Neste trabalho, propomos o estudo dos mecanismos de adsorção de um novo material adsorvente capaz de extrair íons metálicos, obtido através da modificação química de nanotubos de carbono (CNT) com o emprego de agente oxidante ácido, seguido do revestimento com uma camada externa de albumina de soro bovino (BSA), resultando em nanotubos de carbono de acesso restrito revestidos com BSA (RACNT-BSA). Os materiais foram caracterizados por: análise termogravimétrica (TG/DTG) a fim de avaliar a estabilidade térmica, espectroscopia no infravermelho (IR) para confirmação dos grupos funcionais envolvidos nos processos oxidação dos CNT e recobrimento dos mesmos com BSA, análise elementar (CHN), microscopia eletrônica de varredura (MEV) para avaliar a morfologia e difração de raio-X. Para facilitar a compreensão dos mecanismos de interações entre os RACNT-BSA com BSA em solução e com íons metálicos, determinaram-se os pontos isoelétricos de todos os materiais. Para o estudo dos possíveis mecanismos de interação entre os RACNT-BSA e proteínas em solução, percolou-se soluções de BSA com concentração 3 μg. mL-¹ em tampão fosfato com pH no intervalo de 2,2 a 7,0 nos RACNT-BSA. Dessa maneira, verificou-se uma relação entre o processo adsortivo nos RACNT-BSA e o pI (ponto isoelétrico) das proteínas, ou seja, propomos um mecanismo para o funcionamento dos RACNT-BSA dependente do pH da solução e das proteínas a serem percoladas. Quando uma solução de proteínas é percolada através de um cartucho de SPE contendo RACNT-BSA e o pH da solução é maior do que o ponto isoelétrico das proteínas, ambas as proteínas solubilizadas e a camada de BSA são ionizadas negativamente. Assim, uma repulsão eletrostática impede a interação entre as proteínas da amostra e a superfície do RACNT-BSA. Verificou-se que os íons metálicos podem ser adsorvidos nos RACNT-BSA, porém os processos adsortivos são afetados quanto a variação do pH da solução e a escolha do tampão adequado. Também se estudou a extração dos íons Fe das estruturas das proteínas da catalase. Quanto à aplicação para a catalase, verificamos que ao mesmo tempo em que não há adsorção desta proteína nos RACNT-BSA, os íons Fe, ligados covalentemente à ela, são atraídos e adsorvidos nos RACNT-BSA, sendo necessário, porém a desnaturação proteíca. Isto nos mostrou que o material RACNT-BSA se mostrou promissor para a formação de apoproteínas. / In this work, we proposed to study the adsorption mechanisms of a new adsorbent material capable of extracting metal ions, obtained by chemical modification of carbon nanotubes (CNT) with the use of oxidizing acidic agent, followed by coating with an outer layer of bovine serum albumin (BSA), resulting in restricted access of carbon nanotubes coated with BSA (RACNT-BSA). The materials were characterized by thermogravimetric analysis (TG) in order to evaluate thermal stability, infrared spectroscopy (IR) to confirm the functional groups involved in the oxidation processes of CNT and covering the same with BSA, elemental analysis (CHN), scanning electron microscopy (SEM) to evaluate the morphology and powder X-ray diffraction. To facilitate the understanding of the interaction mechanisms among RACNT-BSA and BSA in solution and metal ions, the isoelectric points (Ip) (isoelectric point) of all materials were determined. To study the possible interaction mechanisms between RACNT-BSA and solubilized proteins, the BSA solutions (3 μg. mL-¹) in phosphate buffer with a pH in the range 2.2 to 7.0 were percolated through the RACNT-BSA. Thus, there is a relationship between the adsorptive process in the RACNT-BSA and the protein Ip’s, i.e., we proposed a working mechanism for RACNT-BSA dependent on the pH solution and on the type of percolated protein. When a protein solution is percolated through a SPE cartridge containing RACNT-BSA and the pH solution is higher than the protein Ip, both solubilized protein and BSA layer (from RACNT-BSA) are negatively ionized. Therefore, an electrostatic repulsion