Made available in DSpace on 2016-06-02T19:56:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2238.pdf: 2195036 bytes, checksum: 24016f830d2199e2b7ce80a59677423d (MD5) Previous issue date: 2008-08-06 / Universidade Federal de Minas Gerais / The separation of biotechnological products is an area of great economic importance once it represents the majority of the cost of this product. On industrial production of penicillin G (penG), the separation of the antibiotic has been made by extraction on organic solvent. However the decrease on the use of these solvents has become imperative in many chemical processes, caused mainly by environmental issues, which has motivating the pharmaceutical company PRODOTTI S/A, penG producer, on the research of new and less environmental aggressive ways to obtain this substance. Adsorption is one of the methods of concentration/purification most used by the chemical industry and it is based on the attraction exercised over the product (liquid phase) by a solid phase. The project sponsored by UFSCar/Prodotti/FINEP in progress has as one of its aims the study of the technical availability of substitution of extraction of penG by solvents for extraction by adsorption in hydrophobic resins. The penG, which is a weak acid, has therefore a favorable adsorption in low pH values. Nevertheless, penG can degrade itself under such conditions of pH, being required, in this way, adequate conditions for the operation. Therefore, the objective of this assignment was evaluate the influence of pH and temperature on the efficiency on adsorption of penG by hydrophobic resins, seeking conditions for maximum efficiency that do not result in degradation. Initially, it was necessary to develop the methodology that could allowed that analysis of a huge amount of penG samples in culture medium, which means that the penG could be analyzed in the presence of other nutrients and also could be distinguished between the intact and the degradated form. Some methods such as CLAE, iodometric and bioassay were analyzed and the conclusion was the CLAE method was necessary and also was able to quantify the penG s degradation rate. This features allowed the studies of penG s stability when exposed to different value pH and temperatures, the maximum half-life that it was stable in each condition and the time of growth, which means that it was possible to determine the time that the variation in the medium s concentration that did not affect the quantification of penG. Nevertheless, the CLAE method is very expensive to be applied to a large number of samples originated from culture medium. With this in mind, a new methodology was developed based on the complete hydrolysis of penG catalyzed by the penicillin G acilase, and this reaction proved to be precise and reproducible, reasons for being chosen in the later steps of this study. The efficiency of adsorption of penG was evaluated in the resins XAD-4, XAD-7, XAD-761 and activated carbon, and the XAD-4 resin has shown to be the most efficient with little increment of efficiency at pH 4.0 (44%) when compared to pH 6.0 (36%). Therefore, the XAD-4 resin was studied for parameters such as adsorption kinetics and the isotherms of adsorption were determined in different value of pH and temperatures. The Langmuir s isotherm had the best fit into the data collected in all the conditions, with maximum value of qmax = 595.06±51.54 mg penG/g resin, at pH 4 and 4°C. In order to analyze the adsorptions in value of pH lower than 4.0 without the occurrence of penG s degradation that usually occurs at high concentrations of this molecule and at value of pH lower than 4.0, two strategies referring to the adsorption conditions were studied. For the first one, the fermentative broth s pH is adjusted and right after this same broth is maintained in contact with the adsorbent. For the second method, the adsorbent was add to the fermentative broth at a pH of 7.0 and with the adsorption process the pH was reduced until reach the complete adsorption of the penG. The last process showed a better efficiency of adsorption of 0.77g penG/g resin and productivity of 0.31 g penG/g resin/hour at pH 4.0, meanwhile the direct adsorption at pH 4.0 had an efficiency of 0.548g penG/g resin (0.548 g penG/g resin/hour). The second strategy with the gradient is better since it increases the efficiency and decreases the productivity of the process. The results showed that the ideal situation would be to work with pH values even lower than 4, but elevated concentrations of penG will lead to the degradation of the antibiotic in this pH range. The desorption of penG was studied using a technique of experimental planning and analysis such as pH, temperature and composition of mixture water/ethanol. The results showed that to obtain a maximum desorption, the process must be effectuated at 8°C and utilizes as eluent a mixture of 82.5% ethanol and 17.5% water on a pH of 6.2. / A separação de produto biotecnológico é uma área de grande importância econômica, pois representa parcela predominante no custo do produto. Na produção industrial de penicilina G (penG), a separação do antibiótico vem sendo feita por extração em solvente orgânico. Contudo, a