Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-04-17T13:45:17Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 426927 bytes, checksum: 52035cec9b4125aa67664b39cd70aca1 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-17T13:45:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 426927 bytes, checksum: 52035cec9b4125aa67664b39cd70aca1 (MD5) Previous issue date: 2005-02-17 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A quebra da dormência fisiológica de sementes de estilosante (Stylosanthes humilis H.B.K.), leguminosa forrageira de ciclo anual, foi quebrada pelos sais de alumínio, sob pH 3,0, e pelos sais férricos, sob pH 2,5. Sob pH 2,0, ocorreu a quebra da dormência sem o concurso dos sais. O tempo mínimo de exposição das sementes aos sais de alumínio e férricos que proporcionou as maiores porcentagens de germinação foi 6 h para o Al(NO 3 ) 3 , 18 h para o Al 2 (SO 4 ) 3 e 24 h para o AlCl 3 e Fe(NO 3 ) 3 . O Fe(NO 3 ) 3 , em pH 2,5, e o Al(NO 3 ) 3 , em pH 3,0, anteciparam o início da germinação em relação ao efeito do pH puro, enquanto os outros sais causaram um atraso no início da germinação. Em placas de Petri, não houve diferença entre as taxas máximas de germinação promovidas pelo pH 2,5 puro e pelos sais de alumínio e férrico. Sob pH(s) 3,0 e 4,0, os sais de alumínio promoveram uma taxa de germinação e um tempo de ocorrência de taxa máxima maiores que os promovidos pelos pH(s) puros, indicando efeito próprio dos sais. A germinação estimulada pelos íons trivalentes foi inibida pelos inibidores da biossíntese de etileno Co 2+ , ácido abscísico e ácido acetil-salicílico, exceto sob pH 2,0. Os efeitos inibitórios dos bloqueadores da biossíntese de etileno foram revertidos pelo ácido 2-cloroetilfosfônico, sugerindo a participação do etileno na germinação. Sementes embebidas em soluções de sais de alumínio, sob pH 3,0 apresentaram um aumento na produção de etileno, em comparação às expostas ao pH puro. Já sob pH 2,5, não houve diferença entre os efeitos causados pelo nitrato férrico e o pH puro, indicando que o efeito foi causado pela condição acídica. / Dormancy of seeds of Townsville stylo (Stylosanthes humilis H.B.K.), an annual tropical forage legume, was broken by the aluminum salts, under pH 3,0, and ferric salts, under pH 2,5. Dormancy was also broken by pH 2,0 solution with no salt, highlighting the role of low pH in the process. Minimum exposure time of seeds to the aluminum and ferric salts to promote the highest germination was 6 h for Al(NO 3 ) 3 , 18 h for Al 2 (SO 4 ) 3 and 24 h for AlCl 3 and Fe(NO 3 ) 3 . Ferric nitrate, in pH 2,5, and aluminum nitrate, in pH 3,0, anticipated the onset of germination as compared to pure pH; however, the other salts promoted a delay of germination. Under pH 2,5, the acidic condition sufficed for dormancy breakage of Townsville seeds in Petri dish. In pH(s) 3,0 and 4,0, aluminum salts promoted a germination rate greater than that caused by pure pH(s), indicating an effect of the ion. Germination as stimulated by the trivalent ions was inhibited by the inhibitors of ethylene biosynthesis Co 2 +, abscisic acid and acetyl-salicylic acid, except under pH 2,0. The inhibitory effects of ethylene biosynthesis inhibitors were reverted by 2- chloroethylphosphonic acid. Aluminum salts in pH 3,0 induced a large increase in ethylene production, in comparison to seeds exposed to pure pH 3,0. Under pH 2,5, there was no difference among effects caused by ferric nitrate and pure pH, indicating that the effect was caused solely by acidic condition. In pH 2,5, the dormancy breakage seemed associated to pH, whereas in pH 3,0 the effect seemed caused by aluminum ions. / Dissertação importada do Alexandria

FREITAS, J. B. S. Respostas fisiológicas ao estresse salino de duas cultivares de feijão-caupi. 2006. 135 f. Tese (Doutorado em Bioquímica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2006. / Submitted by Daniel Eduardo Alencar da Silva (dealencar.silva@gmail.com) on 2015-01-05T21:22:06Z No. of bitstreams: 1 2006_tese_jbsfreitas.pdf: 1230964 bytes, checksum: f9df58fc52db01161b43f452d219edcc (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-01-06T16:11:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_tese_jbsfreitas.pdf: 1230964 bytes, checksum: f9df58fc52db01161b43f452d219edcc (MD5) / Made available in DSpace on 2015-01-06T16:11:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_tese_jbsfreitas.pdf: 1230964 bytes, checksum: f9df58fc52db01161b43f452d219edcc (MD5) Previous issue date: 2006 / The cultivation of cowpea is fundamental