prevents the interaction between the solubilized proteins and the surface of RACNT-BSA. It was found that metal ions can be adsorbed on RACNT-BSA, but the adsorptive processes can be affected according the changing of pH solution, and the choice of the appropriate buffer. The application to catalase protein, we found that while there is no adsorption of this protein on RACNT-BSA, the Fe ions, covalently linked to it, are attracted and adsorbed on RACNT-BSA, requiring, however, the denaturation of protein. These results showed us that the RACNT-BSA material is promising for the apoprotein’s formation. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Submitted by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-10-06T18:08:43Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Thaíza Carvalho da Rocha - 2012.pdf: 1513291 bytes, checksum: 5cdef676b716525fc5590bddb862c72f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Silva (jtas29@gmail.com) on 2014-10-06T19:16:52Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Thaíza Carvalho da Rocha - 2012.pdf: 1513291 bytes, checksum: 5cdef676b716525fc5590bddb862c72f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-06T19:16:52Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Thaíza Carvalho da Rocha - 2012.pdf: 1513291 bytes, checksum: 5cdef676b716525fc5590bddb862c72f (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2012-05-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Thermal analysis techniques have been very useful to study the pre-formulations since it consists in techniques that can provide quick and reliable results. This study evaluated the thermoanalytical profiles of psoralen and bergapten, compounds used in the treatment of vitiligo, and their interactions with excipients. We also evaluated the thermal profile of the plant extract Brosimum gaudichaudii Trécul (Moraceae) and a medicine containing the same extract. The results showed that psoralen and bergapten are substances with decomposition and have only one melting step at 162 ° C and 190 respectively. The compounds psoralen and bergapten interact with each other, but the results by XRD clearly show that the crystal structures of the compounds are not affected by these interactions. Furthermore, the results of thermal analysis showed that there was no interaction with the excipients of these compounds under study. All results were confirmed by FT-IR, used as a complementary technique. The plant extract showed an endothermic event which can be attributed to the fusion of these assets. The DSC curve profile of the drug trade allowed the detection of lactose in their composition, whose presence is not included in the package leaflet. / As técnicas de análise térmica tem se mostrado muito úteis no estudo de pré-formulações visto que consiste em técnicas que apresentam resultados rápidos e seguros. Neste trabalho foram avaliados os perfis termoanalíticos do psoraleno e bergapteno, compostos utilizados no tratamento de vitiligo, e suas interações com excipientes. Avaliou-se também o perfil térmico do extrato da planta Brosimum gaudichaudii Trécul (Moraceae) e de um medicamento contendo o mesmo extrato. Os resultados mostraram que psoraleno e bergapteno são substâncias que possuem decomposição em apenas uma etapa e apresentam fusão em 162 e 190 °C, respectivamente. Os compostos psoraleno e bergapteno interagem entre si, mas os resultados através de DRX deixam claro que as estruturas cristalinas dos compostos não são afetadas por essas interações. Além disso, os resultados obtidos com a análise térmica evidenciam que não ocorreu nenhuma interação destes compostos com os excipientes em estudo. Todos os resultados foram confirmados por FT-IR, utilizada como técnica complementar. O extrato da planta mostrou um evento endotérmico que pode ser atribuído à fusão dos ativos presentes. O perfil da curva DSC do medicamento comercial possibilitou a detecção da lactose em sua composição, cuja presença não consta na bula do medicamento.