diminuição no uso desses solventes vem se tornando imperativa em muitos processos químicos, devido a questões ambientais, o que vem motivando a empresa farmacêutica PRODOTTI S/A, produtora de penG, a buscar rotas menos agressivas ao ambiente. Adsorção é uma das operações de concentração/purificação mais utilizadas na indústria química e é baseada na atração exercida sobre o produto (fase líquida) por uma fase sólida. Projeto conjunto UFSCar/Prodotti/FINEP, em andamento, visa estudar, entre outros objetivos, a viabilidade técnica da substituição da extração com solvente pela adsorção de penG em resinas hidrofóbicas. Sendo um ácido fraco, a adsorção de penG é favorecida em baixos valores de pH. Entretanto, a penG pode se degradar nesses valores de pH, sendo necessário, portanto, se buscar condições adequadas de operação. Assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar a influência do pH e da temperatura na eficiência de adsorção da penG em resinas hidrofóbicas, buscando condições de máxima eficiência mas que não acarretem sua degradação. Foi necessário inicialmente desenvolver metodologia de análise que permitisse quantificação de grande número de amostras de penG no meio de cultivo, ou seja, na presença de outros nutrientes, bem como discriminasse entre a forma preservada e a degradada. Foram comparados os métodos de CLAE, iodométrico e bioensaio, concluindo-se que CLAE era preciso e quantificava também a degradação, o que permitiu realizar estudos de estabilidade de penG a diferentes valores de pH e temperaturas. Esse método permitiu determinar o tempo máximo em que o antibiótico não degradava em cada condição, bem como o tempo de cultivo e, portanto, que a variação nas concentrações presentes no meio não afetavam a quantificação de penG. Contudo, CLAE é um método caro para estudo envolvendo grande número de amostras provenientes de caldo de cultivo. Desenvolveu-se assim nova metodologia baseada na hidrólise completa da penicilina G, catalisada por penicilina G acilase, que se mostrou precisa, reprodutível e foi por isso utilizada nas etapas seguintes deste trabalho. Avaliou-se a seguir a eficiência de adsorção de pen G das resinas XAD-4, XAD-7, XAD-761 e carvão ativado, verificando-se que XAD-4 era a mais eficiente, com pequena aumento de eficiência a pH 4,0 (44%) quando comparada com pH 6,0 (36%). Para a resina selecionada, XAD-4, foi então investigada as cinéticas de adsorção e determinadas as isotermas de equilíbrio a diferentes valores de pH e temperaturas. A isoterma de Langmuir foi a que melhor se ajustou aos dados experimentais em todas as condições, obtendo-se máximo valor de qmax de 595,06±51,54 mg penG/g resina, a pH 4 e 4 °C. Visando estudar a adsorção a valores de pH menores que 4,0 e evitar a degradação de penG que ocorre quando presente a altas concentrações e valores de pH abaixo de 4,0, estudaram-se duas estratégias de adsorção. Na primeira, o pH do caldo de cultivo foi ajustado e em seguida este foi mantido em contato com o adsorvente. Na segunda estratégia, o adsorvente foi adicionado ao caldo de cultivo a pH 7 e ao longo da adsorção este pH foi reduzido até ser atingida completa adsorção de penG. O processo com gradiente e adição gradativa de resina mostrou eficiência de adsorção de 0,77g penG/g resina e produtividade de 0,31 g penG/g resina/hora, a pH 4,0, enquanto que adsorção direta a pH 4,0 levou a 0,548g penG/g resina (0,548 g penG/g resina/hora). A estratégia em gradiente, pois, aumenta a eficiência e diminui a produtividade do processo. Os resultados mostraram que o ideal seria trabalhar diretamente a valores de pH ainda menores que 4, mas concentrações elevadas de pen G levam à degradação do antibiótico nessa faixa de pH. A dessorção de penG foi estudada utilizando a técnica de planejamento experimental e investigou-se as variáveis pH, temperatura e composição de mistura água/etanol. Os resultados mostraram que para se obter uma máxima dessorção, o processo deve ser realizado a 8oC e utilizar como eluente uma mistura de 82,5 % etanol e 17,5 % água em pH 6,2.

Orientador : Prof. Dr. Marcio Vidotti / Co-orientadora : Profª Drª Izabel C. Riegel-Vidotti / Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 24/02/2015 / Inclui referências : f. 111-131 / Área de concentração : Físico-Química / Resumo: Um dos focos principais de interesse da química e o estudo das propriedades dos materiais formados por misturas de varias substancias. Este interesse se deve muitas vezes ao fato de que unindo dois ou mais compostos é possível conseguir um material com propriedades diferentes ou melhores que os materiais individualmente separados. Os compósitos desempenham exatamente essa possibilidade. Diante disso o desenvolvimento de compósitos poliméricos e largamente investigado. O sinergismo entre os polímeros condutores e os naturais podem gerar diferentes aplicações, desde o desenvolvimento de nervos e músculos artificiais, sensores e biossensores, tintas para a prevenção a corrosão, além de dispositivos de liberação controlada. O polímero condutor mais estudado e a polianilina. Este polímero e insolúvel em meio aquoso e infusível devido a rigidez de sua cadeia, isto e um problema quando o objetivo e a aplicação