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Thesis (M.S.)--Ohio State University. / Includes bibliographical references (leaves 79-81). Available online via OhioLINK's ETD Center

Thesis (Ph. D.)--University of Wisconsin, 1967. / Typescript. Vita. eContent provider-neutral record in process. Description based on print version record. Includes bibliographical references.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:54:43Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo77_1.pdf: 2246870 bytes, checksum: dc0d8b4af5863a847c8f8d83e2604644 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2010 / Faculdade de Amparo à Ciência e Tecnologia do Estado de Pernambuco / O biossensor baseado no nanoporo unitário formado pela -hemolisina (-HL) do Staphylococcus aureus incorporada em bicamada lipídica plana permite a detecção, identificação e quantificação de diferentes compostos em meio aquoso. Os íons em meio aquoso podem causar efeitos específicos conhecidos como efeitos de Hofmeister. De acordo com a sua atuação na estrutura da água, os íons podem ser classificados como cosmotrópicos e caotrópicos. A mudança da estrutura da água por sua vez é capaz de influenciar na solubilidade e estrutura dos co-solutos. Então, a composição iônica da solução pode alterar a interação das moléculas solubilizadas. Este trabalho teve como objetivo investigar a influência de íons monovalentes na interação de moléculas unitárias orgânicas com nanoporos protéicos visando o entendimento dos mecanismos moleculares do processo e o aumento da sensibilidade do sensor. A confecção da bicamada lipídica plana e a inserção do nanoporo unitário na membrana, bem como os registros de correntes iônicas através dos poros foram realizados em condições de fixação de voltagem. No estudo da influência da concentração do eletrólito utilizamos as soluções de KCl em concentrações de 1M à 4M. A comparação dos efeitos dos ânions da família VIIA foi feita com sais de potássio em concentração de 4M e os efeitos dos cátions da família IA mais o NH4 + foram estudados utilizando sais de cloreto (4M). A ligação da molécula unitária (analito) ao nanoporo causa um bloqueio característico na corrente iônica que passa através do poro protéico. A análise desses eventos moleculares (bloqueios) permite determinar as constantes cinéticas da interação analito-nanoporo. Estabelecemos que aumentando a concentração do KCl na solução banhante de 1M para 4M ocorre um aumento na frequência, profundidade de bloqueio e tempo de residência do analito (polietilenoglicol 1294; PEG 1294). Analisando a mudança da frequência dos bloqueios com relação à concentração de KCl, estabelecemos que a concentração do analito detectável pelo sensor diminui com o aumento da concentração do sal de 1M para 4M cerca de cem vezes, indicando maior sensibilidade do sensor quando banhado por uma solução de KCl 4M. O forte aumento no tempo de residência do analito dentro do nanoporo ocorre devido ao aumento da energia de interação do complexo analito/nanoporo. A constante de associação do complexo PEG/nanoporo é cerca de cem vezes maior e a constante de dissociação é cerca de cem vezes menor em KCl 4M do que em KCl 1M. Essas mudanças melhoram a detecção e tornam viável a detecção da molécula unitária. Encontramos que a interação PEG/nanoporo é dependente de voltagem transmembrana indicando que o polímero nãoiônico (PEG) atua como uma molécula com carga elétrica em meio aquoso. Foi visto que a solubilidade do PEG é uma função da concentração do sal também. Uma forte correlação entre as mudanças das constantes e a solubilidade do PEG foi estabelecida. Provavelmente, o efeito salting-out é o responsável por mudanças estabelecidas na interação do analito com o nanoporo. Avaliando a influência dos íons da família IA e VIIA na interação do complexo PEG/nanoporo observamos que esta é muito dependente do tipo do sal. A sensibilidade do sensor depende fortemente do tipo de ânion da solução banhante e na solução de KF 4M é cerca de dez vezes maior e na solução de KI 4M é cerca de dez vezes menor quando comparada com a solução de KCl 4M. Estabelecemos que os valores das constantes de formação do complexo PEG/nanoporo diferem dependendo do tipo do cátion. A solução de KCl teve a maior constante de formação, enquanto que, as soluções de NH4Cl e LiCl tiveram as menores constantes, portanto, evidencia-se que o tipo de eletrólito influencia em todos os parâmetros da interação do analito com o nanoporo. Por isso, a escolha do eletrólito ótimo é uma etapa importante para sensores estocásticos baseados em um único nanoporo