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-03-01Bitstream added on 2014-08-13T18:01:29Z : No. of bitstreams: 1 000747100_20150301.pdf: 781780 bytes, checksum: 17a6575811150f77e56c55b45e901e6b (MD5) Bitstreams deleted on 2015-03-03T12:45:17Z: 000747100_20150301.pdf,Bitstream added on 2015-03-03T12:45:54Z : No. of bitstreams: 1 000747100.pdf: 1832373 bytes, checksum: e90900cd2fd8776fe0cd6e6e2e7b06a4 (MD5) / As tinturas de cabelo representam uma importante área da indústria cosmética e são usadas por 50% da população feminina mundial. Nos anos mais recentes houve uma crescente preocupação com as regulamentações do uso e do limite permitido para estes compostos devido a efeitos dermatológicos, mutagênicos e cancerígenos e associados ao seu uso. Como consequência as demandas por métodos analíticos confiáveis para o controle do nível estabelecido dos corantes em meio aquoso são extremamente importantes. Diante disso, o presente trabalho descreve a construção e caracterização de dois eletrodos desenvolvidos pela modificação com materiais nanoestruturados (TiO2 e NTC). No caso dos eletrodos modificados com nanotubos de TiO2, estes foram crescidos sobre placas de Ti como substrato e sua aplicação na identificação e quantificação do corante de cabelo Marrom Básico 17 em águas de torneira usando a técnica de voltametria de varredura linear. Já os Nanotubos de Carbono de Parede Múltiplas foram usados na modificação de um eletrodo de carbono vítreo e aplicados na determinação do corante de cabelo Verde Ácido 25 em meio aquoso. Para o corante Marrom Básico 17, foi obtida uma curva analítica no intervalo de concentração de 1,0 x 10-6 a 1,0 x 10-4 mol L-1, seguindo a equação: Ip (mA) = 47,7 mA/mol L-1 [MB - 17] – 2,8 x 10-6 mA, r= 0.9952, n=7. O limite de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) foi de 1,3x10-7 mol L-1 e 4,4x10-7 mol L-1, respectivamente. O método foi aplicado em água de torneira contaminada fortificada com 12 mg L-1 do corante e submetida á análise usando o método de adição de padrão. A média de recuperação (n=5) foi 99,4 ± 1,4%. Para o corante Verde Ácido 25 uma curva analítica foi construída usando voltametria de onda quadrada no intervalo de 1,0x10-7 a 2,0x10-6 mol L-1 e pré-acúmulo de 10 min, seguindo a equação: Ip = 42,7 μA/mol L-1 [VA - 25] – 5,1 x 10-6 μA, r = 0,9998... / The hair dyes represent an important area of the cosmetic industry and are used by 50% of the female population worldwide. In recent years there has been a growing concern with the use regulations and the permitted limit for these compounds due to dermatological effects, mutagenic and carcinogenic and associated with its use. As a result the demand for reliable analytical methods for the control of the level of dyes in aqueous media are extremely important. Thus, the present work describes the construction and characterization of two electrodes developed by modification with nanostructured materials (TiO2 and CNT). In the case of electrodes modified with TiO2 nanotubes, these were grown on plates as Ti substrate and its application in the identification and quantification of hair dye Basic Brown 17 in tap water using the technique of linear sweep voltammetry. Already the Multi Wall Carbon Nanotubes were used in the modification of a glassy carbon electrode and applied in determining the hair dye Acid Green 25 in aqueous medium. For Basic Brown 17 dye, an analytical curve was obtained over the concentration range 1.0 x 10-6 to 1.0 x 10-4 mol L-1, the following equation: Ip (mA) = 47.7 mA / mol-1 [MB - 17] - 2.8 x 10-6 mA, r = 0.9952, n = 7. The limit of detection (LOD) and quantitation (LOQ) was 1.3 x10-7 mol L-1 and 4.4 x10-7 mol L-1, respectively. The method was applied to contaminated tap water fortified with 12 mg L-1 dye and will undergo analysis using the method of standard addition. The mean recovery (n = 5) was 99.4 ± 1.4%. For the dye Acid Green 25 a calibration curve was constructed using square wave voltammetry in the range 1.0 x10-7 to 2.0 x 10-6 mol L-1 and pre-accumulation of 10 min following equation: Ip = 42.7 μA/mol L-1 [VA - 25] - 5.1 x 10-6 μA, r = 0.9998, reaching limits of detection and quantification of 2.7 x10-9 mol L-1 and 8.9 x10-9 mol L-1, respectively. The method was applied in tap water spiked...

