânia / GO. The study was divided into four sections. The first chapter discussed the importance of sediment analysis in the discussion of water quality and found that over a period of ten years, the number of published studies that analyzed the sediment is small, but the numbers of related publications have increased each year. The second chapter evaluated the quality of water sources in a holistic mannerclassifying them according to the results of applying a Rapid Assessment Protocol Diversity of Habitats and some physico-chemical analysis. It was noted that these rivers are suffering from anthropic action and it can compromise the water quality of them. The third chapter measured the quality of the rivers from the results obtained from analyzes of temperature, pH, Eh, conductivity, turbidity, DO, BOD, COD, organic matter, total nitrogen, total phosphorus, total suspended solids, total solids, total dissolved solids, total coliform and Escherichia coli in water and sediment test results of pH, Eh, moisture, organic matter and sediment grain size. Thus, it was possible to evaluate the four rivers in the category of class II freshwater according to relevant legislation and, considering these parameters, they have good quality and can continue to be used for this purpose. The fourth chapter evaluated the quality of water sources in relation to the concentration of six metals in water and sediment. Concentrations of Cd, Cr and Cu were found in the water; and concentrations of Cd, Cr and Ni in the sediment disagreement the limits established by law. Thus, it was concluded that these sources, even showing signs of anthropogenic physical deterioration, still offer quality water. However, it is necessary to the continuous monitoring of this quality in order to avoid future problems to the population who depend on this water resource. / Os mananciais de abastecimento devem ter a sua água resguardada quanto à contaminação em obediência à Resolução CONAMA nº 357/2005, que regulamenta o padrão de qualidade que a água destinada ao abastecimento público deve possuir para que então seja utilizada, após algum tipo de tratamento, pela população. Entretanto, o fato dos mananciais atuarem como o destino final de contaminantes faz necessária a realização de análises nos sedimentos para a complementação da atribuição de qualidade à água que será destinada ao consumo pelo fato dele abrigar contaminantes oriundos da atmosfera, solo e até mesmo da própria água. Dessa forma, o objetivo desse trabalho foi avaliar a qualidade ambiental de quatro mananciais de abastecimento – Ribeirão Sozinha, Córrego Água Branca, Córrego dos Macacos e Ribeirão Arrozal - situados na região metropolitana de Goiânia/GO. O estudo foi dividido em quatro capítulos. O primeiro capítulo abordou a importância da análise de sedimentos na discussão da qualidade da água e revelou que em um período de dez anos, a quantidade de trabalhos publicados que analisaram o sedimento é pequena, mas os números de publicações relacionadas têm aumentado a cada ano. O segundo capítulo avaliou a qualidade dos mananciais de uma forma holística classificando-os de acordo com resultados da aplicação de um Protocolo de Avaliação Rápida da Diversidade de Habitats e de algumas análises físico-químicas, com isso percebeu-se que esses mananciais estão sofrendo com a ação antrópica e que isso pode vir a comprometer a qualidade da água dos mesmos. O terceiro capítulo avaliou a qualidade dos mananciais a partir dos resultados obtidos da realização das análises de temperatura, pH, Eh, condutividade elétrica, turbidez, OD, DBO, DQO, matéria orgânica, nitrogênio total, fósforo total, sólidos suspensos totais, sólidos totais, sólidos dissolvidos totais, coliformes totais e Escherichia coli na água e nos sedimentos foram realizadas análises de pH, Eh, umidade, matéria orgânica e granulometria no sedimento. Assim, foi possível avaliar os quatro mananciais na categoria de água doce classe II de acordo com a legislação pertinente e, considerando esses parâmetros, eles apresentam boa qualidade e podem continuar sendo usados para essa finalidade. O quarto capítulo avaliou a qualidade dos mananciais em relação à concentração de seis metais na água e sedimento. Foram encontradas concentrações de Cd, Cr e Cu, na água; e concentrações de Cd, Cr e Ni no sedimento em discordância os valores limites estabelecidos pela legislação vigente. Dessa forma, concluiu-se que esses mananciais, mesmo apresentando sinais de degradação física de origem antropogênica, ainda oferecem água de qualidade. Entretanto, faz-se necessário o monitoramento contínuo dessa qualidade a fim de se evitar problemas futuros às populações que dependem desse recurso hídrico.