em larga escala. No entanto, diversas pesquisas vem sendo realizadas no sentido de superar essa dificuldade, sendo uma das alternativas a obtenção de dispersões coloidais. Diversos polímeros podem ser usados para a estabilizacao, no entanto a vantagem de se usar um polímero natural reside no fato de que se pode obter um material que mantenha a alta atividade eletroquímica do polímero condutor e ao mesmo tempo apresente boa processabilidade, biodegradabilidade, alta solubilidade em agua e, especialmente baixa toxicidade. Diante disso esta tese tem como objetivo a obtenção de um material compósito utilizando a polianilina estabiliza com goma arábica (GA). A (GA) e um hidrocoloide com capacidade emulsificante, possui sítios hidrofílicos (polissacarídeo) e hidrofóbicos (parte proteica), os sítios hidrofóbicos servem como ancoragem para a formação da polianilina e posterior estabilização evitando a precipitação da polianilina. A síntese destes compósitos foi realizada por método químico. O material resultante foi dialisado precipitado por centrifuga e seco. Os resultados das sinteses e estudos cinéticos com diferentes proporções de GA/anilina demonstram que a sintese e autocatalizada formando um material nanocompósito solúvel em agua com morfologias diferentes demostradas por microscopia de transmissão. Analises por UV-Vis mostram as principais bandas características da polianilina, e a presenca de elétrons desemparelhados (polarons) também foi confirmada por EPR. Analises realizadas por Infravermelho sugeriram a presença nos compósitos tanto de GA quanto de polianilina interagindo por meio de ligações de hidrogênio. Espectros Raman evidenciaram principalmente polianilina condutora. Todos os compósitos obtidos apresentaram eletroatividade com destaque para a amostra com maior quantidade de anilina na síntese. Utilizando os materiais redispersos em meio aquoso, foram modificados eletrodos de ITO por casting, layer by layer e eletroforese, sendo que as ultimas duas técnicas produziram os melhores resultados eletroquímicos e eletrocrômicos. Verificamos que mudando a proporção GA/anilina no inicio da síntese podem-se obter diferentes morfologias com compósitos solúveis e eletroativos. Palavras chave: Nanocompositos, poli(anilina), goma arábica. / Abstract: A major focus of interest of chemistry is the study of materials properties formed by mixtures of various substances. This concern is often due to the fact that by joining two or more compounds can achieve a material with different properties or better than the materials individually separated.Composites make exactly this possibility. Therefore the development of polymer composites is widely investigated. Synergism between conductive polymers and natural polymers can generate different applications, since the development of artificial nerves and muscles, sensors and biosensors, paints for corrosion prevention, and controlled release devices. The most studied conductive polymer is polyaniline. This polymer is insoluble and infusible in aqueous medium due to the rigidity of the chain, this is a problem when the objective is the large-scale application. However, several studies have been performed to overcome this difficulty, an alternative is to obtain colloidal dispersions. Many polymers can be used for stabilization, but the advantage of using a natural polymer lies in the fact that one can obtain a material that maintains high electrochemical activity of the conductive polymer and at the same time presenting good processability, biodegradability, high water solubility and especially low toxicity. Therefore, this thesis aims to obtain a composite using poly(aniline) stabilized with gum arabic (GA). The (GA) is a hydrocolloid with emulsifying capacity, has hydrophilic sites (polysaccharide) and hydrophobic sites (protein part), hydrophobic sites serve as anchoring for the formation of polyaniline and subsequent stabilization, preventing the poly(aniline) precipitation. The synthesis of these composites was conducted by chemical methods. The resulting material was dialyzed, precipitated by centrifugation and dried. The results of the synthesis and kinetics studies show that the synthesis is self-catalyzed with different proportions of GA/aniline forming a nanocomposite water-soluble material with different morphologies noted by transmission microscopy. UV-Vis analyzes show the main characteristic bands of polyaniline and the presence of unpaired electrons (polarons) was also confirmed by EPR. FTIR suggest the presence in the composites, both the GA as polyaniline interacting by hydrogen bonds. Raman spectra showed mainly conductive polyaniline. All composites obtained exhibited electroactivity highlighting the obtained sample with the highest amount of aniline in the synthesis. Using the redispersed materials in an aqueous medium, ITO electrodes were modified by casting, layer by layer and electrophoresis, the last two techniques produced the best electrochemical and electrochromic results. We found that changing the GA/aniline ratio in the beginning of the synthesis can be obtained different morphologies and soluble electroactive composites. Keywords: nanocomposites, poly(aniline), gum arabic.