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:39Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-10-15Bitstream added on 2014-08-13T18:01:29Z : No. of bitstreams: 1 000747128_20150101.pdf: 686807 bytes, checksum: 2278e4a68ffc2a3a2e05e2b439aa4abb (MD5) Bitstreams deleted on 2015-01-05T11:00:51Z: 000747128_20150101.pdf,Bitstream added on 2015-01-05T11:01:48Z : No. of bitstreams: 1 000747128.pdf: 1781712 bytes, checksum: 14ce71d762a0054f37d5707681893a36 (MD5) / Os ácidos urônicos, D-galacturônico e D-glucurônico são encontrados em materiais lignocelulósicos e podem ser utilizados na indústria de alimentos e química. Estão presentes na estrutura fibrosa do bagaço de cana-de-açúcar e não são oxidados eletroquimicamente em eletrodos de carbono vítreo. Para isto foi desenvolvido um detector modificado com nanopartículas de cobre através da eletrodeposição potenciostática. Os ácidos D-galacturônico e D-glucurônico se oxidam de modo irreversível em potenciais de 0,45 e 0,48 V vs Ag/AgCl, respectivamente em voltametria cíclica. Outras técnicas voltamétricas tais como voltametria de pulso diferencial e voltametria de onda quadrada também foram estuda e o limite de deteção foi na ordem de 10-5 mol L-1 e a sensibilidade amperométrica na ordem de 104 μA mol L-1. O eletrodo desenvolvido foi utilizado em cromatografia com detecção amperométrica pulsada em célula wall-jet. Uma coluna de troca aniônica Carbo Pac Pa10 foi utilizada para separação dos ácidos urônicos em condições isocráticas, em fase móvel contendo 0,1 mol L-1 de NaOH com 0,280 mol L-1 de CH3COO-Na+ , potencial de detecção de 0,45 V vs Pd e fluxo de 1,0 mL min-1. A separação dos ácidos foi realizada em menos de 15 min. O limite de deteção ficou entre 5,8x10-7 e 7,3x10-7 mol L-1 e a sensibilidade amperométrica foi de 3,6±1,8 x106 μA mol L-1 e de 1,9±1,0x106 μA mol L-1 para os ácidos D-galacturônico e D-glucurônicos, respectivamente. O método foi aplicado em amostras reais de bagaço de cana-de-açúcar hidrolisado e a quantidade encontrada nesta amostra foi de 15,8±0,5 g/kg de ácido D-galacturônico e 12,5±0,5 g/kg para o ácido D-glucurônico. Os resultados demonstram que o método proposto pode ser utilizado para a detecção desses ácidos sem a necessidade de derivatização com as vantagens de ter menos interferentes, mantendo adequadas precisão e exatidão. / Uronic acid, D-glucuronic acid and D-galacturonic are found in lignocellulosic materials and can be used in the food industry and chemical industry. They are present in the fibrous structure of the sugarcane bagasse and are not oxidized at glassy carbon electrodes. For this we developed a detector modified with copper nanoparticles by potentiostatic electrodeposition. D-galacturonic acid and D-glucuronic irreversibly oxidize at potentials of 0.45 and 0.48 V vs. Ag/AgCl, respectively in cyclic voltammetry. Other voltammetric techniques such as differential pulse voltammetry and square wave voltammetry were also studied and the detection limit was in the order of 10-5 mol L-1 and amperometric sensitivity in the order of 10-4 mol L-1. The developed electrode was used in chromatography with pulsed amperometric detection in wall-jet cell. An anion exchange column, Carbo Pac PA10, was used for separation of uronic acids in isocratic conditions, mobile phase containing 0.1 mol L-1 NaOH and 0.28 mol L-1 CH3COO-Na+, the detection potential of 0.45 V vs. Pd and flow rate of 1.0 mL min-1. The separation of the acids was complete within 15 min. The detection limit was between 5.8x10-7 and 7.3x10-7 mol L-1, the amperometric sensitivity was 3.6 ± 1.8x106 and 1.9 ±1,0 x 106 mol L-1 to D-galacturonic acid and D-glucuronic, respectively. The method was applied to real samples of 300 mg of hydrolyzate bagasse. The value found in this sample was 15.8±0.5 g/kg of D-galacturonic acid and 12.5±0.5 g/kg to D-glucuronic acid. The results demonstrate that the proposed method can be used to detect these acids without the need for derivatization with the advantage of having fewer interfering, considerable accuracy.

