Os reguladores de crescimento de insetos têm sido um dos mais importantes grupos de inseticidas recomendados para o controle de Helicoverpa armigera (Hübner) e Spodoptera frugiperda (J. E. Smith) no Brasil, que são consideradas pragas-chave de vários sistemas de produção agrícola. Para implementar programas de manejo da resistência de insetos, o presente trabalho teve como objetivo caracterizar a suscetibilidade a inseticidas reguladores de crescimento de insetos em populações de H. armigera e S. frugiperda do Brasil. A caracterização das linhas-básica de suscetibilidade de H. armigera a lufenuron e methoxifenozide e de S. frugiperda a methoxifenozide foi realizada com bioensaio de tratamento superficial da dieta artificial com inseticida, utilizando-se lagartas de 3º instar. Foram verificadas baixa variabilidade na suscetibilidade de H. armigera a lufenuron, com DL50 variando de 0,30 a 1,02 &mu;g de i.a./cm2 de dieta, e a methoxifenozide, com DL50 de 2,61 a 8,02 &mu;g de i.a./cm2 de dieta, em populações coletadas em diferentes regiões agrícolas na safra 2013/2014. As doses diagnósticas, baseadas na DL99, foram de 6,36 &mu;g de i.a/cm2 de dieta para lufenuron e 31,10 &mu;g de i.a/cm2 de dieta para methoxifenozide. Foram observadas variações geográfica e temporal na suscetibilidade a lufenuron e methoxifenozide em populações de H. armigera coletadas nas safras de 2013/2014 a 2016/2017; contudo, não foi possível isolar linhagens de H. armigera resistentes a estes inseticidas, mediante o uso de técnicas de \"F2 screen\" e seleção massal. Uma baixa variabilidade na suscetibilidade de S. frugiperda a methoxifenozide foi observada para as populações coletadas na segunda safra de 2016, com DL50 variando de 0,5 a 2,1 &mu;g de i.a/cm2 de dieta. A dose diagnóstica (DL99) para monitoramento da suscetibilidade a methoxifenozide em populações de S. frugiperda foi de 6 &mu;g de i.a/cm2 de dieta. Na 2ª safra de 2016, a sobrevivência das populações de S. frugiperda avaliadas foram baixas, com valores inferiores a 10% na dose diagnóstica. Por outro lado, na 1ª safra de 2017, houve aumento na sobrevivência das populações testadas, atingindo valores de até 62%. A linhagem de S. frugiperda resistente a methoxifenozide selecionada em condições de laboratório apresentou uma baixa razão de resistência (&asymp;5 vezes). Os resultados da presente pesquisa confirmaram a alta suscetibilidade de H. armigera a lufenuron e methoxifenozide e de S. frugiperda a methoxyfenozide. As informações obtidas no presente estudo servirão para a implementação de programas proativos de manejo da resistência a esses inseticidas. / Insect growth regulators have been one of the most important group of insecticides recommended for controlling Helicoverpa armigera (Hübner) and Spodoptera frugiperda (J. E. Smith) in Brazil which are considered key pests of several crop production systems. To implement insect resistance management programs, the objective of this research was to characterize the susceptibility to insect growth regulators in H. armigera and S. frugiperda populations from Brazil. Baseline susceptibilities of H. armigera to lufenuron and methoxifenozide and S. frugiperda to methoxifenozide were conducted with artificial diet overlay bioassays using 3rd instar larvae. There was low variability in the susceptibility of H. armigera to lufenuron, with LD50 ranging from 0.30 to 1.02 &mu;g of a.i./cm2 of diet, and to methoxifenozide, with LD50 of 2.61 to 8.02 &mu;g of a.i./cm2 of diet across populations collected in different agricultural regions in 2013/2014 growing season. The diagnostic doses, based on DL99, were 6.36 &mu;g of a.i./cm2 of diet for lufenuron and 31.10 &mu;g of a.i./cm2 of diet for methoxifenozide. Geographic and temporal variations in susceptibility to lufenuron and methoxifenozide were observed in populations of H. armigera collected from 2013/2014 to 2016/2017 growing seasons; however, it was not possible to isolate resistant strains to these insecticides using F2 screen and massal selection approaches. There was also a low variability in the susceptibility of S. frugiperda to methoxifenozide across populations collected in the 2nd crop season in 2016, with LD50 ranging from 0.5 to 2.1 &mu;g of a.i./cm2 of diet. The diagnostic dose (DL99) for monitoring the susceptibility to methoxifenozide in S. frugiperda populations was 6 &mu;g of a.i./cm2 of diet. In the 2nd crop season of 2016, the survival at diagnostic dose of S. frugiperda populations evaluated was low (< 10%). On the other hand, in the 1st crop season of 2017, there was a significant increase in the survival across the populations tested, with values reaching up to 62% at diagnostic dose. The laboratory-selected resistant strain of S. frugiperda to methoxifenozide showed a low resistance ratio (&asymp;5 times). We confirmed the high susceptibility of H. armigera to lufenuron and methoxifenozide and S. frugiperda to methoxifenozide in Brazil. The information collected in this study will be important for implementing a proactive resistance management programs to these insecticides.