in the Northeast of Brazil due to its social features in employment and subsistence. In this region, cowpea develops under adverse environmental conditions, including irregular precipitation, high temperatures and salinizated soils. The excessive soil salinity could lower the soil water potential, causing osmotic stress in plants, as well as salt stress could induce ionic toxicity due to the accumulation of saline ions (Na+ and Cl-) in the plant tissues. The effects of salinity in the plant metabolism are complex and include processes associated to water deficit, nutritional imbalance, photosynthetic efficiency and carbon assimilation and allocation. In this work, two cowpea cultivars were confronted in relation to physiological mechanisms associated to salt stress. Cowpea seeds of the Pérola and Pitiúba cultivars were selected to this work after a preliminary screening among 55 genotypes. The resistance of these cultivars against NaCl-salinity were assessed during the germination and the initial growth under controlled (27±2C, photoperiod of 12 h, 240 mol.m-2 s-1) and greenhouse conditions, subjecting plants to increasing external concentrations of NaCl (0, 25, 50, 75 and 100 mM). At greenhouse conditions, watering were performed according to the substrate field capacity (70%). In the germination assays, the effects of the salt treatments were assessed in fresh weight, dry weight, Na+ , Cl- and K+ content, germination percentage (%G) and germination velocity index (GVI). During the initial growth, fresh weight, dry weight, relative water content and Na+, Cl- and K+ partitioning were determined in the whole plants, while electrolyte leakage, TBARS and the activity of antioxidative enzymes (SOD, CAT, APX e POX) were measured only in the leaves. The tested cultivars presented differential responses to NaCl-salinity, especially during seed germination. Although the Pérola seeds contained more food reserves, they appeared more sensible to the salt treatments, probably due to tegument permeability, which allowed fast imbibition and higher Na+ accumulation. Then, the tissues of Pérola seeds could be more exposed to membrane damages and metabolic disturbances caused by NaCl than that of the Pitiúba cultivar. Additionally, the salt treatments also affected severely the growth of both cultivars during the seedling establishment. This growth restriction was related to saline ion accumulation in the different organs of cowpea seedlings, without considerable changes in the K+ content. Cowpea seedlings excluded Na+ from the shoot and accumulated this ion preferentially in the roots. The Pitiúba seedlings accumulated more Cl- in the shoot than that of the Pérola cultivar and presented better growth performance, indicating that the accumulated Cl- probably did not reach toxic concentrations. Then, ionic toxicity in this species could be related more to Na+ than to Cl- accumulation. Although the salt treatment induced a considerable increase of the electrolyte leakage in cowpea leaves, it provoked only a slight augment of TBARS in these organs. In addition, the activity of SOD, APX and POX was increased in salt-treated plants of both cultivars, while the CAT activity was reduced, indicating a possible protective effect against oxidative damages in leaf tissue. In this way, it seems that the physiological disturbances caused by NaCl stress were not attributable to a secondary oxidative stress. Conversely, the TBARS content jointly with the activity of SOD, CAT, APX and POX could not be recommendable parameters to assess the oxidative damages caused by NaCl in cowpea leaves. Finally, the ability of cowpea leave to overcome salt-induced oxidative stress could involve different pathways of ROS scavenge. / O feijão-caupi, de origem africana, é uma das espéces mais importantes no Nordeste brasileiro, principalmente no aspecto social, como geradora de empregos e garantia de subsistência, utilizando mão-de-obra familiar e técnicas de cultivo, que vão das rudimentares às mais modernas. Não obstante, o feijão-caupi se desenvolve no semi-árido brasileiro sob condições ambientais adversas, nas quais predominam irregularidades hídricas, temperaturas elevadas e solos salinizados. O excesso de sais na solução do solo pode causar estresse osmótico nas culturas, pela redução do potencial hídrico do solo, e toxicidade iônica específica, em função do acúmulo excessivo de íons salinos (Na+ e Cl-) no tecido vegetal. Os efeitos da salinidade sobre o metabolismo vegetal são complexos e atingem processos metabólicos associados ao