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:40Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-09-19Bitstream added on 2014-08-13T18:01:27Z : No. of bitstreams: 1 000747315_20151231.pdf: 570525 bytes, checksum: 3267d35098b01579a745293f68590199 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-01-04T10:26:48Z: 000747315_20151231.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-01-04T10:28:38Z : No. of bitstreams: 1 000747315.pdf: 2387128 bytes, checksum: 66912d8d58c3818da96b0516f50c2314 (MD5) / Aerossóis são espécies sólidas ou líquidas suspendidas e/ou transportadas pelo ar, com diâmetro médio da ordem nano ou micrométrica. Os aerossóis podem modificar a atmosfera do planeta, afetar a saúde dos seres vivos, alterar a visibilidade e até mesmo o clima e a disponibilidade de água potável. Estes fatos justificam a necessidade de melhorar o conhecimento sobre suas características físicas e químicas. As rápidas mudanças na quantidade e composição dos aerossóis na atmosfera são resultados de atividades antrópicas que estão se intensificando como resultado de expansão econômica. Fora dos centros urbanos, as atividades relacionadas ao agronegócio são responsáveis por grande parte da emissão dos aerossóis. A região do centro-oeste paulista destaca-se pela grande área destinada à plantação de cana-de-açúcar. Parte significativa ainda utiliza a queima da palha para facilitação da colheita manual. O presente estudo descreve a caracterização química e física do material particulado atmosférico no interior do estado de São Paulo no período entre Maio de 2010 a Fevereiro de 2012. O maior número de amostras foi coletada na região central do estado, no município de Araraquara, dentro do Campus da Unesp, localizado a sudoeste da área urbana. Outras amostras foram coletadas a sudoeste do Estado, no município de Ourinhos, no Campus da UNESP, localizado a 5 km do centro urbano Nesta campanha participaram diferentes grupos de pesquisa. Para a coleta do aerossol utilizou-se filtros de Teflon e vazão de amostragem de ≈9 L min-1. Este procedimento possibilitou a coleta do material particulado suspenso total. Nas amostras coletadas foram determinadas as espécies iônicas solúveis em água por cromatografia de íons (NH4+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Cl-, NO3-, SO42-, PO43-, C2O42-. O equipamento utilizado não permitiu a separação das espécies orgânicas acetato e formiato, apresentadas aqui como a somatórias... / Aerosols are suspended solid or liquid species and / or airborne, with an average diameter of the nano or micron order. Aerosols can modify the atmosphere of the planet, affect the health of living beings, change the visibility and even the weather and availability of drinking water. These facts justify the need to improve the knowledge about their physical and chemical characteristics. Rapid changes in the amount and composition of aerosols in the atmosphere are the result of human activities, which are increasing as a result of economic expansion. Outside urban centers , the activities related to agribusiness are responsible for much of the emission of aerosols. The region of the center - west of São Paulo is distinguished by large area for sugar cane crop. Significant part still uses the of straw burning to facilitate the manual harvesting. The present study describes the chemical and physical characterization of atmospheric particulate matter in the state of São Paulo in the period from May 2010 to February 2012. The largest number of samples was collected in the central region of the state, the city of Araraquara, UNESP at the Campus, located southwest of the urban area. Other samples were collected southwest of the state , in the Ourinhos city, at the campus of UNESP, located 5 km from the city center. Together the campaign participated different research groups. To collect the aerosol was used Teflon filters and flow sampling ≈ 9 L min-1. This procedure allowed the collection of total suspended particulate matter. In the collected samples were determined water soluble ionic species by ion chromatography (NH4+, Na+, K+ , Mg2+ , Ca2+ , Cl- , NO3- , SO42- , PO43- , C2O42-). Equipment used did not enabled the separation of organic species acetate and formate, shown here as the summation of these organic anions ( H3CCOO- + HCOO-). In parallel directly measurements were performed to get the number concentration of particles...