Made available in DSpace on 2016-06-07T17:12:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-06-23. Added 1 bitstream(s) on 2016-06-07T17:17:18Z : No. of bitstreams: 1 000865416.pdf: 2581195 bytes, checksum: baec4e58131e8a8b1372e9f152ca300b (MD5) / Este estudo avaliou a resistência de união a dentina de restaurações de resina composta de forma imediata (24 horas) e em longo prazo (6 meses), submetidos a diferentes protocolos de envelhecimento. Cem dentes posteriores humanos foram divididos em cinco grupos (n = 20) de acordo protocolo de envelhecimento que receberam e posteriormente subdivididos em dois subgrupos (n = 10) de acordo com o tempo de armazenamento, totalizando dez subgrupos: In vivo (permaneceu em atividade bucal por 24 horas ou 6 meses); Estufa (armazenado em água destilada em estufa a 37 °C por 24 horas ou 6 meses); Ciclagem (submetidos a 27/666 ou 5000/120000 ciclos termomecânicos); Estufa com Pressão Pulpar Simulada (PPS) (restauração realizada sob PPS e em seguida armazenado em água destilada em estufa a 37 °C por 24 horas ou 6 meses); Ciclagem com PPS (restauração realizada sob PPS e em seguida submetidos a 27/666 -24 horas- ou 5000/120000 -6 meses- ciclos termomecânicos). Após a abertura da cavidade, a restauração foi realizada com a aplicação de ácido fosfórico a 37% (Vigodent), sistema adesivo Adper Single Bond 2 (3M ESPE) e resina composta Grandio (Voco), seguindo a orientação dos fabricantes. Após os diferentes tratamentos os espécimes foram seccionados obtendo-se palitos que foram submetidos ao teste de microtração. Os valores obtidos foram submetidos ao teste ANOVA dois fatores (protocolo de envelhecimento e tempo de armazenamento) e em seguida ao Teste de Tukey (5%). Os resultados para os testes de microtração foram (em MPa ±dp): Grupo estufa 24 h, 24,96±0,95A; Grupo ciclagem 24 horas, 23,96 ± 0,56AB; Grupo in vivo 24 horas, 23,21 ± 1,23AB; Grupo ciclagem com PPS 24 horas, 19,49 ± 1,51BC, Grupo ciclagem 6 meses, 18,16 ± 0,80CD; Grupo ciclagem com PPS 6 meses, 17,88 ± 1,25CD; Grupo estufa com PPS 24 horas, 17,65 ± 0,45CD; Grupo estufa 6 meses, 16,68 ± 1,30CD; Grupo estufa com PPS 6 meses, 14,33 ± 1,48D; Grupo in vivo 6 meses,.... / This study evaluated the bond strength of composite resin restorations submitted to different storage aging protocols, immediately and long-term (6 months). One hundred human posterior teeth were divided into five groups (n = 20) according storage aging protocol: Group, Group in vivo, Group water, Group cycling, Group water with Simulated Pulpal Pressure (PPS) and Group cycling with Simulated Pulpal Pressure. As further subdivided into two subgroups (n = 10) according to the time of storage were performed: 24 hours (24 hours in vivo 24 hours in water, 27/666 thermal and mechanical cycles) 6 months (6 months in vivo, 6 months in water and 5000/120000 thermal and mechanical cycles). After the opening of the cavity, the restoration was carried out with the use of phosphoric acid 37% (Vigodent), Single Bond 2 adhesive system (3M ESPE) and composite resin Grandio (Voco), following the lead of the manufacturers. After being held aging protocols for the storage time subgroup belonging specimens were sectioned obtaining sticks were submitted to microtensile test. Data were submitted to ANOVA two factors (aging and storage time) and then Tukey test (5%). The results for the microtensile tests were (MPa) ± SD: Group water 24 hours, 24.96 ± 0.95A; Group cycling 24 hours, 23.96 ± 0.56AB; Group in vivo 24h, 23.21 ± 1.23AB; Group cycling with PPS 24 hours, 19.49 ± 1.51BC, group cycling six months, 18.16 ± 0.80CD; Group cycling with PPS 6 months, 17.88 ± 1.25CD; Group water with PPS 24 hours, 17.65 ± 0.45CD; Group water 6 months, 16.68 ± 1.30CD; Group water with PPS 6 months, 14.33 ± 1,48D; In vivo group 6 months, 14.16 ± 1,51D. It was concluded that the different aging protocols used as storage times influence the bond strength dentin-resin

Made available in DSpace on 2016-12-09T13:52:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-07-15. Added 1 bitstream(s) on 2016-12-09T13:54:49Z : No. of bitstreams: 1 000867872.pdf: 1681629 bytes, checksum: 8c8d0ef7b0cc0f0f1c1d43325e7ab114 (MD5) / O objetivo geral deste trabalho foi determinar o efeito de selamento marginal, recontorno e reparo sobre a longevidade de restaurações de resina composta em dentes posteriores segundo Critério USPHS/Ryge. Foi realizado estudo experimental, longitudinal, prospectivo triplo-cego, incluímos 107 restaurações de resina composta de um grupo de 26 pacientes, de ambos os gêneros. Todos os pacientes foram recrutados na clínica da faculdade de Odontologia da Universidade do Chile em 2003 de acordo com os seguintes critérios de inclusão: apresentar restaurações de resina composta em dentes posteriores com defeitos, apresentando uma ou mais características clínicas classificadas como Bravo ou Charlie acordo com critérios USPHS/Ryge.Foram constituídos os seguintes grupos experimentais: 1.- Selamento, 2.- recontorno, 3.- Reparação, 4.- substituição, 5.