déficit hídrico, desbalanço nutricional e iônico, comportamento estomático, eficiência fotossintética e capacidade de assimilação e alocação de carbono. Neste estudo, duas cultivares, (Pitiúba e Pérola) de feijão-caupi foram comparadas quanto a mecanismos fisiológicos ligados com a resistência ao estresse salino. Sementes de feijão-caupi das cultivares foram utilizadas após uma seleção entre 55 genótipos. A resistência destas cultivares ao estresse salino foi averiguada durante a germinação e o desenvolvimento inicial em condições controladas (27±2C, fotoperíodo de 12 h, 240 mol.m-2 s-1) e de casa de vegetação, nas quais as plantas foram submetidas a tratamentos com concentrações crescentes de NaCl (0, 25, 50, 75 e 100 mM). Em casa de vegetação, as irrigações foram baseadas em curva de absorção e retenção de água pelo substrato, mantendo-se a umidade equivalente à capacidade de campo (70%). Nos experimentos de germinação, os efeitos dos tratamentos salinos foram verificados sobre a massa fresca, massa seca, porcentagem de umidade, conteúdo de Na+ e K+, porcentagem de germinação (%G) e índice de velocidade de germinação (IVG). Durante o desenvolvimento inicial, massa fresca, massa seca, porcentagem de umidade, CRA e particionamento de Na+ e K+ foram determinados na planta completa, ao passo que a atividade de enzimas antioxidativas (SOD, CAT, APX e POX), %VE e TBARS foi determinada em folhas. As cultivares Pérola e Pitiúba apresentaram respostas diferenciais à salinidade causada pelo NaCl, especialmente durante a germinação. Apesar de apresentar maior conteúdo de reservas, a cultivar Pérola se mostrou mais sensível aos tratamentos salinos, possivelmente pela maior permeabilidade do tegumento, que permitiu rápida embebição e maior acúmulo de Na+. Assim, os tecidos desta cultivar estariam mais propensos a sofrer danos de membrana e distúrbios metabólicos que os da cultivar Pitiúba. O conteúdo de Na+ em folhas da cultivar Pérola foi maior quando comparado com a cultivar Pitiúba. O estresse salino afetou severamente o crescimento de feijão-caupi durante o estádio de estabelecimento das plântulas. Esta restrição de crescimento ocorreu associada ao acúmulo excessivo de Na+ e Cl- nos diferentes órgãos, sem alterações significativas do conteúdo de K+. Plantas de feijão-caupi apresentam caráter excluidor de Na+ da parte aérea, acumulando este íon preferencialmente nas raízes. A cultivar Pitiúba acumulou mais Cl- nas folhas e apresentou melhor performance de crescimento, indicando que o conteúdo de Cl- acumulado nas folhas não atingiu concentrações tóxicas, e que a toxicidade iônica na espécie está associada principalmente ao Na+. O efeito do NaCl no crescimento pode ser observado através da TCR das duas cultivares. As cultivares apresentaram redução da taxa de crescimento em torno de 70%, quando tratadas com NaCl 100 mM. Apesar do %VE ter sido aumentado devido ao tratamento salino em folhas, o conteúdo de TBARS sofreu aumento discreto. Além disso, as atividades de SOD, APX e POX foram aumentadas em ambas as cultivares, enquanto a atividade de CAT foi reduzida, indicando um possível efeito protetor dos tecidos foliares contra danos oxidativos. Assim, é provável que os danos fisiológicos causados por NaCl não foram, na sua maioria, causados por estresse oxidativo. Inversamente, o conteúdo de TBARS, juntamente com as atividades de SOD, CAT, APX e POX, podem não ser bons indicadores fisiológicos para explicar a intensidade dos danos oxidativos causados por NaCl em folhas de plantas de feijão-caupi. Contudo, a habilidade de folhas de feijão-caupi em resistir ao estresse oxidativo causado por salinidade, podem envolver diferentes vias de remoção de EROs.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-11-24T03:10:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 336120.pdf: 10320634 bytes, checksum: 96c396c0a5a70a0e074f9253da69dda9 (MD5) Previous issue date: 2015 / Este trabalho apresenta o desenvolvimento de métodos simples e eficientes para a síntese de sais de isotiourônio, sais de isotiourônio N-substituidos e sais de isotiossemicarbazida com rendimentos globais de 84 a 98% a partir de (Z)-2-(bromometil)-2-alcenoatos derivados da reação de Morita-Baylis-Hillman. Estes sais de isotiourônio com diferentes funcionalidades incorporadas em suas estruturas foram avaliados quanto à sua atividade citotóxica e antimetastática contra células leucêmicas e de melanoma e apresentaram excelentes resultados, como os altos índices de seletividade para as células tumorais em concentrações na ordem de micromolar. Em especial, o