Le développement de la plaque bipolaire - PB -métallique nécessite une amélioration des propriétés du matériau qui la constitue. L'utilisation de l'acier implique une meilleure compréhension du film passif - FP. En effet, le cahier des charges de la PB demande une bonne conduction électronique ainsi qu'une longue durée de vie. L'amélioration de ces paramètres passe par une meilleure corrélation et compréhension entre les propriétés semi-conductrices et la résistance à la corrosion. La difficulté liée à l'étude de la passivation réside dans les nombreux phénomènes modifiant le comportement du film passif. De nombreux modèles présentés dans la littérature peuvent être utilisés pour caractériser la passivation. L'un des principaux, le Modèle de Défauts Ponctuels de D. D. Macdonald (Point Defect Model - PDM), décrit le FP à partir d'une série de réactions électrochimiques se déroulant à l'interface métal/oxyde et à l'interface oxyde/électrolyte. La réactivité est limitée par le transport de matière à travers l'oxyde. Après une étude bibliographique, ce phénomène semble être un paramètre discriminant dans le choix des modèles. Une méthode de sélection permettant une utilisation de chacun de ces modèles en fonction de leurs spécificités est proposée. Ainsi, cette méthode est basée sur la corrélation entre la mesure du transport de matière à partir des équations du PDM et l'analyse des Spectres d'Impédance Electrochimique (SIE). Le PDM caractérisant le transport de matière indépendamment de la SIE, il devient possible de déterminer le bien-fondé de la prise en compte de celui-ci dans les mesures de spectroscopie d'impédance électrochimique. L'évolution de la densité du porteur de charge majoritaire avec le potentiel de formation de l'oxyde permet d'accéder au coefficient de transport à partir des équations du PDM. Connaissant l'épaisseur de l'oxyde par des mesures XPS, la constante de temps et la fréquence caractéristique peuvent être déterminées. Sur la base de ces deux valeurs, un modèle descriptif d'analyse des spectres est sélectionné en évitant le sur-paramétrage. Cette méthode est appliquée d’abord à un matériau modèle, le chrome pur exposé à un milieu acide (pH 2), à différentes températures (30°C et 80°C). Elle valide la nécessité de la prise en compte du transport de matière à 80°C ainsi que la présence d'une surface composée d'une couche d'oxyde interne et d'une couche d'hydroxyde externe. Dans un second temps, cette méthode est utilisée sur un matériau industriel, un acier de type AISI 316L, à différents pH (1,2 et 3) et à différentes températures (30°C et 80°C). Elle a permis de décrire l'oxyde en surface comme une jonction p-n prenant en compte une couche riche en chrome interne avec un gradient de concentration de fer. Cette méthode a permis de caractériser de manière approfondie l'acier de type AISI 316L. Bien que ne concernant que le substrat, cette étape est déterminante dans l'amélioration des performances des PB métalliques. / Developments in metallic bipolar plate, to apply more widely fuel cells, require an improved of the constitutive material. The use of stainless steel calls for a good understanding of the passive film. The required specifications are for good electrical conductivity and a long life-time. Those two parameters correspond to a correlation between the semiconductive properties and the good corrosion behavior. Nevertheless, the main problems of the passivity lie on the multiplicity of the phenomena that alter the passive film behavior. Numerous models described in the literature can be used to characterize the passivation. The Point Defect Model (PDM) describes the passivation through electrochemical reactions at the metal / oxide and at the oxide / electrolyte interfaces. The reactivity is limited by mass transport through the oxide. From the literature, those phenomena seems to be a discriminating parameter in the choice of a model. The selective method proposed allows us to use each model taking into account their specifics. This methodology is based on the correlation between the mass transport characterization, thanks to the PDM, and the analysis of the Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS). The PDM determines the transport coefficient apart from EIS measurements, so to validate the consideration of the mass transport during the analysis of the electrochemical impedance spectra. The evolution of the main charge carrier density as a function of the oxide formation potential allows us to calculate the transport coefficient from PDM equations. Thanks to the thickness of the oxide (determined by X-ray Photoelectron Spectroscopy), the time constant of the mass transport is determined. Based on this value, a descriptive model is used to analyze the EIS data, avoiding overparametrization. This method is applied first on a model material, pure chromium exposed to acidic solution (pH 2) at several temperatures (30°C and 80°C). It shows that the mass transport has to be taken into account at 80°C and the EIS model considers an inner chromium oxide layer and an outer chromium hydroxide. Secondly, the method is used to characterize an industrial material, AISI 316L stainless steel, at several pH (1, 2 and 3) and at several temperatures (30°C and 80°C). In this case, the oxide is describe as a p-n semiconductor junction with an chromium rich inner layer and an outer iron rich layer. The present methodology permits to deeply characterize the AISI 316L stainless steel. Even if this study concerns the substrate, this step is decisive to improve the performances of the metallic bipolar plates