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:40Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-11-19Bitstream added on 2014-08-13T18:01:04Z : No. of bitstreams: 1 000747370_20141231.pdf: 717783 bytes, checksum: c4b4e78a50f2c554cb1d9f949caafee2 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-01-05T11:00:46Z: 000747370_20141231.pdf,Bitstream added on 2015-01-05T11:01:46Z : No. of bitstreams: 1 000747370.pdf: 13604795 bytes, checksum: 1cc506830b013969ae968ef0b7210106 (MD5) / O uso de fitoterápicos tem crescido consideravelmente nos últimos anos. Entretanto, o consumo de produtos derivados de plantas medicinais não está isento de riscos. Além do princípio ativo algumas espécies vegetais podem apresentar em sua composição química substâncias tóxicas (orgânicas ou inorgânicas) que podem causar sérios danos à saúde quando ingeridas. Neste sentido, o presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de métodos analíticos visando a determinação de As, Cd, Co, Pb, Se e Sn em plantas medicinais empregando a espectrometria de absorção atômica de fonte contínua com alta resolução em forno de grafite com amostragem direta de sólidos (SS HR-CS GFAAS). O emprego de modificadores químicos permitiu calibração em meio aquoso para determinação dos analitos. A utilização de uma etapa de pirólise extra assistida por ar a 600 °C permitiu eliminar resíduos carbonáceos e eliminar os sinais de fundo. Para determinação de As, Co, Se e Sn foram observadas interferências espectrais causadas por moléculas diatômicas de PO e SiO. Nestes casos, o emprego do algoritmo dos mínimos quadrados (LSBC) corrigiu o fundo; entretanto, para a determinação de As observou-se interferências espectrais provocadas por linhas atômicas de Al que somente foram corrigidas utilizando algoritmo de correção de fundo interativa (IBC). Os limites de detecção foram 28,7 ng g-1 (As), 0,15 ng g-1 (Cd), 3,2 ng g-1 (Co), 7,3 ng g-1 (Pb), 40,1 ng g-1 (Se) e 24,5 ng g-1 (Sn). A exatidão dos métodos foi avaliada através da análise de materiais de referência certificados de plantas, cujos valores foram concordantes com os certificados ao nível de 95 % (test t). Os estudos de homogeneidade foram conduzidos visando determinar as massas mínimas e a homogeneidade após moagem com moinho criogênico e moinho de facas. A melhor precisão e exatidão foi obtida a partir da análise de massas maiores que 0,2 mg de amostra... / Phytotherapy has increased considerably during the last years. However, besides active compounds, products derived from medicinal plants may contain hazardous organic compounds or toxic metals. Thus, the goal of this work was to develop methods to determine As, Cd, Co, Pb, Se and Sn in medicinal plants by high-resolution continuum source atomic absorption spectrometry using solid sampling. The use of chemical modifiers allowed the determination of the analytes of interest using calibration with aqueous standard solutions. An additional air-assisted pyrolysis step at 600 °C was useful to remove carbonaceous residues and eliminate background signal. Spectral interferences due to structured background caused by diatomic molecules (PO and SiO) were observed on the analytical lines of As, Cd, Co and Sn. In this case, interferences were removed using least squares background correction algorithm (LSBC). In addition, interactive correction background algorithm (IBC) was used to remove spectral interferences caused by Al lines on the analytical line of As. Limits of detection were 28.7 ng g-1 (As), 0.15 ng g-1 (Cd), 3.2 ng g-1 (Co), 7.3 ng g-1 (Pb), 40.1 ng g-1 (Se) and 24.5 ng g-1 (Sn). Micro-homogeneity studies were performed after using knife or cryogenic mills in order to establish minimal sample mass and homogeneity. Most accurate and precise results were obtained for sample masses above 0.2 mg for samples ground using knife mill with 30 mesh sieve or cryogenic mill. Accuracy and precision were evaluated by analyzing plant certified reference materials and results were in agreement with certified values at a 95% confidence level (t test). The proposed methods were applied for the determination of analytes in eighteen medicinal plant samples. The concentration ranged from 3.2 to 287.2 ng g-1 (Cd), 14.7 to 1195.7 ng g-1 (Co), 124.2 to 1946.1 ng g-1 (Pb) and 142.8 to 342.6 ng g-1 (Sn). Results were in agreement at a 95% confidence level...

