The purpose of this dissertation was to determine if a there was a dose-response relationship across an NCAA Division I men’s soccer season. Specifically, this dissertation serves to: 1.) assess the validity of duration measurements that have previously been used to calculate session RPE during competitive matches, 2.) determine the degree and magnitude of change in intermittent endurance performance across a season and to observe how change in endurance relates with training load, 3.) determine the degree and magnitude of change in strength and explosiveness across a season, and to see how these strength changes relate to training load. 1.) Minutes played were found to be the most accurate duration for calculating session RPE during men’s NCAA Division I soccer matches. 2.) Endurance performance, measured using the Yo-Yo IR1, increased by an average of 14 percent from pre to post season. Furthermore, a large, negative relationship was observed between training load and change endurance performance. These relationships suggest that excessive accumulation of training load can impair endurance performance. The congested NCAA DI match schedule may make it difficult to prevent excessive training loads. 3.) When players were grouped by amount of college soccer experience (upper and underclassmen), upperclassmen jumped significantly higher than underclassmen during the preseason. Moreover, the upperclassmen maintained or increased jump height from pre to post season, while underclassmen experienced a general decrease in jump height from pre to post season. Moderate relationships indicate a positive relationship between training load from resistance training and changes in strength. Likewise, these same relationships strengthened in the players who received more playing time during matches. Taken together, the high numbers of moderate relationships indicate a high level of individual variability. Dose-response relationships with strength variables were not sufficiently established. The overall findings of this dissertation provide evidence that subjectively and objectively monitoring training load and soccer-related performance variables can assist coaches in making decisions that will promote the welfare of their team.

Les latérites couvrent plus de 30% des surfaces émergées. Comprendre leur évolution future est essentiel pour prédire les changements qui affecteront le fonctionnement de la Zone Critique dans les siècles à venir. La littérature a pu montrer que les horizons indurés de ces sols comportaient plusieurs générations de minéraux secondaires qui pouvaient être reliées à différents événements paléoclimatiques. Des études isotopiques ont montré que les horizons non indurés de ces sols pouvaient aussi posséder des générations distinctes de minéraux secondaires. La datation par Résonance Paramagnétique Électronique, a été appliquée sur des kaolinites de latérites dans le but d’identifier si ce minéral possède bien plusieurs générations au sein d’un même profil et si ces dernières étaient corrélables avec des événements paléoclimatiques globaux ou régionaux. Au cours de cette thèse, deux régolithes du Plateau du Karnataka (Inde), quatre du bassin du Rio Négro (Brésil) et un de la région de Syerstone (Australie) ont été étudiés. Les résultats de ces datations ont permis de distinguer différentes générations de kaolinites au sein de chacun des profils étudiés. Ces dernières sont par ailleurs toutes corrélables avec des périodes de fortes précipitations liées aux évolutions climatiques régionales et/ou globales. Ces résultats confirment aussi l’existence du phénomène de rajeunissement profils latéritiques au cours des temps géologiques. Le travail de cette thèse corrobore l’hypothèse de l’évolution épisodique de ces sols tropicaux et souligne leur importante stabilité dans les temps géologiques. / Laterites are covering a third of the continental surfaces. Understanding their evolution through the ongoing climate change is critical to predict the future Critical Zone transformation. Laterite duricrusts can contain several generations of secondary minerals that can be correlated with distinct paleoclimatic events. Isotopic studies showed that loose laterites may also be formed by several generations of secondary minerals. The objective of this PhD was to confirm that loose laterites contain several generations of kaolinites and that they formed during regional and/or global paleoclimatic events. With this aim in view, a recent dating methodology, the Electron Paramagnetic Resonance dating of kaolinites, was used on tropical regolith profiles from three continents with distinct geodynamic histories: India (Karnataka plateau), South America (Rio Negro basin, Brazil) and Australia (Syerstone region, New South Wale). The data set of this PhD confirms that a regolith contains several generations of kaolinites. All the identified generations of the present study can be correlated with regional paleoclimatic events or with tropical weathering favourable periods initiated by global paleoclimatic trends. Kaolinite generations formed preferentially during high precipitations periods and result from the rejuvenation of laterite profiles. The results of this PhD confirm that laterites have an episodic evolution.