Made available in DSpace on 2015-02-24T19:35:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JorgeNSF_DISSERT.pdf: 3281068 bytes, checksum: b04499fdba14770e1a5479643b443b4b (MD5) Previous issue date: 2010-10-29 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Ce travail a pour but d analyser un corpus de six textes hybrides, que nous classons comme des po?mes-chansons/ po?mes-chant?s ? cause de leur double pr?sence dans deux syst?mes s?miotiques diff?rents. Le premier, la litt?rature, ou plus sp?cifiquement la po?sie, a comme support le livre As Coisas [Les Choses], d Arnaldo Antunes et l autre, la chanson, est enregistr? dans les disques du m?me auteur. Notre travail lance un regard sur ce corpus, en essayant de v?rifier un aspect recourrent dans l oeuvre d Arnaldo Antunes qui est la pr?sence da prim?it?, cat?gorie the?rique d?velopp?e par Charles Sanders Peirce. Au-del? de l observation de cet aspect s?miothique, nous ferons une discussion sur la chanson populaire, et ses rapports avec la po?sie et par cons?quent avec la Litterature. La th?orie s?miothique s appuyera sur deux piliers : En ce qui concerne l ?tude de la prim?it?, nous travaillerons avec les th?ories de Peirce, mais en nous servant aussi des ouvrages de L?cia Santaella, Winfried N?th, J?lio Plaza et D?cio Pignatari ; Dans l autre voie, pour ce qui concerne l analyse des chansons, nous utiliserons la th?orie de Luiz Tatit, fond?e sur la s?miothique de Algirdas Julien Greimas. Tatit trace une m?thode d analyse, o? il est possible d analyser une chanson en exploitant et le texte et la m?lodie, ce qui permet une meilleure compr?hension de l ?tude des po?mes-chansons et ses variations. Comme support pour la discussion sur la musique, nous nous servirons des th?ories de Jos? Miguel Wisnik, Claude L?vi-Strauss, Roland Barthes et Jean Fisette / Esta disserta??o pretende analisar um corpus contendo seis textos h?bridos, os quais denominamos poema-can??o/poema-cantado devido a dupla presen?a em dois sistemas semi?ticos diferentes. Um deles, a literatura ou, mais especificamente, a poesia, tem como suporte o livro As coisas, de Arnaldo Antunes, e o outro, a can??o, est? nos discos de carreira do mesmo autor. Nosso trabalho lan?a um olhar sobre esse corpus, tentando observar um aspecto recorrente tanto no nosso recorte escolhido, quanto no livro e qui?? na obra liter?ria e musical de Arnaldo Antunes, que ? a presen?a da primeiridade, categoria te?rica desenvolvida por Charles Sanders Peirce. Al?m da observa??o desse aspecto semi?tico, faremos uma discuss?o sobre a can??o popular, suas ra?zes e sua rela??o com a poesia e, por consequ?ncia, com a Literatura. A teoria semi?tica ser? ancorada em duas frentes: no que diz respeito ao estudo da primeiridade, trabalharemos com as teorias do pr?prio Peirce, mas buscando apoio em te?ricos como L?cia Santaella, Winfried N?th, J?lio Plaza e D?cio Pignatari; pelo outro caminho, quando partirmos para a an?lise das can??es, utilizaremos a teoria de Luiz Tatit, que foi baseada na semi?tica de Algirdas Julien Greimas. Tatit tra?a um m?todo de an?lise, por meio do qual ? poss?vel analisar uma can??o explorando os recursos tanto do texto quanto da melodia, possibilitando uma compreens?o maior para os estudos dos poemas-can??es e suas varia??es. Como suporte para a discuss?o sobre m?sica utilizaremos como aux?lio as teorias de Jos? Miguel Wisnik, Claude L?vi-Strauss, Roland Barthes e Jean Fisette

Interleukin-10 (IL-10) is an important regulator of immune responses secreted by different cell types. Previous results from our group suggested that the biological effects of this cytokine critically depend on its cellular source. Recent studies reported IL-10 dependent immunosuppressive functions of a specialized subset of regulatory B cells and mast cells. These results relied on adoptive cell transfers, a technique which can potentially introduce artifacts. Therefore, we aimed to readdress these questions in independent models using IL-10 transcriptional reporter mice and various conditional IL-10 mutant mice. Findings in IL-10 reporter system suggested prominent IL-10 transcription in regulatory B cells upon LPS administration. Exposure of mice to contact allergen revealed robust reporter expression in CD8 T cells, moderate to mild reporter expression in CD4 T cells and dendritic cells (DC) respectively, and lack of reporter expression in B cells, mast cells and NK cells in allergen challenged ears. We generated cell-type specific IL-10 mutants by Cre/LoxP-mediated conditional gene inactivation. Efficiency and specificity of Cre-mediated recombination was demonstrated by Southern blot and PCR methods. Various immunogenic challenges in conditional IL-10 mutants did not reveal a role for B cell-derived IL-10 in restraining innate TLR or T cell-dependent inflammatory responses. Likewise, mice with selective inactivation of the il10 gene in mast cells exhibited normal CHS responses and unaltered immune response to CpG oligodeoxynucleotides. On the other hand, DC-specific IL-10 mutants developed excessive inflammatory responses to contact allergens, while innate responses to TLR ligands were not altered. This indicates a non-redundant role for DC-derived IL-10 in contact allergy. Thus, the conditional IL-10 ‘‘knockout’’ mice combined with the novel transcriptional IL-10 reporter system can serve as ideal tools to understand the cell-type specific contributions to IL-10-mediated immune regulation.