- Sem intervenção.Os dentes dos voluntários foram avaliados e classificados pelo critério USPHS/Ryge por dois examinadores treinados e calibrados (0.75), A longevidade das restaurações foi avaliada antes da intervenção e após 1, 2, 3, 4, 5 e 10 anos de observação. Resultados, em geral, os grupos estudados mostraram restaurações clinicamente aceitáveis após dez anos de acompanhamento. O selamento e o recontorno mostraram efeito de melhoria imediata, que se perdeu ao longo do tempo (p<0.05). O reparo foi efetivo e apresentou resultados semelhantes a substituição total da restauração após 10 anos de uso clínico (p>0.05). Conclusão: O reparo aumentou a longevidade da restauração de resina composta em dentes posteriores por 10 anos enquanto o recontorno e o selamento marginal mostraram benefícios somente até 4 anos. Estes procedimentos minimamente invasivos mostraram-se validos e poderiam ser adotados pelos programas de saúde pública e pela faculdade...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / The aim of this study was to determine the effect of marginal sealing, refurbishing and repair on the longevity of composite resin restorations in posterior teeth by criteria USPHS / Ryge. This clinical trial was longitudinal, tripleblind prospective. Were included 107 composite restorations of a group of 26 patients, of both genders. All patients were recruited in the clinic of Dentistry faculty of the University of Chile in 2003 according to the following inclusion criteria: presenting composite restorations in posterior teeth with defects, showing one or more clinical features classified as Bravo or Charlie according to USPHS / Ryge. According following criteria constituted the groups: 1.-Sealing, 2.-Refurbished 3. Repair, 4. No treatment and 5. Replacement. The restorations were evaluated and classified by USPHS criteria / Ryge by two trained and calibrated examiners (kappa 0.75), longevity of restorations was evaluated before the intervention and after 1, 2, 3, 4, 5 and 10 years. Results, in general, the groups showed restorations values acceptable to the ten year follow-up in the repair group, sealed and refurbished, the improvements were immediate and the effect remained se. Conclusions: Alternative treatments repair, sealing and refurbishing were able to improve some parameters deteriorated...(Complete abstract electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-04-05Bitstream added on 2014-06-13T19:17:33Z : No. of bitstreams: 1 rodriguez_ls_me_arafo.pdf: 1313049 bytes, checksum: 4063f1e0e598d952104412578f2d3739 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / A fim de prevenir infecções bucais e consequentemente melhorar a qualidade de vida dos usuários de prótese, diversas tentativas de incorporar agentes antimicrobianos a resinas acrílicas tem sido relatadas na literatura. A incorporação do metacrilato 2-tert-butilaminoetil (TBAEMA) a uma resina acrílica para base protética seria uma alternativa plausível no intuito de se reduzir ou eliminar a colonização dessa superfície por microrganismos patogênicos, pois esta substância apresenta grupos amina em sua composição, o que poderia indicar uma possível atividade antimicrobiana da base protética. Objetivo: O objetivo deste trabalho foi investigar a interação química entre o TBAEMA e a resina acrílica bem como a presença de grupos amina na superfície da resina, e ainda avaliar a temperatura de transição vítrea e a resistência à flexão da resina após a incorporação de TBAEMA. Material e método: Os espécimes foram divididos em cinco grupos de acordo com as concentrações de TBAEMA incorporadas à resina Onda-Cryl: 0%, 1%, 2%, 3% e 4%. A superfície dos espécimes foi avaliada por meio de Espalhamento Superficial de Elétrons com Análise Química (XPS-ESCA) para detectar a presença de grupos amina, representado por índices de nitrogênio. As análises de Espectroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR) e Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) foram utilizadas para avaliar o processo de polimerização da resina 17 acrílica na presença do TBAEMA e a influência da incorporação do TBAEMA na temperatura de transição vítrea (Tg) da resina, respectivamente. A resistência à flexão dos espécimes também foi avaliada e os resultados foram analisados por meio de análise de variância a um fator (ANOVA) seguido pelo teste de Tukey ( <0.05). Resultados: Foram observados diferentes índices de nitrogênio: 0,36%, 0,54%, 0,35% e 0,20% para... / With a purpose of to prevent oral infections and therefore improve the quality of life of dentures wearers, several attempts to incorporate antimicrobial agents into acrylic resins have been reported in the literature. The incorporation of 2-tert-butylaminoethyl methacrylate (TBAEMA) into denture base acrylic resin would be a plausible alternative in order to reduce or eliminate colonization of that surface by pathogenic microorganisms, on this account this substance has amine groups in their composition, which could indicate a possible antimicrobial activity of the denture base. Purpose: The purpose of this study was to investigate the chemical interaction between the TBAEMA and acrylic resin and the presence of amine groups in the resin surface, and assess the glass transition temperature and flexural strength of the resin after the incorporation TBAEMA. Material and Method: The specimens were divided in five groups according to the concentration of TBAEMA incorporated to Onda-Cryl: 0%, 1%, 2%, 3% and 4%. Specimens surfaces were evaluated by Electron Spectroscopy for Chemical Analysis (ESCA) to detect the presence of amino groups, represented by nitrogen ratios. Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) and Differential Scanning Calorimetry (DSC) analysis were used to evaluate the polymerization process of acrylic resin in the presence of TBAEMA and the influence of the incorporation of TBAEMA on the glass transition temperature (Tg) of acrylic resin, respectively. Flexural strength of the... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2015-04-30T14:06:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000467672-Texto+Completo-0.pdf: 1155191 bytes, checksum: e28fce24bd1c2748fbcead34d7bf4c08 (MD5) Previous issue date: 2015 / The objectives of this in vitro study were: 1) to evaluate the surface roughness of a composite resin covered by sealing surface containing inorganic filler or not, subject to brushing; 2) to analyze, with the aid of scanning electron microscopy, the presence of the sealant after 48 months of simulated toothbrushing; 3) verify that the type of toothpaste reduces the useful life of sealants; 4) verify the presence of inorganic filler prevents the increase in roughness forward to brushing. For this, 54 samples were made of composite resin and divided into nine groups: G1 - without composite sealant (control); G2 - Sealant Fortify, toothpaste Colgate Professional Whitening; G3 - Fortify, Colgate Total Clean Mint; G4 - Fortify, Edel White Whitening; G5 - Fortify, Edel White Gum Care; G6 - Fortify Plus, Colgate Whitening Professional; G7 - Fortify Plus, Colgate Total Clean Mint; G8 - Fortify Plus White Whitening Edel; G9 - Fortify Plus, Edel White Gum Care and analyzed the simulated periods of brushing (12,24, 36 and 48 months). Reading roughness was performed at baseline and after each simulated toothbrushing period, using a surface roughness (SJ 201 Mututoyo).Two specimens of each group were observed by SEM. The data were submitted to ANOVA and Tukey's test (5%). There was a significant difference between the two sealants, with the sealant Fortify Plus rougher. Among the toothpaste, Colgate Clean Mint associated with Fortify Plus sealant obtained the higher roughness values. Lower values were associated with Gum Care Fortify sealant. The protective layer formed by the sealant remained partially by the end of 48 months of brushing, maintaining the smoothness of the composite. We conclude that both sealants guaranteed protection of the composite, and the Fortify Plus rougher for all assessed toothpastes. Clinical significance: The roughness of the surface sealant is changed for different toothpastes and different times of brushing and the addition of inorganic filler in sealants promotes different performances in relation to surface roughness. / Os objetivos deste estudo in vitro foram: 1) avaliar a rugosidade de superfície de uma resina composta coberta por selantes de superfície contendo carga inorgânica ou não, submetidas à escovação simulada; 2) analisar, com auxílio da microscopia eletrônica de varredura, a presença dos selantes após 48 meses de escovação simulada; 3) verificar se o tipo de dentifrício diminui o tempo de vida útil dos selantes; 4) verificar se a presença de carga inorgânica previne o aumento da rugosidade frente à escovação. Para isto, foram confeccionadas 54 amostras de resina composta e divididas em nove grupos: G1 – compósito sem selante (controle); G2 – Selante Fortify, dentifrício Colgate Professional Whitening; G3 – Fortify, Colgate Total Clean Mint; G4 – Fortify, Edel White Branqueador; G5 – Fortify, Edel White Gum Care; G6 – Fortify Plus, Colgate Professional Whitening; G7 – Fortify Plus, Colgate Total Clean Mint; G8 – Fortify Plus Edel White Branqueador; G9 – Fortify Plus, Edel White Gum Care e analisados nos períodos simulados de escovação de 12, 24, 36 e 48 meses. A leitura da rugosidade foi realizada no baseline e após cada período de escovação simulada, utilizando um rugosímetro de superfície (SJ 201 Mututoyo). Dois corpos de prova de cada grupo foram observados em MEV. Os dados foram submetidos à ANOVA e Teste de Tukey (5%). Verificou-se diferença significativa entre os dois selantes, sendo o selante Fortify Plus mais rugoso. Entre os dentifrícios, o Colgate Clean Mint associado ao selante Fortify Plus obteve os maiores valores de rugosidade. Os menores valores observados foram com Gum Care associado ao selante Fortify. A camada de proteção formada pelos selantes permaneceu parcialmente até o final de 48 meses de escovação, mantendo a lisura do compósito. Conclui-se que ambos os selantes garantiram proteção da resina composta, sendo o Fortify Plus mais rugoso para todos os dentifrícios avaliados. Significância clínica: A rugosidade dos selantes de superfície é alterada em função de diferentes dentifrícios e diferentes tempos de escovação e a adição de carga inorgânica nos selantes promove desempenhos diferentes em relação à rugosidade superficial.