A lagarta-do-cartucho, Spodoptera frugiperda (J. E. Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae), é uma importante praga da cultura do milho. Na região tropical, causa danos severos, podendo chegar a até 60% de redução no rendimento dos grãos. Seu controle normalmente é realizado com aplicação de inseticidas convencionais, mas o método apresenta inconvenientes de desequilíbrio ecológico, resistência da praga, fatores toxicológicos e econômicos. A quimioesterilização com os modernos inseticidas que atuam na fisiologia dos insetos poderá ser uma ferramenta adicionada ao manejo integrado de pragas, pois os esterilizantes utilizados são produtos de baixa toxicidade aos mamíferos e aos inimigos naturais. Além disso, esse processo reduz substancialmente a quantidade de inseticidas se comparado ao sistema convencional. Os objetivos do presente trabalho foram estudar o emprego de alguns inseticidas com propriedades esterilizantes sobre a fase adulta de S. frugiperda, determinando as doses que atuam sobre a reprodução dos adultos, avaliando o efeito desses produtos em casas de vegetação, contando-se o número de espermatóforos encontrados na fêmea, determinando a distância que as iscas devem ser colocadas no campo e avaliando o efeito dos produtos testados sobre ninfas e adultos de D. luteipes, um dos principais inimigos naturais da lagarta-do-cartucho do milho. Os esterilizantes foram fornecidos às mariposas via ingestão juntamente com a solução de mel a 10%. Os inseticidas utilizados e respectivas dosagens foram abamectina (0,45 mL/L água), clorfluazurom (2,0 mL/L água), flufenoxurom (2,0 mL/L água), lufenurom (0,75 mL/L água), novalurom (2,0 mL/L água) e piriproxifem (12,0 mL/L água), além da testemunha. Com exceção de lufenurom, todos os inseticidas reduziram a fecundidade de S. frugiperda, sendo que o menor número de ovos colocados foi encontrado no tratamento com flufenoxurom. A viabilidade dos ovos também foi afetada pelos produtos, porém, os tratamentos que se mostraram mais eficientes em relação a esse parâmetro foram clorfluazurom e lufenurom, que causaram viabilidade de apenas 0,24% dos ovos colocados. A longevidade dos indivíduos, tanto machos como fêmeas, foi afetada por todos os produtos, com exceção de lufenurom. Em casa de vegetação, os tratamentos apresentaram comportamento semelhante ao que apresentaram em laboratório, porém, como os parâmetros não são controlados como em laboratório, foram encontrados alguns valores diferentes. Os produtos, com exceção de clorfluazurom, afetaram o número de espermatóforos encontrados nas fêmeas, sugerindo que, de alguma forma, as substâncias afetaram o aparelho reprodutor das mariposas, seja na ovogênese, espermatogênese, embriogênse ou qualquer outro processo relacionado. Os produtos clorfluazurom, flufenoxurom, lufenurom e novalurom foram 100% seletivos a ninfas de D. luteipes; já em relação aos adultos, apenas clorfluazurom e novalurom apresentaram 100% de seletividade. Pode-se concluir que a quimioesterilização é um método viável para ser inserido no manejo integrado de S. frugiperda. / The fall armyworm, Spodoptera frugiperda (Smith, 1797) (Lepidoptera: Noctuidae), is an important pest of the maize culture. In the tropical area, it causes severe damages, reducing the income from grains by up to 60%. Its control is normally carried out by the application of conventional insecticides, but this method is not recommended due to the negative aspects of ecological disequilibrium, pest resistance, toxicological and economic factors. The chemosterilization with the modern insecticides that act in the physiology of the insects can be a tool added to the integrated pest management, because the products used have low toxicity when eaten by mammals and their natural enemies. Moreover, this process reduces the amount of insecticides substantially if compared with the conventional system. The objectives of this work were to study the use of some insecticides with sterilizing properties on the adult of S. frugiperda, determining necessary dosage, evaluating the effect of those products in conditions of vegetable