estudo em linhagens celulares de melanoma vem mostrando resultados expressivos até o momento, onde a associação do fármaco Vemurafenib com o sal de isotiourônio substituído pelo grupo fenil resultou em um efeito sinérgico, sendo que isso pode reduzir as adversidades relacionadas à toxicidade deste fármaco. Devido à multifuncionalidade dos sais de isotiourônio N-substituidos, desenvolveu-se um método para a síntese de 4-(4-nitrobenzil)-2-iminotiazolidinas com rendimentos de 30 a 73%. Esta transformação do tipo linear envolve inicialmente a preparação de (Z)-2-(bromometil)-3-(4-nitrofenil)-2-propenoato de metila, seguido da reação com tioureias N-substituídas para obtenção de sais de isotiourônio N-substituidos, os quais sofrem reações de acilação e posterior adição do tipo anti-Michael intramolecular em meio básico para formação do núcleo tiazolidínico. Subsequentemente, desenvolveu-se a síntese de 4-(4-nitrobenzil)-, 4-(2-nitrobenzil)- e 4-(4-cianobenzil)-2-aroiliminotiazolidinas em uma única etapa reacional, reagindo os (Z)-2-(bromometil)-2-propenoatos substituídos por grupos retiradores de elétrons com tioureias N-acil-N'-substituídas sob catálise básica, com rendimentos de 11 a 97%. Esta versatilidade reacional propiciou a preparação de 2-iminotiazolidina bicíclica a partir da reação de uma dihidropirimidinona com (Z)-2-(bromometil)-3-(4-nitrofenil)-2-propenoato de metila em meio básico. Em seguida, as 4-(4-nitrobenzil)- e 4-(2-nitrobenzil)-2-iminotiazolidinas foram empregadas como precursores em reações de redução para a preparação de 4-(4-aminobenzil)-2-aroiliminotiazolidinas (63-79%), 4-(4-aminobenzil)-2-iminotiazolidinas (78-94%), 2-iminotiazolidina-spiro-4-dihidroquinolonas (71-73%) e 4-hidroximetil-2-iminotiazolidina (89%). Posteriormente, a 2-iminotiazolidina-4-carboxilato de metila foi submetida à reação de hidrólise alcalina do grupo éster levando à formação quimiosseletiva do ácido 2-iminotiazolidina-4-carboxílico em excelente rendimento (94%).<br> / Abstract : This work presents simple and efficient methods for the synthesis of isothiouronium salts, N-substituted isothiouronium salts and isothiosemicarbazide salts in good overall yields (84-98%) from (Z)-2-(bromomethyl)-2-alkenoates, which are derived from the Morita-Baylis-Hillman reaction. These isothiouronium salts decorated with a variety of functional groups were evaluated for their cytotoxic and antimetastatic activity against leukemia and melanoma cells and presented excellent results such as the high selectivity index for tumor cells under micromolar-level concentrations. In particular, the study of melanoma cell lines has shown promising results, wherein the association of Vemurafenib drug with the isothiouronium salt substituted with a phenyl group resulted in a synergistic effect, and this may reduce the adversities related to the toxicity of this drug. Due to the multifunctionality of the N-substituted isothiouronium salts a method was developed for the synthesis of 4-(4-nitrobenzyl)-2-iminothiazolidines in good yields (30-73%). This linear transformation initially involved the preparation of a (Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-nitrophenyl)-2-alkenoate followed by reaction with N-substituted thioureas to give N-substituted isothiouronium salts, which were subsequently acylated and the resulting isothioureas were treated with base to furnish the thiazolinic nucleus through intramolecular anti-Michael addition. Moreover, the convergent synthesis of 4-(4-nitrobenzyl)-, 4-(2-nitrobenzyl)- and 4-(2-cianobenzyl)-2-iminothiazolidines from (Z)-2-(bromomethyl)-2-alkenoates and N-acyl-N?-substituted thiourea was developed through base-catalyzed reactions in one step and good-to-high yields in most cases (11-97%). As an extension of this versatile reaction, the preparation of a bicyclic 2-iminothiazolidine was achieved from methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(4-nitrophenyl)-2-propenoate and a dihydropyrimidinone under basic medium. Selected 4-(4-nitrobenzyl)- and 4-(2-nitrobenzyl)-2-iminothiazolidines were employed as precursors for further functional group transformations. Reduction reactions gave 4-(4-aminobenzyl)-2-aroyliminothiazolidines (63-79%), 4-(4-aminobenzyl)-2-iminothiazolidines (78-94%), 2-iminothia-zolidine-spiro-dihydroquinolones (71-73%) and 4-hydroxymethyl-2-iminothiazolidine (89%). Also, the methyl 2-iminothiazolidine-4-carboxylate was subjected to chemoselective hydrolysis of the ester group, leading to the 2-iminothiazolidine-4-carboxylic acid in excellent yield (94%).