Os efeitos catalíticos de Mo(VI) e Fe(III) na oxidação de iodeto por peróxido de hidrogênio foram explorados visando à determinação simultânea destes. Diferenças nas taxas de reação foram alcançadas através do estabelecimento de duas zonas reacionais distintas para alteração das cinéticas reacionais. Para isto, foi projetado um sistema de análises por injeção em fluxo que permite a inserção de duas alíquotas de amostra, sendo adicionado ácido sulfúrico em uma destas com formação de uma zona de amostra complexa. Cada elemento de fluido desta zona é caracterizado por composição química, tempo de residência e taxa de reação específicas. Os principais parâmetros que afetam a taxa reacional, tais como concentração dos reagentes, comprimento do reator e vazão total, dentre outros, foram avaliados buscando melhoria na sensibilidade e discriminação cinética entre os analitos. Os comprimentos das alças de amostragem e da bobina separadora foram avaliados construindo-se modelos matemáticos visando máxima discriminação nas previsões para os analitos. Os modelos foram construídos a partir da ferramenta quimiométrica PLS (Partial Least Squares) utilizando os dados gerados por medidas de máximos e mínimos ao longo da zona de amostra. O conjunto de calibração era composto por misturas de Mo(VI) e Fe(III) na faixa de concentrações 6,2 - 50,0 ?g L-1 e 0,5 - 7,0 mg L-1, respectivamente. O modelo selecionado apresenta boa habilidade de previsão com valores de RMSEP estimados como 0,67 ?g L-1 para Mo(VI) e 0,21 mg L-1 para Fe(III). Recuperações entre 85 e 114% foram obtidas para amostras de águas naturais. O sistema proposto apresenta estabilidade física, boa repetibilidade entre as leituras (d. p. r. < 2 %), velocidade analítica de 31 h-1 e consumo de 54 mg de iodeto de potássio e 0,30 mg de peróxido de hidrogênio por amostra / The catalytic effects of Mo(VI) and Fe(III) in the oxidation of iodide by hydrogen peroxide were exploited aiming at their simultaneous determination. Differences in reaction rates were achieved by establishing of two distinct reactions zones to modify the reaction kinetics involved. To this end, a flow injection system allowing insertion of two sample aliquots was designed, and sulfuric acid was added to one of the aliquots. A complex sample zone was then established. Each fluid element of this zone was characterized by a given chemical composition, residence time and reaction rate. The main parameters affecting the reaction rate, such as reagent concentrations, analytical path length and total flow rate, among others, were evaluated for improving sensitivity and analyte kinetic discrimination. Influences of sampling loop lengths and distance between initial plugs were studied, and mathematical models were constructed aiming at improved discrimination in prediction of analytes. The models were constructed from the PLS (Partial Least Squares) chemometric tool using data generated by measurements performed on sample zone regions with maximum and minimum local concentrations. The calibration set consisted of Mo(VI) and Fe(III) mixtures in concentration ranges of 6.2 - 50.0 ?g L-1 and 0.5 - 7.0 mg L-1, respectively. The selected model is characterized by good prediction ability prediction, as RMSEP values were estimated as 0.67 ?g L-1 for Mo(VI) and 0.21 mg L-1 for Fe(III), respectively. Recoveries within the 85 - 114% range were obtained for natural waters. The proposed system presents physical stability and favorable characteristics of measurement repeatability (r.s.d.<2%), sampling rate (31 h-1) and reagent consumption (54 mg of KI and 0.30 mg H2O2 per sample)

Neste trabalho foram estudadas reações de substituição nucleofílica alifática de seis substratos halogenados, na presença de sais quaternários de amônio quirais (catalisadores por transferência de fase), derivados de alcalóides naturais. O sistema usado durante os trabalhos foi o sólido-líquido, sendo utilizado o tolueno como solvente do substrato halogenado. Os eletrófilos escolhidos para este trabalho foram, em sua grande maioria, compostos halogenados na posição alfa à carbonila e o nucleófilo foi o fenilmercapteto de sódio. A estrutura do substratos, as condições de reação e o tipo de catalisador foram variados visando-se avaliar qual a melhor condição de interação entre o catalisador e o substrato, usando-se como parâmetro comparativo o excesso enantiomérico obtido em cada caso. Os substratos foram também colocados para reagir na ausência de catalisador (\"branco de reação\") para avaliar a possibilidade de haver reações não catalisadas competindo com a reação enantiosseletiva. Tais reações diminuiriam a enantiosseletividade do processo, o que tomou imprescindível determinar sua extensão. Métodos de análise do excesso enantiomérico dos produtos de reação obtidos, por CLAE utilizando fase estacionária quiral e/ou RMN de 1H na presença de reagentes de deslocamento quirais, foram desenvolvidos para cada caso. Os resultados experimentais permitiram propor e discutir um modelo de associação catalisador/tiolato/eletrófilo, baseado em interações do tipo &#960;-&#960; e ligação de hidrogênio. / The main focus of the present work was the investigation of some aliphatic nucleofilic substitution reactions of halogenated compounds in the presence of chiral phase transfer catalyst, in a solid-liquid two phase system, using toluene as solvent. Most electrophiles were carbonylic or carboxylic derivatives bearing a halogen atom in the a-position to the carbonyl group. As for the nucleophile, sodium thiophenolate was employed in all reactions. Factors such as molecular structure of the electrophile, reaction conditions and catalyst were varied in order to optimize product enantiomeric excesses, and to gain an insight into the mode of action of the chiral catalyst in the kinetic resolution. In all cases blank experiments in the absence of the catalyst were performed, considering the possibility of a competitive uncatalyzed reaction as being responsible for lower enantiomeric excesses. Methods for determining the enantiomeric excess, based on HPLC and/or 1H-NMR, were developed for each specific product. The mechanistic and geometrical factors responsible for the kinetic resolution are analyzed in each case. The structure of the catalyst/thiolate/electrofile is discussed in terms of hydrogen bonding and &#960;-&#960; interactions.