house, counting the spermatophores found in the female, determining the distance at which the baits should be placed in the field and evaluating the effect of the products tested on nymphs and adults of D. luteipes, one of the main natural enemies of the fall armyworm. The sterilizers were supplied to the moths through ingestion with a 10% of honey solution. The insecticides used and respective dosages were abamectin (0.45 mL/L water), chlorfluazuron (2.0 mL/L water), flufenoxuron (2.0 mL/L water), lufenuron (0.75 mL/L water), novaluron (2,0 mL/L water) and piryproxyfen (12.0 mL/L water), a control plot was used for comparison. Except for lufenuron, all the insecticides reduced the fecundity of S. frugiperda, and the smallest number of eggs was found in the treatment with flufenoxuron. The viability of the eggs was also affected by the products. The sterilizers shown most effective in reducing egg viability were chlorfluazuron and lufenuron, that caused viability of only 0.24% of the eggs. The individuals&#39; longevity, males and females alike, were affected by all of the products, excepting lufenuron. In the vegetable house, the treatments produced results similar to those found in the laboratory. However, as the parameters were less controlled outside the laboratory, different values were found. The products, except for clorfluazuron, affected the spermatophores nunmber found in the females, suggesting that the substances affected the reproductive system of the moths in the ovogenesis, spermatogenesis, embryogensis or other related process. The products chlorfluazuron, flufenoxuron, lufenuron and novaluron were 100% selective to nymphs of D. luteipes; whereas chlorfluazuron and novaluron only presented 100% of selectivity in adults. It can be concluded that chemosterilization is a viable method to be applied with integrated management of S. frugiperda.

München, Techn. Univ., Diss., 2002.

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-10-02T16:01:26Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 659383 bytes, checksum: 512c1537761340d55806223d2ee344c2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-02T16:01:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 659383 bytes, checksum: 512c1537761340d55806223d2ee344c2 (MD5) Previous issue date: 2017-01-23 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Compostos quı́micos são mediadores de várias interações intra e interespecificas entre insetos, como a reprodução, polinização, encontro de alimento e hospedeiro, predação e parasitismo. Através da decodificação destes ca- nais de comunicação quı́mica ao longo de décadas de pesquisa, foi possı́vel o desenvolvimento de técnicas de controle de pragas utilizando-se compostos quı́micos modificadores de comportamento - os semioquı́micos. Nesta tese, nós avaliamos um passo inicial na pesquisa com semioquı́micos e a aplica- ção prática em campo de um produto já desenvolvido através de pesquisas voltado para o controle de noctuı́deos. No primeiro estudo, avaliamos o com- portamento de chamamento e produção do feromônio sexual da mariposa invasora Helicoverpa armigera, presente no Brasil há poucos anos e causa- dora de grandes perdas em diferentes culturas. Observamos que a produção e emissão de feromônio sexual pelas fêmeas de uma população brasileira ocorre de forma geral no final da escotofase, diferente do encontrado em outras po- pulações e pouco visto em outras mariposas. Helicoverpa armigera é uma espécie próxima da mariposa nativa Helicoverpa zea e ambas apresentam os mesmos componentes em seu feromônio sexual. Logo, o padrão encontrado pode ajudar a elucidar uma possı́vel interação entre ambas as espécies, uma vez que elas podem ocorrer no mesmo local e ao mesmo tempo. No segundox estudo, avaliamos a eficiência do atraente baseado em plantas NOCTOVI R como um método atrai-e-mata quando misturado com 2% do inseticida meto- mil. O produto se mostrou eficiente contra Spodoptera frugiperda na cultura do milho, evidenciado pelo encontro de mariposas mortas nas áreas tratadas com o atraente mais o inseticida. Além disso, a densidade de machos captu- rados