Estima-se que cerca de 12% dos corantes sintéticos têxteis se perdem entre os processos de produção e utilização, sendo dificil a avaliação do impacto gerado pela industria de manufatura ao meio ambiente. A benzidina, um composto reconhecidamente cancerígeno e mutagênico está presente em algumas centenas de composições de tintas listadas no color index. Apesar de muitos paises proibirem o uso da benzidina, como é o caso dos EUA que desde 1973 só permitem a sua produção para consumo próprio das empresas produtoras, países como o Brasil não possuem um controle tão eficiente da produção e uso de corantes a base de benzidina, sendo encontrada até mesmo em medicamentos de uso pediátrico. Optou-se por verificar a presença de benzidina nos córregos do Tijuco Preto e do Gregório porque em São Carlos existem duas industrias têxteis que dispõe os seus efluentes nos mesmos. Neste trabalho foi empregado o método de extração líquido-líquido em pH 9,5 para a determinação da benzidina em amostras de água. Foi utilizada a cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas para detectar e quantificar a benzidina nas amostras de água dos córregos do Tijuco Preto e do Gregório. Foi verificada a presença de benzidina nas amostras de água do córrego do Tijuco Preto e do córrego do Gregório nas concentrações da ordem de 0,0007 e 0,0006 mg L-1 respectivamente. / It is estimated that approximately 12% of synthetic textile dyes are lost between production and use, which makes the evaluation of the environmental impact of the textile industry difficult. Benzidine is a recognized carcinogen and mutagen, which can be found in a wide variety of dyes listed in the Color Index. A number of countries have banned the use of benzidines. This is true for USA (1973), which only permits production of benzidine for a companys own consumption. However, countries like Brazil do not have such an efficient control over the production and use of benzidine-based dyes, which can even be found in pediatric medicines. In this study, the presence of benzidines in the Tijuco Preto and Gregório streams (São Carlos city) was verified. These waterways were chosen due to the fact that two textile industries discharge their wastewater into these watercourses. In this study the liquid-liquid extraction method at pH 5 was employed for sample preparation and gas chromatography coupled with a mass spectrometer (GC-MS) was used to detect and quantify benzidines in the collected water samples. The presence of benzidines was verified in both the Tijuco Preto and Gregório streams at concentrations of 0.0006 and 0.0007 mg L-1, respectively.

The determination of accurate volatile organic compound (VOC) and greenhouse gas (GHG) partitioning coefficients for air-water interfaces is essential for pollution and global climate modeling. In the atmosphere, oceans, and groundwater the concentration of dissolved salts is high enough to significantly alter the air-water partitioning behavior of the VOC or GHG, prohibiting the use of literature data or predictive models that omit the salt effect. Despite the great need for air-water partitioning data of the VOCs and GHGs threatening the environment, there is a lack of air-water partitioning data in the presence of dissolved salt. Furthermore, there are large disagreements between reported data from different research groups, which hamper model development. Henry s constants of several VOCs with salts were measured with a new high-throughput headspace gas chromatography (HTHSGC) method to create a library of internally consistent air-water partition coefficients for modeling. The VOCs studied included a homologous series of 1-alkanols, 2-ketones, organic sulfides, and the principle components of gasoline including: toluene, ethylbenzene, o-xylene, methyl tertbutyl ether, and ethyl tertbutyl ether. A model with temperature-independent parameters based on dilute solution theory was developed using the library of data to resolve the disagreements between literature sources and perform a priori prediction of salt effects. The model correlated air-water partitioning data in the form of Henry s constants over temperature ranges as wide as 300 Kelvin, salt concentrations up to 4 molal, and pressures up to 1000 bar. Extrapolations of up to 50 K, and 1 molal salt and 100 bar pressure can also safely be performed to eliminate the need for additional experiments. The temperature-independent salt effect parameter was found to be directly proportional to the critical volume of the VOC and all homologous VOCs explored followed the same linear trend allowing a priori prediction of the salt effect for unexplored compounds.

Estima-se que cerca de 12% dos corantes sintéticos têxteis se perdem entre os processos de produção e utilização, sendo dificil a avaliação do impacto gerado pela industria de manufatura ao meio ambiente. A benzidina, um composto reconhecidamente cancerígeno e mutagênico está presente em algumas centenas de composições de tintas listadas no color index. Apesar de muitos paises proibirem o uso da benzidina, como é o caso dos EUA que desde 1973 só permitem a sua produção para consumo próprio das empresas produtoras, países como o Brasil não possuem um controle tão eficiente da produção e uso de corantes a base de benzidina, sendo encontrada até mesmo em medicamentos de uso pediátrico. Optou-se por verificar a presença de benzidina nos córregos do Tijuco Preto e do Gregório porque em São Carlos existem duas industrias têxteis que dispõe os seus efluentes nos mesmos. Neste trabalho foi empregado o método de extração líquido-líquido em pH 9,5 para a determinação da benzidina em amostras de água. Foi utilizada a cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas para detectar e quantificar a benzidina nas amostras de água dos córregos do Tijuco Preto e do Gregório. Foi verificada a presença de benzidina nas amostras de água do córrego do Tijuco Preto e do córrego do Gregório nas concentrações da ordem de 0,0007 e 0,0006 mg L-1 respectivamente. / It is estimated that approximately 12% of synthetic textile dyes are lost between production and use, which makes the evaluation of the environmental impact of the textile industry difficult. Benzidine is a recognized carcinogen and mutagen, which can be found in a wide variety of dyes listed in the Color Index. A number of countries have banned the use of benzidines. This is true for USA (1973), which only permits production of benzidine for a companys own consumption. However, countries like Brazil do not have such an efficient control over the production and use of benzidine-based dyes, which can even be found in pediatric medicines. In this study, the presence of benzidines in the Tijuco Preto and Gregório streams (São Carlos city) was verified. These waterways were chosen due to the fact that two textile industries discharge their wastewater into these watercourses. In this study the liquid-liquid extraction method at pH 5 was employed for sample preparation and gas chromatography coupled with a mass spectrometer (GC-MS) was used to detect and quantify benzidines in the collected water samples. The presence of benzidines was verified in both the Tijuco Preto and Gregório streams at concentrations of 0.0006 and 0.0007 mg L-1, respectively.

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Thesis (Ph. D.)--West Virginia University, 2001. / Title from document title page. Document formatted into pages; contains x, 152 p. : ill. (some col.). Includes abstract. Includes bibliographical references (p. 173-178).

Thesis (Ph. D.)--University of Wisconsin--Madison, 1966. / Typescript. Vita. Includes bibliographical references.