Estudam-se as variações dos ácidos biliares na circulação sistêmica após estímulos endógenos e exógenos da circulação enterepática. Procedeu-se aos seguintes estímulos: ingestão de água deionizada ( "H2O"); ingestão de uma Refeição; ingestão de ácido que nodesoxicólico ("Q"); ingestão combinada de uma Refeição e ácido quenedooxicólico (Combinação) ; e infusão intravenosa contínua de colecistocinina ("CCK"). Os experimentos se de senvolveram no Centro de Pesquisas Clínicas do Hospital da Universidade da Pensilvânia (Filadélfia, Estados Unidos) entre janeiro e dezembro de 1978, com seis indivíduos normais do sexo masculino. Obtiveram-se, durante três horas, amostras de sangue venoso periférico que foram analisadas com o fim de se verificarem: "ts " - concentração total dos sais biliares, mediante método enzimático; "cg" - concentração específicado ácido glicocólico por radioimunoensaio; e "q" concentração específica do ácido quenodes oxicólico e seus derivados, também por radioimunoensaio. A Refeição produziu significativo aumento dos ácidos biliares em estudo , em contraste com os níveis inalterados ou decrescentes após a "H2O". Os níveis mais elevados ocorreram após a "CCK". A ingestão de ácido quenodesoxicólico produziu uma elevação em "q" e "ts", mas não em "cg", o que indica ter sido o aumento devido somente à administração exógena, e não à contração da vesícula biliar. Da Combinação não decorreu maior elevação em "ts" nem em "cg" do que as elevações ocorridas em cada estimulo, separadamente. Surpreendentemente, todavia, a combinação resultou em níveis inferiores de "q", quando o pico e área sob a curva foram comparados , em cada indivíduo. Este estudo coincide com a tese de que a variaçao das concentrações de ácidos biliares na circulação sistêmica são reflexo de variações na circulação enterepática, e que a administração de ácido quenodesoxicólico na refeição pode diminuir a absorção deste, em virtude de provável competição com ácidos biliares endógenos. / The response of total non-sulfated serum bile acids, cholylglycine and chenodeoxycholyl species was examined every 20 min for 3 hr in 6 subjects at the Clinicai Research Center of the Hospital of the University of Pennsylvania, in Philadelphia, U.S.A., between january and december of 1978. Non-caloric feeding led to a progressive decline or no change in bile acids, while there was a progressive rise in response to a standard liquid meal. After reaching a peak at 60 min, total bile acids declined progressively but cholylglycine and chenodeoxycholyl species remained elevated. Continuous infusion of cholecystokinin led to significantly greater levels most probably due to more rapid enterohepatic recirculation. Oral administration of 250 mg of chenodeoxycholic acid with water resulted in a rise in total bile acids and chenodeoxycholyl species, but not cholylglycine, indicating the rise was due to the administered bile acid and not gallbladder contraction. Administration of a meal and chenodeoxycholic acid simultaneously caused no greater rise of total serum bile acids cholylglycine than either stimulus alone. Peak response and area under the curve were compareci for each patient. The increase for chenodeoxycholyl species was lower than expected when the 2 stimuli were given simultaneously suggesting that free chenodeoxycholic acid, when administered with a meal, decreased the absorption of endogenous conjugated bile acids. This study is compatible with the thesis that serum bile acids accuratcly reflect enterohepatic cycling and that administration of chenodeoxycholic acid with a meal may decrease its efficacy becausc it may compete with endogenous bile acids for absorption.

Mestrado Integrado. Engenharia Civil - Especialização em Construções. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2011

Made available in DSpace on 2015-12-06T22:59:14Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1997 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A proliferacao de enterobacterias no intestino delgado (ID), especialmente anaerobias, promove reacoes enzimaticas que modificam a estrutura dos acidos biliares conjugados. Atraves de desconjugacao e 7&#945;-desidroxilacao, formam-se acidos biliares capazes de provocar alteracoes funcionais e morfologicas na mucosa intestinal.Foram colhidas amostras de aspirado duodenal de 74 lactentes: 23 com diarreia aguda (Grupo I), 17 com diarreia persistente (Grupo II) e 34 com enteropatia ambiental assintomatica (Grupo III). As amostras foram submetidas a cultura e contagem de colonias de enterobacterias e cromatografia de camada delgada para acidos biliares. Nos 3 grupos a incidencia de proliferacao de enterobacterias no ID foi muito alta. Dos 74 lactentes estudados, 19 (25,7%) apresentavam acidos biliares desconjugados no intestino delgado: 4 (17,4%) no Grupo I, 5 (29,4%) no Grupo II e 10 (29,4%) no Grupo III, sem haver diferenca significante entre os 3 grupos. Os acidos biliares desconjugados encontrados foram: acido colico (14 casos); acido quenodeoxicolico (4 casos); acido deoxicolico (1 caso); acido litocolico (5 casos). Nao houve correlacao entre os isolamentos bacterianos no ID e presenca de acidos