em armadilhas de feromônio sexual na área tratada foi menor que na área sem aplicação. NOCTOVI R se mostrou um produto promissor para o controle de mariposas praga da famı́lia Noctuidae. / Chemical compounds are mediators of various intra and interspecific interactions between insects, such as reproduction, pollination, food and host finding, predation and parasitism. Through the decoding of these channels of chemical communication over decades of research, it was possible to develop pest control techniques using behavior-modifying chemicals - the semiochem- icals. In this thesis, we evaluated an initial step in the research with semio- chemicals and the practical application in the field of a product already de- veloped through research focused on the control of noctuid moths. In the first study, we evaluated the calling behavior and sex pheromone production pat- tern of the invasive moth Helicoverpa armigera. It has been present in Brazil for a few years and caused great losses in di↵erent cultures. We observed that the production and emission of sex pheromone by females of a Brazilian popu- lation occurs generally at the end of the scotophase, di↵erent from that found in other populations and rarely seen in other moths. Helicoverpa armigera has a closely related species, the native moth Helicoverpa zea, and they have the same sex pheromone components. Therefore, the pattern found may help to elucidate a possible interaction between both species, since they can occur in the same place and at the same time. In the second study, we evaluated the efficiency of the plant-based attractant NOCTOVI R as an attract-and-viii kill method when mixed with 2% of the insecticide methomyl. The product proved to be efficient against Spodoptera frugiperda in corn crops, evidenced by the finding of dead moths in the areas treated with the attractant plus the insecticide. In addition, the density of males trapped in sex pheromone traps in the treated area was lower than in the area with no application. NOCTOVI R proved to be a promising product for the control of noctuid pest moths.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseAPM.pdf: 3545061 bytes, checksum: 5ef30df4bdf3fc845cd85984795b7e0c (MD5) Previous issue date: 2006-05-15 / This work describes the results of the search for insecticidal compounds from the Meliaceae family. The samples assayed against fall armyworm Spodoptera frugiperda were the hexane, methanol and hydromethanol extracts of twigs, leaves, seeds, aril and exocarp of T. catigua; twigs, leaves, fruits, seeds, aril and exocarp of T. claussenii and twigs, leaves and fruits of T. elegans. The hexane and methanol extracts of leaves, hexane of twigs and methanol of fruits from T. claussenii showed to possess the higher insecticidal activity against S. frugiperda. Nevertheless, the hexane and methanol extracts of fruits from T. elegans showed the highest rate of larval mortality (100 %). The hydromethanol extract of T. elegans showed moderate insecticidal activity and also showed growth inhibition and antifeedant activities. The active extracts were fractionated and the chemical study led to isolation of 20 compounds, including limonoids, triterpenes, coumarins, steroids and one sesquiterpene. From the hexane extract of leaves from T. claussenii were isolated the steroids &#946;-sitosterol, stigmasterol, campesterol and sitostenone; the triterpenoids &#945;-amyrin, &#946;-amyrin, lupeol, lupenone, in addition to the cycloartane triterpene 24-methylen-26- hydroxycicloartan-3-on and sesquiterpene criptomeridiol. From the methanol extract of leaves of T. claussenii were isolated the steroids 24-methylen-3 &#946;,4 &#946;,22 &#945;- trihydroxy-colesterol and 3- &#946;-O- &#946;-D-glucopyranosilsitosterol. From the methanol extract of fruits from T. elegans were isolated the coumarins 6,7- dimethoxycoumarin, 6-methoxy-7-hydroxycoumarin e 7-hydroxycoumarin. The same coumarins and the steroids were also isolated from the hexane extract of fruits from T. elegans. The limonoids cedrelone and 11 &#946;-methoxycedrelone were isolated from the hexane extract of