The Borg Ratings of Perceived Exertion (RPE) Scale has proven to be a highly popular instrument in measuring the subjective responses of individuals to a given work or exercise task. Historically, the instrument was designed to correlate highly with the heart rates in young-to-middle-aged men performing various tasks. The body of literature, however, has revealed inconsistencies in the extent of just how strong the relationship is between ratings of perceived exertion and various physiological criterion variables, most notably, heart rate. In addition, most studies have invoked the question of whether the criterion-related validity coefficients derived from the relationship between ratings of perceived exertion and a specified physiological criterion variable are just as valid as those for which the Borg RPE Scale was originally performed. A meta-analysis, therefore, was undertaken to determine the magnitude of the relationship between ratings of perceived exertion scores and each of three commonly used physiological measures or criterion variables: heart rate, blood lactate, and oxygen uptake. Results show that by using Tests of Homogeneity for each physiological criterion variable, the observed sample size-weighted validity coefficients are heterogeneous. The median of the mean sample size-weighted validity coefficients is .574 for heart rate, .561 for blood lactate, and .480 for oxygen uptake. Each study in the meta-analysis was grouped by the study characteristics of subject gender, fitness level, RPE Scale, exercise type, exercise protocol, and study quality. For heart rate, the highest validity coefficients are those in which the subjects are highly fit, the exercise type is fairly unusual, such as swimming, and the subjects are required to maximally exert themselves. For blood lactate, the highest validity coefficients are for females, healthy-inactive subjects, the 15-point RPE Scale, treadmill use, and swimming. For oxygen uptake, the highest validity coefficients between ratings of perceived exertion and oxygen uptake are for swimming. In a meta-analysis of study effects, when the validity coefficients are analyzed by study, the resultant mean validity coefficients are only somewhat higher (ratings of perceived exertion and heart rate, .657; ratings of perceived exertion and blood lactate, .642; ratings of perceived exertion and oxygen uptake, .609) than those obtained using sample size-weighted validity coefficients. Finally, corrections for bias generally resulted in increased validity coefficients and decreased variances.

In any competitive sporting environment, it is crucial to a team's success to have the maximum number of their players free from injury and illness and available for selection in as many games as possible throughout the season. The training programme of the club, and therefore training load, can have an impact on the incidence of injury and illness amongst the players. The purpose of this study was to investigate the relationship between the training load and the incidence of injury and illness over an entire pre-season at an Australian Football League (AFL) club. Sixteen players were subjects; all full time professional male AFL players (mean + or - standard deviation; age 23.8 + or - 5.1 years; height 188.9 + or - 7.4 m; weight 90.9 + or - 9.2 kg). A longitudinal research design was employed, where training load, injury and illness were monitored over a 15 week pre-season and Pearson Correlation Coefficients were used to examine relationships.

Cette thèse a permis de montrer, via l'étude de la matière organique insoluble extraterrestre et terrestre, que la forme impulsionelle de la RPE révéle des informations locales que la RPE-CW ne donne pas. En effet, par comparaison des cherts d'âge varié avec de la silice encapsulant différentes biomolécules, nous avons démontré par RPE-CW que des effets moyens étaient des effets thermiquement activés. En revanche, les méthodes impulsionnelles ont clairement montré que leur structure était différente. D'autre part, l'étude de la MOI des météorites par RPE impulsionnelle a mis en évidence un fort enrichissement en deutérium confirmant l'hypothèse selon laquelle cette matière est d'origine protosolaire. De plus, d'autres mesures ont également révélé leur organisation spatiale. Enfin, La similitude structurale entre les radicaux de la matière carbonée météoritique et ceux obtenus thermiquement laisse supposer que la matière carbonée météoritique aurait subi un épisode thermique.