biliares desconjugados. Conclui-se que acidos biliares desconjugados e 7&#945;-desidroxilados por enterobacterias frequentemente estao presentes no duodeno em grupos de lactentes com alta incidencia de proliferacao bacteriana no ID. Notavelmente, este fenomeno ocorreu mesmo em lactentes assintomaticos portadores de enteropatia ambiental, sendo este um dos provaveis mecanismos responsaveis pela desnutricao infantil nas comunidades carentes / Small-bowel (SB) bacterial overgrowth, mainly when anaerobes are present, leads to enzymatic reactions that modify the structure of conjugated primary bile acids. By deconjugation and 7-dehydroxylation, bile acids capable of promoting functional and morphological derangements in the intestinal mucosa are formed. Samples of duodenal fluid were colected from 74 infants: 23 with acute diarrhea (group I), 17 with persistent diarrhea (group II), and 34 with asymptomathic environmental enteropathy (group III). All samples were submited to culture and colony counting for enterobacteriaceae, and bile acid thin-layer chromatography. The incidence of overgrowth of enterobacteriaceae in the SB was very high in the 3 groups. Unconjugated bile acids were found in the SB in 19 (25,7%) of the 74 infants studied: 4 (17,4%) in group I, 5 (29,4%) in group II, and 10 (29,4%) in group III. The unconjugated bile acids found were: cholic acid (14 cases); chenodeoxycholic acid (4 cases); deoxycholic acid (1 case); lithocholic acid (5 cases). There was no correlation between bacterial isolates in the SB and the presence of unconjugated bile acids. In conclusion, deconjugated and 7-dehydroxylated bile acids are frequently present in duodenum of groups of infants with high incidence of SB bacterial overgrowth. Interestingly, this situation was present even in asymptomathic environmental enteropathic infants, and probably this is one of the mechanisms responsible by the poor nutritional state of children living in developing countries. / BV UNIFESP: Teses e dissertações

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-24T17:47:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 264149.pdf: 921946 bytes, checksum: fd949c53f368e84965f588fe1b9096a3 (MD5) / Investigou-se as propriedades da mistura de surfactantes SDoD-NaC na ausência e em presença de PEO em tampão Tris/HCl 20mmol L-1 a 25,0 oC e pH 9,00 por meio de medidas de condutividade elétrica, viscosidade, fluorescência do pireno e cinéticas de reação do PNPA e 5-NBI. As medidas dos parâmetros de associação, cmc, cac, psp e outras características como a inclinação nos perfis de condutividade, o efeito da concentração do polímero no parâmetro cac, e microambientes micelares foram aqui investigadas. Os resultados foram expressos em termos de gráficos de condutividade específica, condutividade equivalente, ?rel e I1/I3 vs. a concentração de surfactante. Teorias baseadas em conceitos de micelização de mistura de surfactantes foram aplicadas para simular a variação da cmc em função da mistura. Através das técnicas utilizadas neste trabalho não se observou diferença no resultados na ausência e em presença de PEO em concentrações abaixo de 30mmolL-1 de NaC, onde há predomínio de micelas primárias. Acima de 30mmolL-1, com formação de micelas secundarias, há interação NaC e PEO. Com a adição de SDoD à mistura conclui-se que independente da concentração de PEO a formação dos complexos mistos SDoD-NaC-PEO ocorre somente em frações molares acima de 0,9 de SDoD. As cinéticas de reação de ambos os substratos utilizados mostraram sensibilidade aos diferentes agregados micelares SDoD-NaC.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T06:49:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 296654.pdf: 4688454 bytes, checksum: 2397f4c25a001d2d6e2aaf505593121f (MD5) / Este trabalho apresenta a síntese de sais de fosfônio com alto grau de pureza e em excelentes rendimentos a partir do tratamento de brometos alílicos com trifenilfosfina em acetonitrila à temperatura ambiente. Subsequentemente, estes sais foram submetidos à reação de redução pelo emprego de NaHCO3 aquoso sob irradiação por micro-ondas, com formação de (E)-2-metil-2-alcenoatos de metila. Do mesmo modo, os sais de fosfônio foram submetidos à reação de redução e hidrólise básica, pela utilização de NaOH ou LiOH) em meio aquoso para fornecer os respectivos ácidos (E)-2-metil-2-alcenóicos. Neste último, a formação competitiva do subproduto regioisomérico foi contornada pelo tratamento da mistura isomérica com sais de Pd(II) ou sob condição one pot a partir do sal de fosfônio. Ambas as condições foram conduzidas sob irradiação por micro-ondas e levaram à formação do ácido desejado com excelente regiosseletividade (>99%) e em rendimentos de bons a elevados (71-92%). Os sais de fosfônio também foram utilizados na preparação de dienos substituídos pela reação de Wittig com aldeídos aromáticos na presença de NaHCO3 aquoso à temperatura ambiente. Foram obtidos dienos com geometria E,E com boa seletividade e isolados em rendimentos variados (22-87%). A aplicação destes dienos na síntese de compostos carbo- e heterocíclicos não foi bem sucedida sob as condições reacionais