Made available in DSpace on 2015-09-05T02:05:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000474592-Texto+Completo-0.pdf: 757600 bytes, checksum: b10e64c161ec1e67c4e8d9aa24a580ae (MD5) Previous issue date: 2015 / An appropriate monomer conversion of composite resins is very important to improve your biocompatibility. The aim of this study was to evaluate additional polymerization methods of dental resins cytotoxicity. A total of 72 samples were prepared from the following materials: Filtek Z350XT® (3M/ESPE, St Paul, MN, EUA), Sinfony (3M/ESPE, St Paul, MN, EUA), Lava Ultimate (3M/ESPE, St Paul, MN, EUA). The used color was A2 for all composite resins. To Filtek Z350XT and Sinfony a Teflon mould (3x2mm) was used. From Lava Ultimate block 1,6mm cubes was cutting with diamond discs and digital pachymeter. Samples was divided in 4 groups: FK Group: 20s LED polymerization, S Group: Sinfony with light and vacuum additional polymerization, L Group: Lava Ultimate, FPA Group: Filtek Z350XT with light and vacuum additional polymerization. Evaluate specimens was stored in DMEM medium for 24, 48 and 72 hours respectively. Thereafter, culture medium was in contact with NIH/3T3 fibroblasts. MTT test determined cellular viability. Statistical analysis realized by Levene and Kolmogorov-Smirnov tests (α=0,05). The S group show the lower cytotoxicity. Additional polymerization of FK group wasn´t efficient to cellular viability. Sinfony presented minor cytotoxicity among all tested materials. Light and vacuum additional polymerization of Filtek Z350XT don´t improve your cytotoxicity results when compared with direct polymerization of the same dental composite. / Um satisfatório grau de conversão do monômero é importante para melhorar a biocompatibilidade das resinas compostas. O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito dos métodos de polimerização adicional na citotoxicidade de diferentes compósitos restauradores. Para isso foram confeccionadas 18 amostras de cada uma das seguintes resinas testadas: Filtek Z350XT® (3M/ESPE, St Paul, MN, EUA), Sinfony (3M/ESPE, St Paul, MN, EUA), Lava Ultimate (3M/ESPE, St Paul, MN, EUA). A cor usada em todas as reinas foi a A2 de corpo. Para as resinas Filtek Z350XT e Sinfony utilizaram-se moldes de politetrafluoretileno de 3x2mm. Para a resina Lava Ultimate foram cortados do bloco cubos com 1,6mm de face usando um disco diamantado e paquímetro digital. As amostras foram divididas em 4 grupos: Grupo FK: Filtek Z350XT polimerizada por 20s com LED, Grupo S: Sinfony com polimerização adicional com luz e vácuo, Grupo L: Lava Ultimate, Grupo FPA: Filtek Z350XT com polimerização adicional com luz e vácuo. As espécies avaliadas estiveram em contato com meio DMEM por um período de incubação de 24, 48 e 72 horas respectivamente. Após, o meio de cultura foi colocado em contato com as células de fibroblastos NIH/3T3. Teste de MTT foi realizado para análise da viabilidade celular. Testes de Levene e Kolmogorov-Smirnov (α=0,05) foram utilizados para análise estatística. O grupo S apresentou-se com a citotoxicidade mais baixa. Já a polimerização adicional no grupo FK não mostrou-se eficiente para a viabilidade celular. A resina Sinfony apresentou a menor citotoxicidade dentre os três materiais analisados. Uma polimerização adicional por luz e vácuo na resina Filtek Z350XT não melhora seu resultado para citotoxicidade quando comparado a polimerização direta da mesma.

Made available in DSpace on 2018-04-20T12:03:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000488615-Texto+Confidencial-0.pdf: 694745 bytes, checksum: a0d0b1e8c81cd33ec697dca3966dcab2 (MD5) Previous issue date: 2018

Orientador: Newton Luiz Dias Filho / Banca: Devaney Ribeiro do Carmo / Banca: Adley Forti Rubira / Resumo: Resinas epoxídicas são uma das mais importantes classes de polímeros termorrígidos usados para aplicações estruturais e como adesivos. Entretanto, os problemas em aplicações de resinas epoxídicas na engenharia incluem a baixa resistência à propagação de trincas devido a sua fragilidade. Para superar esta fragilidade, muitas vezes, dentre os aditivos em formulações multicomponentes de resinas epoxídicas, é utilizado um componente para aumentar a resistência, tais como enchimentos, oligosilsesquioxanos poliédricos (POSS), dendrímeros, etc. POSS (RSiO1,5)n podem ser incorporados em polímeros termorrígidos para melhoramento de suas propriedades térmicas e mecânicas. O uso de POSS nanoestruturados na preparação de polímeros orgânicos pode levar a materiais nanocompósitos. Neste trabalho, um POSS contendo oito grupos ésteres por molécula (MDPS) foi incorporado a uma matriz de polímeros termorrígidos epoxídicos DGEBA/TETA para melhorar suas propriedades mecânicas. Através de ensaios mecânicos foi observado um aumento de aproximadamente 90% (formulação 0,67/5) na resistência a fratura (K1C) com um leve decréscimo no modulo de Young (E). Os valores de Tg, verificados por DMTA mostraram pequeno decréscimo nas composições modificadas. As análises termogravimétricas mostraram que a adição de silsesquioxano não influenciou na estabilidade térmica do material. A cinética de cura foi analisada pelo método de Ozawa. As possíveis e prováveis causas deste significante reforço podem ser atribuídas à formação de uma segunda fase, à miscibilidade residual dos grupos ésteres com a matriz epoxídicas e às interações interfaciais entre a matriz epoxídicas e os cubos de silsesquioxanos devido as suas dimensões nanométricas. / Abstract: Epoxy resins are one of the most important classes of thermosetting polymers used for structural and adhesive