aril from T. catigua. Limonoids methylangolensate together with the photogedunin epimeric mixture were isolated from the methanol extract of aril from T. catigua. This is first report of the isolation of limonoids from T. catigua. Triterpens isolated from Cedrela fissilis and limonoids isolated from Cipadessa fruticosa (Meliaceae) were tested against S. frugiperda. Among them odoratol showed the best results (insecticidal activity, growth inhibition and antifeedant). Febrifugin A showed the highest rate of mortality of total cycle (at 50 mg kg-1) of 73.3%. / Este trabalho apresenta os resultados obtidos dos ensaios biológicos dos extratos hexânico, metanólico e hidrometanólico de ramos, folhas, sementes, arilo e exocarpo de T. catigua; ramos, folhas, frutos, sementes, arilo e exocarpo de T. claussenii e ramos, folhas e sementes de T. elegans sobre à lagarta-do-cartucho do milho Spodoptera frugiperda. Os extratos hexânico e metanólico de folhas, hexânico de ramos e metanólico de frutos de T. claussenii apresentaram alta atividade inseticida frente a S. frugiperda. No entanto, os extratos hexânico e metanólico de frutos de T. elegans causaram a mais alta taxa de mortalidade larval (100 %), já o extrato hidrometanólico apresentou atividade inseticida moderada e mostrou-se inibidor de crescimento e da alimentação. Os extratos ativos foram fracionados e o estudo químico levou ao isolamento de 20 metabólitos, incluindo limonóides, triterpenos, cumarinas, esteróides e um sesquiterpeno. Do extrato hexânico de folhas de T. claussenii foram isolados os esteróides &#946;-sitosterol, estigmasterol, campesterol, sitostenona e os triterpenóides &#945;-amirina, &#946;-amirina, lupeol, lupenona, além do triterpeno do tipo cicloartano 24-metileno-26-hidroxicicloartan-3-ona e do sesquiterpeno criptomeridiol. Do extrato metanólico de folhas de T. claussenii foram isolados somente os esteróides 24-metileno-3 &#946;,4 &#946;,22 &#945;-triidroxi-colesterol e - &#946;-O- &#946;-Dglucopiranosil sitosterol. Ao se fracionar o extrato metanólico de frutos de T. elegans foram isoladas as cumarinas 6,7-dimetoxicumarina, 6-metoxi-7- hidroxicumarina e 7-hidroxicumarina. As mesmas cumarinas e os esteróides foram novamente isolados do extrato hexânico de frutos de T. elegans. Os limonóides cedrelona e 11&#946;-metoxicedrelona foram isolados do extrato hexânico do arilo de T. catigua. Além destes limonóides, o angolensato de metila e a mistura epimérica de fotogedunina foram isolados do extrato metanólico do arilo de T. catigua. Este é o primeiro relato do isolamento de limonóides de T. catigua. Triterpenóides isolados de Cedrela fissilis e limonóides isolados de Cipadessa fruticosa (Meliaceae) foram ensaiados frente a S. frugiperda. Dentre os triterpenóides testados, o odoratol apresentou os melhores resultados (atividade inseticida, inibidor de crescimento e inibidor de alimentação). A febrifugina A causou a mais alta taxa de mortalidade do ciclo total (a 50 mg kg-1) de 73,3%.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Retido.pdf: 19733 bytes, checksum: 6aad255badc436a06364517de2344ab6 (MD5) Previous issue date: 2014-10-23 / Universidade Federal de Sao Carlos / Spodoptera frugiperda is a major pest of maize and its damage may lead to reduction of agricultural production. The use of synthetic insecticides has been the primary method of pest control, but their indiscriminate use has has altered the selection of populations, as well as damage to human health and environment.Thus, the study of insecticidal plants as a promising tool to control of pest insects have been stimulated. Good results were obtained previously with extracts of T. pallida, T. pallens and To. ciliata on larvae of S. frugiperda, but there are no studies related to metabolization by the insect of natural substances derived from these species. Therefore the goals of this study were to isolate and identify secondary metabolites of T. pallida, T. pallens and To. ciliata to assay them, and to understand how these compounds are metabolized by caterpillars at different larval stages. The phytochemical study provided isolation