estudadas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:19:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327752.pdf: 2546428 bytes, checksum: 44776ff9553591693f0fe33695179aad (MD5) Previous issue date: 2014 / O melanoma é um tipo de câncer de pele extremamente agressivo, devido à alta propensão em produzir metástases. As mutações do tipo B-RAF e N-RAS são frequentemente encontradas em pacientes com essa doença. Por isso, a busca por novas moléculas que inibam essas proteínas tem se intensificado nos últimos tempos. Após muitos anos sem aprovação de um novo medicamento para o melanoma metastático, em 2011 o FDA (Food and Drug Administration) aprovou o vemurafenibe (inibidor da B-RAFV600E). Porém, muitos pacientes já adquiriram resistência a esse fármaco e manifestaram efeitos colaterais relevantes. Embora a detecção precoce resulte em aumento das taxas de cura, o prognóstico do melanoma metastático é desfavorável para os pacientes. Em trabalho anterior do nosso grupo sais de isotiourônio apresentaram uma importante seletividade para ação antitumoral. Neste sentido, este trabalho tem o objetivo de avaliar in vitro a atividade citotóxica e antimetastática dos sais de isotiourônio (MF01, MF02 e MF03), sal de N- fenilisotiourônio (MF12) e sais de isotiossemicarbazidas (MF14 e MF15) em linhagens de melanoma (B16-F-10, SK-MEL-19, SK-MEL-28 e SK-MEL-147) com diferentes mutações. Os sais de isotiourônio apresentaram as CC50 (concentração do composto que causa 50% de morte celular) mais baixas, entre 7 a 28 µM para as linhagens tumorais. Os outros sais não mostraram atividade relevante. Quando a citotoxicidade foi comparada com uma célula não tumoral, os sais demonstraram ser mais seletivos para as células tumorais. Baseado nestes resultados avaliou-se a expressão dos genes N-RAS e B-RAF, que se encontram frequentemente mutados no melanoma. Os compostos MF02 e MF03 aumentaram a expressão de B-RAF. Já o sal MF01 diminuiu significativamente a expressão de N-RAS. A incubação dos sais com as linhagens de melanoma não alterou a progressão do ciclo celular, entretanto foi observado um aumento de células em apoptose quando tratadas com os compostos, principalmente com o MF01. Além disso, constatou-se que os compostos MF01 e MF02 diminuíram significativamente a migração e a invasão celular. Ainda, o vemurafenibe (PLX4032) foi associado aos sais MF01, MF02 e MF03. Esta associação resultou em citotoxicidade mais acentuada quando comparada com os compostos isolados. Diante dos resultados, ressalta-se que os sais de isotiourônio demonstraram os melhores resultados, especialmente o MF01 que diminuiu a expressão de N-RAS, aumentou o número de células apoptóticas, diminuiu a proliferação, migração e invasão celular e, além disso, quando associado ao PLX4032, resultou em efeito sinérgico.<br> / Abstract : Melanoma is a very aggressive type of skin cancer due to an intrinsic high propensity to metastasize. Mutation in B-RAF and N-RAS are often found in patients with this disease. Therefore, the search for new molecules that inhibit these proteins has been intensified recently. In 2011, after many years with no new drug approval for metastatic melanoma, the FDA (Food and Drug Administration) has approved the vemurafenib (inhibitor of B-RAFV600E). However, many patients have already acquired resistance to this drug and showed severe side effects. Although early detection results in higher cure rates, the prognosis of metastatic melanoma is very unfavorable. In a recent work of our group it was found a selective antitumoral action for isothiouronium salts. For this reason, this work aims to evaluate in vitro the cytotoxic and antimetastatic activities of isothiouronium salts (MF01, MF02 and MF03), N- phenylisothiouronium (MF12) e isothiosemicarbazides salts (MF14 e MF15) in different melanoma cell lines (B16-F10, SK-MEL-19, SK-MEL-28 e SK-MEL-147) with different mutations. The isothiouronium salts presented lowest CC50s (concentration of compound that causes 50 % of cell death) ranging between 7 - 28 µM for tumoral cell lines. The other salts, however, did not show significant activity. When the cytotoxicity was compared to a non-tumoral cell, salts presented high selectivity towards tumoral cells. Next, gene expression of N-RAS and B-RAF was also evaluated. MF02 and MF03 compounds induced a increased expression of B-RAF, since the MF01 salt significantly decreased the expression of N-RAS. Melanoma cells incubated with the salts did not alter the cell cycle phases, however, it was observed an increase in the amount of apoptotic cells, especially with MF01. Besides that, it was observed that MF01 and MF02 significantly decrease cell migration and cell invasion. Finally, MF01, MF02 and MF03 salts were associated with vemurafenib (PLX4032). These combinations resulted in a marked decrease in cell viability when compared to the compounds alone. Considering the results, the isothiouronium salts demonstrated interesting results, specially MF01 which decreased the expression of N-RAS, increased the number of apoptotic cells, decreased cell proliferation, migration and invasion. Moreover, when combined with PLX4032 resulted in a synergistic effect.