A espectroscopia de ressonância ciclotrônica de íons foi usada para estudar reações de íons alcóxido, hidróxido, fluoreto, íon-radical óxido, acetileto e amideto com formiatos de alquila; o último íon reage também com N,N-dimetilformamida. Em todos os casos ocorre uma reação de descarbonilação, dando origem a um íon solvatado, que as evidências experimentais indicam ser unido por ponte de hidrogênio. Deslocamentos nucleófilos de grupos ligados ao esqueleto formílico podem ocorrer em casos adequados e em casos especiais ocorre ainda a formação de íons formiato. Os íons solvatados formados a partir de íons fluoreto e alcóxido com formiatos de alquila reagem com álcoois, podendo-se desta meneira estabelecer uma ordem de capacidade de solvatação para os álcoois alifáticos simples. A ordem estabelecida foi: CH3OH < C2H5OH < iso-C3H7OH < tert-C4H9OH. Foram determinadas constantes relativas de velocidade para as reações de vários íons negativos com formiatos de alquila, em sistemas onde se forma mais de um produto. Nos casos mais favoráveis (reações de íons fluoreto) foram calculadas constantes de velocidade absolutas para os vários canais de reação. / Ion-cyclotron resonance spectroscopy has been used to study the reactions between alkoxide, hydroxide, fluoride, O-, acetylide and amide ions with alkyl formates; the last ion reacts also with N,N-dimethylformamide. In all systems a decarbonylation occurs, giving rise to a solvated product ion, held by a hydrogen bond, as evidenced experimentally. Nucleophilic displacement of the formyl group substituents may occur in favorable cases and in a few particular systems the formation of formate ion is observed. The solvated ions formed through the reaction of fluoride or alkoxide ions with alkyl formates can react further with alcohols to establish the intrinsic clustering ability of simple aliphatic alcohols. The order of solvating ability is shown to follow the order CH3OH < C2H5OH < iso-C3H7OH < tert-C4H9OH. In systems where parallel reactions occur, relative rate constants were determined; in the most favorable cases (reactions of fluoride ions), absolute rate constants for the various reaction channels were calculated.

A ocorrência de solos com horizonte A húmico (Ah) hiperdesenvolvido ainda é pouco entendida. Nos Latossolos com esse horizonte (Lh) ele freqüentemente é muito espesso, com baixa saturação por bases e cor escura advinda do relativamente grande acúmulo de matéria orgânica até profundidades superiores a 100 cm. Exceto para a região Sul, tais atributos estão em desconformidade com as atuais condições de clima e vegetação em que esses Lh se encontram. Objetivou-se definir variáveis ambientais que teriam influenciado na gênese desse horizonte em Latossolos, investigando-se dados de morfologia, textura, geoquímica, geomorfologia e evidências de paleoambientes. Realizou-se primeiro um estudo bibliográfico das principais características dos Lh no Brasil, em um conjunto de 39 perfis. Destes, 11 variáveis, representando atributos ambientais, químicos e granulométricos do solo foram submetidas a análises estatísticas multivariadas, para agrupá-los segundo similaridades. Três grupos foram definidos: G1 - Latossolos Brunos e Vermelhos em superfícies de cimeira da região Sul, com os mais altos teores de carbono orgânico e de Fe2O3, Ah menos espesso e mineralogia mais oxídica que os demais; G2- Latossolos Vermelho-Amarelos e Amarelos em antigas superfícies geomorfológicas da região Sudeste, associados à vegetação e clima de altitude, com valores intermediários de carbono e de mineralogia; G3 - Latossolos Vermelho-Amarelos e Amarelos com Ah mais espessos, encontrados nos níveis mais elevados de superfícies intermediárias (Depressão Periférica Paulista e Tabuleiros do Nordeste),com os menores teores de carbono e mineralogia caulinítica. Baseados nesses agrupamentos amostraram-se 30 pedons para fins de caracterização detalhada: análise total de Zr e Ti para identificar descontinuidades e técnicas isotópicas (13C,14C) aliadas a análises de fitólitos para inferir paleoambientes. Para esta análise procedimentos de extração de fitólitos foram adaptados. Nas regiões Sudeste e Nordeste o Ah teria se formado sob vegetação menos densa que a atual, como indicado pelos fitólitos e valor 13C que indicou mistura de plantas de ciclo C3 e C4 (~-22), que revelaram predomínio de plantas C3 e, na região