applications. However, the current problems in engineering applications of epoxy thermosets include the poor resistance to the crack propagation because they are brittle. To overcome brittleness, among other additives of the multicomponented formulation of the epoxy resin, a toughening agent is often used, such as fillers, polyhedral oligosilsesquioxanes (POSS), dendrimers, etc. POSS, (RSiO1.5)n, can be incorporated into thermosetting polymers to improve their thermal and mechanical properties. The use of such nanosized POSS in the preparation of an organic polymer can lead to a nanocomposite materials. In this work, a POSS containing eight ester groups per molecule (MDPS) was incorporated to an epoxy matrix of DGEBA/TETA thermosetting polymers to improve their mechanical properties. Through the mechanical tests an increase of about 90% (formulation 0,67/5) was observed in the fracture toughness (K1C) with a little decreasing in the module of Young (E). The Tg values verified by DMTA showed smaller values for the compositions with the modifier. The thermogravimetric analyses showed that the addition of the silsesquioxane ester did not influence on the thermal stability of the material. The cure kinetics was analyzed by Ozawa's method. The probable and possible causes of this significant reinforcement can be attributed to the formation of a second inorganic phase, residual miscibility of the ester groups with the epoxy matrix and to interfacial interactions between the epoxy matrix and silsesquioxanes cubes due their nanometric dimensions. / Mestre

Orientador: Aldo Eloizo Job / Banca: José Antonio Malmonge / Banca: Ana Maria Pires / Banca: Eduardo Ribeiro de Azevedo / Banca: Maria Alice Martins / Resumo: Processos de curtimento de couro têm causado impacto ambiental como resultado da geração de resíduo sólido, resíduos provenientes do processo de lavagem do couro (waterwaste) bem como a liberação de gases durante os procedimentos. O descarte inapropriado deste resíduo pode promover, por exemplo, a oxidação do cromo, passando de Cr III para Cr IV, tornando-se extremamente tóxico. Além disso, o descarte apropriado do resíduo (principalmente o resíduo sólido) em aterros regularizados aumenta consideravelmente o custo de produção para a indústria de couro. Baseado nestas informações, esta tese de doutorado, reporta um método de reciclagem de resíduo industrial de couro (coletado na região de Presidente Prudente) implementado na preparação de compósitos de borracha natural, variando a quantidade de resíduo incorporado nos compósitos de 40 e 80 phr, bem como avaliado o uso de diferentes agentes de vulcanização, os quais são peróxido de dicumila (DCP), peróxido 2,5 Dimetil Hexano 2,5 Di Terc-Butil, (DHBP) e enxofre (S), todo obtidos comercialmente. Os compósitos foram preparados sob alta pressão e nas de temperaturas de 150 e 180ºC. A caracterização foi realizada utilizado reometria, cálculo de energia da ativação aparente, determinação da densidade de ligações cruzadas por inchamento e ressonância magnética nuclear, ensaio de envelhecimento acelerado, resistência a tração na ruptura, resistência a abrasão, dureza Shore A, microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia por FT-IR no modo ATR, calorimetria exploratória diferencial (DSC), termogravimetria (TG) acoplada a espectroscopia no infravermelho (TG/FTIR), análise dinâmica mecânica (DMA) e lixiviação. O principal resultado demonstra que aumentando a quantidade de resíduo de couro aumenta-se a tensão de ruptura e resistência ao desgaste, apresentando boa reprodutibilidade bem como uniformidade na distribuição do resíduo... / Abstract: Leather tanning processes have occasioned environmental impact as a result of the generation of solid waste, wasterwater and release of gases during the procedures. The improper disposal of such waste may promote the oxidation of chromium, increasing the Cr III to Cr IV, in which becomes extremely toxic. Furthermore, the appropriate disposal of the residue (mainly solid residue) at regularized landfil increase substantialy the production cost to the leather industry. Based on this information, this Ph.D. thesis reports a new method to recycling industrial leather waste (collected around Presidente Prudente city) implemented on preparation of natural rubber composites varying the amount of residue between 20 and 80 phr as well as evaluating different curing agents (crosslink generation) using dicumyl peroxide (DCP), peroxide 2,5 Dimethyl Hexane 2.5 Di Tert. Butyl (DHBP) and sulfur (S) obtained commercially. The composites were prepared under high pressure at a range of temperature of 150 to 180ºC. Moreover, the characterization was performed using, rhemetry, calculation of the apparent activation energy, determination of crosslink density by swelling and nuclear magnetic resonance, accelerated aging tests, stress-strain tests (rupture resistance at break), abrasion resistance, hardness Shore A, scanning electron microscopy (SEM), FT-IR spectroscopy in ATR mode, differential scanning calorimetry (DSC), thermalgravimetric (TG) coupled to infrared spectroscopy (TGA/FTIR), dynamic mechanical analysis (DMA) and evaluation of the leaching compounds. The main result showed that increasing the waste leather amount increased the tensile strength and abrasion resistance, with good reproducibility and uniformity of residuals distribution as fillers (miscible materials). The production of the natural rubber/leather waste composite lead to a correct management to the leather waste into a viable industrial application, eliminating a major... / Doutor