Lors de la dégradation du peroxyde d'hydrogène en eau et dioxygène catalysée par les hémoenzymes à fer de type catalase et peroxydase, il se forme à l'échelle de la milliseconde un intermédiaire réactionnel radicalaire porté par la porphyrine. Dans le cas de l'enzyme modèle utilisée, la catalase de foie de bœuf, il a été montré par des études de spectroscopie RPE que ce radical est ensuite délocalisé sur un résidu tyrosyle de la chaîne polypeptidique. A ce jour, on ne connaît pas l'exacte localisation du résidu impliqué, donc le rôle de ce site d'oxydation alternatif. <br />Par ailleurs, il a été montré au laboratoire que l'identification et la quantification des radicaux formés sur les acides aminés d'une protéine par l'attaque de radicaux hydroxyle sont possibles. Cette méthode est basée sur le marquage au tritium des résidus acides aminés. Notre approche est basée sur la génération de radicaux hydroxyle par radiolyse de l'eau. Les radicaux hydroxyle formés arrachent un hydrogène sur la chaîne latérale des acides aminés et génèrent ainsi un radical carboné. Il est ensuite “réparé” in situ par un composé, le sel sodique de l'acide phénylphosphinique tritié, qui permet d'introduire un atome de tritium à la place de l'hydrogène précédemment arraché. Cet atome de tritium sert de marqueur pour détecter les sites de formation des radicaux. <br />Nous avons donc utilisé les propriétés de réparation du vecteur tritié pour identifier quelle est la tyrosine impliquée dans les transferts d'électrons de la BLC. Même s'il a été montré par RPE que la disparition du radical porté par la tyrosine est effective en présence de l'agent de réparation, les études de marquage n'ont pas abouti à déterminer l'exacte localisation du radical. Une des raisons invoquées est le manque d'efficacité de l'agent de réparation pour transférer son atome d'hydrogène. C'est pourquoi d'autres composés capables eux aussi de fournir un atome d'hydrogène par voie radicalaire ont été synthétisés puis testés sur ce système enzymatique par une étude de spectroscopie RPE.<br />En parallèle, nous avons voulu comprendre les mécanismes d'action des ces mêmes composés sur un système modèle en générant des radicaux sur la tyrosine en solution par radiolyse de l'eau. La méthode consiste à produire dans une solution aqueuse de tyrosine des radicaux hydroxyle, qui vont former les radicaux tyrosyle. Les radicaux ainsi générés peuvent être ensuite réparés par un atome de deutérium fourni par un donneur. L'incorporation en deutérium et la régiosélectivité de l'attaque sont ensuite analysées par spectrométrie de masse et RMN 2H. L'irradiation de solution de tyrosine en présence des différents composés choisis s'est révélée difficile à analyser, en raison notamment de la difficulté à déterminer la proportion de radicaux hydroxyle réagissant avec l'agent réparateur au lieu de la tyrosine, mais surtout en raison de l'incorporation inattendue de deutérium dans la tyrosine en l'absence de tout agent de transfert. Ce phénomène jusqu'alors inconnu a, dès lors, retenu toute notre attention. Nous avons alors focalisé nos travaux sur la compréhension des processus intervenant dans l'autoréparation de la tyrosine et ainsi proposé un mécanisme pour expliquer nos observations.

Les applications potentielles du carbure de silicium (SiC) en microélectronique ont motivé de nombreuses études sur les défauts ponctuels, qui jouent un rôle important dans la compensation électrique. Ce matériau possède en outre de nombreux atouts pour participer au confinement des matières fissiles dans les réacteurs à caloporteur gazeux du futur (4ème génération). Dans cette thèse, nous avons utilisé la Résonance Paramagnétique Electronique et la Spectroscopie d'Annihilation de Positons pour étudier les propriétés (nature, taille, état de charge, migration et agglomération sous recuit) des défauts ponctuels natifs et induits par irradiation avec différentes particules (H+, e-, ions carbone) dans les polytypes 3C et 6H de SiC. L'étude par annihilation de positons des défauts natifs dans 6H-SiC a permis de mettre en évidence une forte concentration de pièges non lacunaires de type accepteur, qui ne sont pas présents dans les cristaux 3C-SiC. La nature des défauts détectés après irradiation aux électrons de basse énergie (190keV) dépend du polytype. En effet, si des paires de Frenkel de silicium et des monolacunes de carbone sont détectées dans les cristaux 6H, seules des monolacunes de carbone sont détectées dans les cristaux 3C. Nous proposons que ces différences quant aux populations de défauts ponctuels détectés résultent de valeurs différentes des énergies de seuil de déplacement du silicium dans les deux polytypes (environ 20eV pour 6H et 25eV pour 3C). Par ailleurs, les irradiations avec des protons de 12MeV et des ions carbone de 132MeV créent des monolacunes de silicium ainsi que des bilacunes VSi-VC. Ni la particule (protons ou ions carbone), ni le polytype (3C ou 6H) n'influent sur la nature des défauts générés. Enfin l'étude du recuit de monocristaux 6H-SiC irradiés avec des protons de 12MeV a permis de mettre en évidence plusieurs processus successifs. Le résultat le plus original est l'agglomération des monolacunes de silicium avec les bilacunes VSi-VC qui mène à la formation de trilacunes VSi-VC-VSi.