Sul, vegetação mais aberta com predomínio de plantas C4 (~-16), indicando clima mais seco entre o Holoceno inferior e médio. A partir das datações 14C e dos valores 13C inferiu-se um empobrecimento isotópico (~-25) no Holoceno superior, sugerindo expansão da vegetação de floresta para todas as regiões, associada à clima mais úmido e quente, semelhante ao atual, nas regiões Sudeste e Nordeste e mais úmido e frio, na região Sul. Esses resultados indicaram que vegetação e climas pretéritos, associados aos materiais de origem e estabilidade do relevo, têm participação importante na geografia e nos processos de formação do material de origem e dos horizontes Ah. As relações Ti/Zr indicaram descontinuidades litológicas, fato que sugere a ação de processos de coluvionamento no espessamento dos Ah que, com isso, podem ser considerados como poligenéticos. O Ah constitui um importante registro das variações climáticas ocorridas durante o Quaternário sendo considerado como um paleossolo relictual. A integração da análise isotópica, de fitólitos, análise total de Zr e Ti, com a morfologia e análises de rotina foram bastante úteis para esclarecer a origem dos Ah desses Lh. / Thick humic A horizons (umbric epipedons) may be found in several Brazilian Latosols (well drained Oxisols - Lh). This dark colored horizon (Ah) is frequently more than 1m thick and has a large stock of soil organic matter (SOM) and differ from nearby Latosols without an Ah and on younger surfaces and do not conform with present climate and vegetation. Several hypothesis about their genesis had been raised but without a good pedogenetic understanding. This thesis aims to define environmental variables responsible for their formation. Several pedons were examined through their morphology and landscape position, and their soil materials were studied by geochemistry methods and paleoenviromental evidence by C isotope and phytolith assemblages. First, a bibliographic survey was performed to choose a set of 39 profiles were chosen to be studied on a data set where 11 noted chemical and granulometric attributes and one environmental variable were submitted to multivariate statistic analysis in order to group then according to similarities. Three groups were defined: G1 - Brown and Red Latosols from summit surfaces of the Brazilian Southern uplands (with the highest clay, organic carbon and iron oxide values, but with thinner epipedons than the others groups). G2 - Yellow-Red and Yellow Latosols, predominantly found in summit positions, remnant ancient geomorphic surfaces from the Southeast region and associated with the vegetation adapted to high altitudinal tropical climate. G3 - Red Yellow and Yellow Latosols from the Brazilian Southeastern piedmont upland surfaces and Northeastern coastal tablelands (with the thickest umbric epipedons, loamy to clayey textures, lower carbon contents, and a kaolinitic mineralogy). From this analysis 30 Lh representative pedons were field sampled to be characterized, including total Zr and Ti contents, stable carbon isotopes (13C, 14C) and phytolith analysis, in order to better understand paleo-environmental conditions they were subjected. For the phytolith extraction laboratory procedure were adapted in order to better separate and clean then from oxidic coatings. The SOM isotope data and phytolith assemblages indicated that these Ah were formed under a less dense vegetation than the present one: a probably mixture of C3 and C4 (~-22) plants, with more contribution of the C3 in the Southeast and Northeast regions, a more open (~-16, grassy), vegetation (with contribution of C4 plants) in the middle to medium Holocene indicating the presence of a drier climate in the Southern region. From the Late Holocene a more 13C depleted values (~-25) was observed, suggesting the expansion of the tropical and subtropical forests in this region, probably associate to a humid and warm climate in the Southeast and Northeast regions, and humid and cold in the Southern region. The combination of climate and vegetation late, parent material, and stability relief have played a major role in the geographic and formation of the parent material and pedogenetic horizons of these Lh, and thus they should be considered as polygenetic soils. The humic horizons constitute an important register of Holocene climate change and that they should be considered as relic paleosoils.