BEZERRA, B. T. C. Adsorção e precipitação de ácido aminofosfônico em rocha testemunho e minerais característicos. 2015. 53 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-04-27T12:41:53Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_btcbezerra.pdf: 1113000 bytes, checksum: 3c6ea215fcb807d0bb7d0147bf4b881e (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2015-04-27T17:49:09Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_btcbezerra.pdf: 1113000 bytes, checksum: 3c6ea215fcb807d0bb7d0147bf4b881e (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-27T17:49:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_btcbezerra.pdf: 1113000 bytes, checksum: 3c6ea215fcb807d0bb7d0147bf4b881e (MD5) Previous issue date: 2015-02-26 / The movement of fluids present in the well moving to surface is caused mainly by the injection of sea water in these petroleum units producing. However, this process induce to scale formation, since the mixing of saline water with the water present in the well leads to formation of insoluble salts. In order to reduce the damage caused by the deposition of these salts employs the squeeze technique of scale inhibitor injection, from which occurs the retention of an anti-fouling on the surface of rock formation by inhibiting the formation of crystals. The present work had as main objective to understand the mechanism of retention of an inhibitor in a characteristic rock of the pre-salt. Therefore, fundamental studies of batch were performed employing a witness rock calcite disaggregated (IL), the main minerals that occur in the formations (calcite and quartz) and as scale inhibitor, the nitrilotrismetylenephosphonic acid (NTMP). It was raised isotherm adsorption/desorption of N2 and XRD characterization of materials used for retention of the inhibitor. The batch experiments were conducted under different operating conditions in a thermostatic bath. Evaluated the influence of temperature, the presence of a surfactant, particle size, addition of cations Ca2+ and Mg2+ and contact time. The inhibitor concentration was determined by analyzing of the amount of phosphorus in solution employing the technique Optical Emission Spectroscopy Inductively Coupled Plasma (ICP-OES). The results led us to conclude that the retention of NTMP in the rock record is controlled by the precipitation of inhibitor; increasing the temperature results in a gradual increase in the amount of trapped inhibitor and the addition of the surfactant Igepal does not cause abrupt variations this retention / O deslocamento dos fluídos presentes no poço até a superfície é ocasionado, principalmente, pela injeção da água do mar nessas unidades produtoras de petróleo. Entretanto, tal processo induz a formação de incrustações, uma vez que a mistura da água salina com a água conata presente no poço ocasiona a formação de sais insolúveis. A fim de reduzir os danos causados por essa deposição de sais emprega-se a técnica squeeze de injeção de inibidor de incrustação, a partir da qual ocorre a retenção de um anti-incrustante na superfície da formação rochosa inibindo a formação dos cristais. O presente estudo visou compreender o mecanismo de retenção de um inibidor em uma rocha característica do pré-sal e para tanto, foram realizados estudos fundamentais em batelada empregando uma rocha testemunho calcítica desagregada (IL) e os principais minerais que ocorrem nas formações (calcita e quartzo) e como inibidor de incrustação, o ácido nitrilotrismetilfosfônico (ATMP). Foram levantadas isotermas de adsorção/dessorção de N2 e ensaios de DRX para caracterização dos materiais utilizados para retenção do inibidor. Os experimentos em batelada foram conduzidos sob diferentes condições de operação em um banho termostático. Foi avaliada a influência da temperatura, presença de um tensoativo, granulometria, adição dos cátions Ca2+ e Mg2+ e tempo de contato. A concentração de inibidor foi determinada a partir da análise da quantidade de fósforo em solução empregando-se a técnica de Espectroscopia de Emissão Ótica com Plasma Indutivamente Acoplado (ICP-OES). Os resultados obtidos nos levaram a concluir que a retenção do ATMP na rocha testemunho é controlada pela precipitação desse inibidor; o aumento da temperatura resulta em um gradual acréscimo na quantidade de inibidor retida e a adição do tensoativo Igepal não ocasiona bruscas variações nessa retenção