and identification of steroids sitosterol, stigmasterol and campesterol, triterpenes dammaradienol and 30-normetilenocicloartan- 3&#946;-ol, limonoids cedrelone and 23-hidrooxicedrelone, coumarins siderin, scopoletin and 4-methoxy-5- methylcoumarin, flavonoids catechin, epicatechin and gallocatechin, indole-3-carbaldehyde, protocatechuic acid, inosil 5'- nucleoside and a purine adenine. Insecticides tests of ingestion against S. frugiperda were performed with crude extracts, fractions and pure substances. The best results were obtained from two species of Trichilia, where the branches fraction of T. pallens led to 100% larval mortality. Chemical studies of the metabolism of the insect was developed with the limonoid cedrelone, which was highly active. Thus, in order to understand how insects metabolize this active principle, some strategies were used to detect cedrelone in S. frugiperda larvae feeded with artificial diet containing this limonoid. The study of 1st instar larvae by Nuclear Magnetic Resonance (600 MHz) identified cedrelone intact in these extracts. The analysis of the extracts of the faeces of the fifth instar S. frugiperda feeded at 5 and 24 hours with diet enriched in cedrelone by Mass Spectrometry (LTQ-Orbitrap Velos), demonstrated that the metabolization pathway of cedrelone takes a longer time to be activated, because in 5 hours the limonoid was almost totally excreted intact in the faeces. In 24 hours, the insect metabolized a high amount of cedrelone, the metabolic products were released in faeces and a small amount of intact cedrelone, observing values below 500 ng when it was quantified. In metabolic activity assays of the insect, we observed an increase in relative metabolic rate and metabolic cost after ingestion of the active ingredient, which may be related to the attempted detoxification of the compound by the insect. The study of the microbiota associated with S. frugiperda by MALDITOF/ MS enabled the secure identification of micro-organisms isolated from treatments cedrelone and control at genus Enterococcus, and the specie E. mundtii was identified for all treatments. These micro-organisms seems to be associated with metabolism of cedrelone by the insect. Furthermore in this work it were carried out tests of inhibition of acetylcholinesterase enzyme in screening mode searching for potential candidates for natural insecticides, with the best results observed for cedrelone. / Spodoptera frugiperda (Lepidoptera:Noctuidae) é uma das principais pragas da cultura do milho podendo seu dano levar à redução na produção agrícola. A utilização de inseticidas sintéticos tem sido o principal método de controle para o inseto, porém, seu uso indiscriminado tem alterado a seleção de populações, além dos prejuízos à saúde humana e ao meio ambiente. Desta forma, o estudo de plantas inseticidas como ferramenta promissora no controle de insetos pragas vem sendo estimulado. Bons resultados foram conseguidos anteriormente com extratos de T. pallens, T. pallida e To. ciliata sobre as larvas de S. frugiperda, porém não há estudos relacionados à metabolização pelo inseto das substâncias naturais provenientes destas espécies. Assim, os objetivos deste trabalho foram: isolar e identificar metabólitos secundários de T. pallida, T. pallens e To. ciliata para ensaiá-los e simultaneamente entender como são metabolizados pelas lagartas em diferentes estádios larvais. O estudo fitoquímico proporcionou o isolamento e identificação de esteroides sitosterol, estigmasterol e campesterol, os triterpenos damaradienol e 30-nor-metilenocicloartan-3&#946;-ol, limonoides cedrelona e 23-hidrooxicedrelonelídeo, cumarinas siderina, escopoletina e 4-metóxi-5-metilcumarina, flavonoides catequina, epicatequina e galocatequina, 3- indol-carbaldeído, ácido protocatecuico, um nucleosídeo 5'-inosil e uma purina adenina. Os ensaios inseticidas por ingestão frente à S. frugiperda foram realizados com os extratos brutos, frações e substâncias puras e os melhores resultados foram provenientes das duas espécies de Trichilia, onde a fração dos ramos de T. pallens levou a 100% de mortalidade