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:42Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-08-29Bitstream added on 2015-03-03T12:07:11Z : No. of bitstreams: 1 000795971_20160919.pdf: 399845 bytes, checksum: d815b292ab3811ccc3c93ecacaef7f99 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-09-19T11:17:06Z: 000795971_20160919.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-09-19T11:17:40Z : No. of bitstreams: 1 000795971.pdf: 814400 bytes, checksum: cd770b9f5a47f8607a20d444a4aa166b (MD5) / Um dos indicadores de qualidade do mel é o 5-hidroximetil-2-furfural (HMF). O HMF é produzido pelo aquecimento e envelhecimento do mel. A Comissão Internacional do Mel recomenda três métodos para a determinação do HMF em mel, o método de Winkler, o método de White e a determinação por CLAE. O método de Winkler utiliza a substância carcinogênica p-toluidina, a qual não está de acordo com os princípios da Química Verde. O presente estudo propôs para a determinação de HMF em mel, um método por análise por injeção em fluxo (FIA) usando o método de Winkler modificado, substituindo a p-toluidina por ácido p-aminobenzóico. A faixa linear foi de 1,00 a 40,0 mg L-1, o limite de detecção (LD) foi de 0,43 mg L-1 e o limite de quantificação 1,32 mg L-1. O método é eficiente e mais ambientalmente amigável na análise de HMF em mel. / One of the quality indicator for honey is 5-hydroxymethyl-2-furfural (HMF). The HMF is product by heating and aging of honey. The International Honey Commission recommends three methods for the determination of HMF in honey, the Winkler method, the White method, and determination by HPLC. The Winkler method uses the carcinogenic substance p-toluidine, which is not in agreement with the principles of Green Chemistry. The present study proposed for determination of HMF in honey, a flow injection analysis (FIA) method using a modified method of Winkler, replacing p-toluidine for p-aminobenzoic acid. The linear range was 1.00 to 40.0 mg L-1, the limit of detection (LD) was 0.43 mg L-1 and the limit of quantification (LQ) was 1.32 mg L-1. The method is efficient and most environmentally friendly in the analysis of HMF in honey.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T10:19:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T17:30:04Z : No. of bitstreams: 1 177664.pdf: 4051637 bytes, checksum: 74923ada12fd26143a7b0757a539d023 (MD5) / A poluição ambiental é tema de interesse mundial. Os problemas ambientais deixaram de ser somente dos países desenvolvidos e hoje as nações em desenvolvimento começaram a sofrer os graves impactos da poluição. A poluição química, por exemplo, está sendo estudada somente agora com maior expressão. Para tanto, quando se deseja identificar o grau de poluição de um rio, ou efluente, em geral usa-se a determinação da Demanda Química de Oxigênio que mede o consumo de oxigênio ocorrido durante a oxidação química de matéria orgânica. O estudo e a influência da concentração salina do cloreto, nitrato e sulfato de sódio na determinação da Demanda Química de Oxigênio através do método espectrofotométrico é apresentado. Também é proposto uma adaptação do método titulométrico (clássico) para a comparação das metodologias, obtendo-se assim a proporção e a concentração idênticas ao do método espectrofotométrico.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Quimica, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T11:24:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 290258.pdf: 1792717 bytes, checksum: 8d0a1805bbbdb010021f0bd29d624356 (MD5) / Este estudo apresenta o uso da membrana microporosa de polipropileno como suporte para o desenvolvimento de métodos utilizando a microextração em fase líquida e a aplicação em diversas matrizes. Um método analítico exato e utilizando membrana líquida renovável suportada por membrana oca de polipropileno (HFRLM) e detecção