L'impact des complexes de fer et de la lumière solaire sur le devenir de polluants de l'environnement aquatique a été étudié pour trois systèmes différents : fer-acide nitriloacétique (FeNTA)/4-chlorophénol (4-CP), fer-acide citrique (Fe-Citrate)/ 4-CP et FeNTA / chrome(VI). Sous irradiation à 365 nm, l'efficacité de la dégradation du 4-CP induite par FeNTA, ainsi que par FeCitrate a été mise en évidence. L'effet de différents facteurs comme le pH et l'oxygène ainsi que la longueur d'onde d'excitation, sur la dégradation du 4-CP a été suivi pour les deux systèmes (FeNTA / 4-CP et FeCitrate / 4-CP). Une attention particulière a été portée sur les études par spectroscopie de résonance paramagnétique électronique (RPE) pour mettre en évidence les différents radicaux formés au cours des processus photoredox. Les espèces radicalaires primaires responsables de la dégradation du 4-CP ont été identifiées.

Le photosystème II (PSII) est un complexe multi-protéique qui utilise l'énergie solaire pour oxyder l'eau et réduire des quinones. Le site catalytique d'oxydation de l'eau est localisé coté lumen du complexe, alors, que le site de réduction comprenant deux quinones (QA et QB) et un fer non-hémique est localisé sur le coté stromal du complexe membranaire. Dans cette thèse j'ai étudié les deux cotés accepteur et donneur d'électrons du PSII.QA*- et QB*- sont couplés magnétiquement au fer non-hémique donnant de faibles signaux RPE. Le fer non-hémique possède quatre ligands histidines et un ligand (bi)carbonate échangeable. Le formate peut échanger le ligand (bi)carbonate induisant un ralentissement dans le transfert d'électrons. Ici, je décris une modification du signal RPE de QB*- Fe2+ lorsque le formate est substitué au (bi)carbonate. J'ai aussi découvert un second signal RPE dû à la présence du formate à la place du (bi)carbonate lorsque QB est doublement réduit. De plus, j'ai trouvé que les signaux RPE natifs de QA*- Fe2+ et QB*- Fe2+ possèdent une signature intense encore jamais détectée. Tous les signaux RPE rapportés dans cette thèse devraient faciliter le titrage redox de QB par RPE. J'ai aussi observé que QB*- peut oxyder le fer non-hémique à l'obscurité en anaérobie. Cette observation implique qu'au moins dans une fraction des centres, le couple QB*-/QBH2 possède un potentiel redox plus haut que supposé. La quantification du nombre de centres où cette oxydation du fer se produit par le couple QB*-/QBH2 reste à faire. La réduction du PSII par le dithionite génère un signal modifié de QA*-Fe2+, un changement structural du PSII observé par électrophorèse. Cela peut indiquer la réduction d'un pont disulfure à l'intérieur du PSII. Concernant le site d'oxydation de l'eau, j'ai étudié la première étape de l'assemblage du site catalytique (Mn4Ca), en suivant l'oxydation du Mn2+ par RPE en bande X et haut champ. J'ai mis au point des conditions expérimentales permettant le piégeage du premier intermédiaire et j'ai aussi trouvé une incohérence avec des travaux publiés dans la littérature. J'ai aussi trouvé que le dithionite pouvait réduire le site catalytique Mn4Ca, en formant des états sur-réduits qui peuvent correspondre aux intermédiaires de l'assemblage du cluster Mn4Ca.

Les défauts d'irradiations dans les minéraux présents à la surface de la terre ont donné lieu à de nombreuses études. Parmi ces minéraux, les argiles ont des propriétés (capacité de rétention des radioéléments, gonflement...) qui les rendent utiles dans le cadre du stockage des déchets radioactifs. Afin de s'assurer de la stabilité des argiles se trouvant autour du colis de déchets, il est nécessaire d'étudier leurs propriétés physico-chimiques après irradiation. Cette thèse est séparée en trois parties qui sont axées autour de cette thématique. Dans une première partie, nous verrons quels sont les effets des rayons alpha sur la surface spécifique de la kaolinite et nous exposerons les phénomènes physique induits par ces rayonnements ionisants. La seconde partie traitera de la solubilité des smectites amorphisées dans un milieu basique et plus particulièrement de la cinétique de dissolution. Nous verrons que cette dissolution est favorisée par l'amorphisation. Enfin dans une troisième partie, nous nous sommes intéressés au géosystème analogue naturel de Nopal (Chihuahua, Mexique), où le dosimètre kaolinite peut permettre d'étudier les migrations anciennes de l'uranium au sein de la roche.