por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas em série (LC-MS/MS) foi desenvolvida para determinação de cinco sulfonamidas em amostras de mel. Os resultados obtidos para o método proposto mostram que HFRLM-LC-ESI-MS/MS pode ser usado na determinação das cinco sulfonamidas em amostras de mel estudadas com adequada precisão, exatidão, praticidade e baixo tempo de análise. Um procedimento envolvendo performance simultânea da microextração líquido-líquido e membrana microporosa de polipropileno como fase sólida (LLME-MMSPE) é apresentado para extração de agrotóxicos. A aplicabilidade do método desenvolvido foi avaliado através da extração de agrotóxicos organoclorados em amostras de água de rio, tomate e morango. Boas repetibilidades foram obtidas para as três amostras. Os resultados obtidos indicam que o método proposto utilizando a microextração pode ser uma alternativa de baixo custo e elevada simplicidade com limites de detecção e quantificação adequados para determinação de agrotóxicos organoclorados em amostras ambientais e alimentícias. Um método baseado no uso de extração líquido-líquido e membrana oca microporos (HF-MMLLE) com detecção por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massas em série foi desenvolvido e aplicado. A aplicabilidade do método foi avaliada a partir da extração simultânea de dezoito agrotóxicos pertencentes a diferentes classes em sucos industrializados e frescos. Boa repetibilidade foi obtida para as três amostras. O método foi aplicado para cinco diferentes amostras de suco de laranja: contendo extrato de soja, polpa de laranja, néctar, suco light e suco fresco. Os resultados apontaram que o método proposto pode ser aplicado para determinação de agrotóxicos de múltiplas classes nas amostras descritas com limites de detecção e quantificação adequados.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T00:19:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 245017.pdf: 897369 bytes, checksum: 9a695066d9c6c4501151d944f27f6611 (MD5) / O desenvolvimento de metodologia analítica para a determinação de elementos formadores de hidretos e mercúrio em amostras ambientais e biológicas, com amostragem em suspensão, por espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com observação axial após geração química de vapor em linha (CVG-ICP OES) é apresentado. Inicialmente, cinco procedimentos diferentes foram avaliados para a determinação de Hg em 11 amostras biológicas, sedimentos e lodos, sendo escolhido o que utilizou água régia e 30 min de ultra-som, com limite de quantificação (LOQ) de 0,12 g g-1. Este mesmo procedimento, mas, com adição de 50 g L-1 de Ge(IV), empregado como padrão interno, foi aplicado na determinação simultânea de As, Hg, Sb, Se e Sn em quatro amostras de referência certificadas e nove amostras reais de sedimentos. Os LOQ foram, em g g-1: 0,75 (As); 0,12 (Hg); 0,40 (Sb); 0,12 (Se) e 12 (Sn). Para a determinação do Hg e Se em amostras biológicas, sete procedimentos diferentes foram avaliados, sendo o mais adequado o que empregou K2S2O8 e HCl 6 mol L-1, com LOQ de 0,15 g g-1 (Hg) e 0,21 g g-1 (Se), sendo aplicado na análise de cinco amostras biológicas de referência certificadas e seis amostras reais de ostras. Para a determinação simultânea de Pb e Sn, amostras de sedimentos e lodos foram tratadas com água régia, ultra-som e (NH4)2S2O8 obtendo-se LOQ de 9,0 g g-1(Pb) e 2,1 g g-1 (Sn). A quantificação dos analitos foi realizada em seis amostras de referência certificadas e nove amostras reais de sedimentos. Em todos os procedimentos, as concentrações dos reagentes e os parâmetros instrumentais do ICP OES foram otimizados empregando-se análise fatorial. Os procedimentos recomendados permitem utilizar soluções padrão aquosas no mesmo meio das suspensões, com calibração externa, sendo obtida ótima linearidade para todos os analitos e todos se apresentaram com precisão e exatidão aceitáveis.