larval. O estudo químico da metabolização do inseto foi desenvolvido com o limonoide cedrelona, o qual se mostrou altamente ativo e promissor. Com isso, no intuito de buscar entender como o inseto metaboliza este princípio ativo algumas estratégias foram utilizadas para detectar cedrelona em larvas de S. frugiperda alimentadas com dieta artificial contendo este limonoide. O estudo das lagartas de 1º instar via Ressonância Magnética Nuclear (600 MHz) permitiu detectar cedrelona intacta nos extratos. As análises dos extratos das fezes de S. frugiperda no quinto instar alimentadas por 5 e 24 horas com dieta enriquecida em cedrelona via Espectometria de Massas (LTQ-Orbitrap Velos), demonstraram que a via de metabolização da cedrelona leva um tempo maior para ser ativada, pois em 5 horas o limonoide foi excretado praticamente todo intacto nas fezes. Em 24 horas, o inseto metabolizou grande parte da cedrelona, sendo liberados nas fezes os produtos do metabolismo e uma pequena quantidade de cedrelona intacta, verificando valores abaixo de 500 ng quando foram quantificados. Na análise da atividade metabólica do inseto, observou-se aumento na taxa metabólica relativa e do custo metabólico após a ingestão do princípio ativo, o qual pode estar relacionado à tentativa de detoxificação do composto pelo inseto. O estudo da microbiota associada à S. frugiperda via MALDI-TOF/MS possibilitou a identificação segura dos micro-organismos isolados dos tratamentos com cedrelona e controle em nível de gênero Enterococcus, sendo a espécie E. mundtii identificada para todos os tratamentos. Esses micro-organismos podem estar associados na metabolização de cedrelona pelo inseto. Ainda neste trabalho foram realizados testes de inibição da enzima acetilcolinesterase na forma de screening para possíveis candidatos a inseticidas naturais, sendo o melhor resultado observado para a cedrelona.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 1919.pdf: 1120876 bytes, checksum: e4a8c930fb73e1b81a80ab474e0713d3 (MD5) Previous issue date: 2006-10-27 / Universidade Federal de Minas Gerais / The present study describes the preparation of amides containing the methylenedioxyphenyl group and also their activity against the leaf-cutting ant, Atta sexdens rubropilosa, its symbiotic fungus Leucoagaricus gongylophorus and the fall armyworm, Spodoptera frugiperda, larvae. From the bioassays it was observed that N-piperidine-3-(3 ,4 - methylenedioxyphenyl)-2-(E)-propenamide (65) was the most promising as insecticide agent among the compounds studied against S. frugiperda with an LD50=1.07 µg/mg larvae. Amide 65 and N,N-diethyl-3-(3 ,4 - methylenedioxyphenyl)-2-(E)-propenamide (66) were the most active against the symbiotic fungus; and N-pirrolidine-3-(3 ,4 -methylenedioxyphenyl)-2-(E)- propenamide (67) and N-benzyl-3-(3 ,4 -methylenedioxyphenyl)-2-(E)- propenamide (72) against the leaf-cutting ant. Additional studies were necessary to establish the structure activity relationship for piperamides. Thus, Combinatorial Chemistry technologies were employed and a solution-phase synthesis of indexed collection of amides was carried out, identified by Gas Chromatography coupled with Mass Spectroscopy (GC/MS), and screened against S. frugiperda. From this library, the most active compound identified was 1-[4- (trifluoromethoxy)benzoyl]piperidine, A8B1, which was then individually synthesized and evaluated. It has shown a LD50 = 8,15 µg/mg larvae, thus less active than amide 65 against S. frugiperda. / Este trabalho teve como objetivo a síntese de amidas derivadas do ácido 3,4- metilenodioxicinâmico e avaliação das suas atividades biológicas frente à lagarta do cartucho-do-milho, Spodoptera frugiperda, e a formiga cortadeira, Atta sexdens rubropilosa, e seu fungo simbionte, Leucoagaricus gongylophorus. A amida mais ativa frente a S. frugiperda foi a N,N-(piperidina)-3-(3 ,4 -metilenodioxifenil)-2- (E)-propenamida (65), com DL50=1.07 µg/mg larva. Já em relação ao fungo simbionte, os compostos mais ativos foram as amidas 65 e N,N-(dietil)-3-(3 ,4 - metilenodioxifenil)-2-(E)-propenamida (66). Quanto às formigas, os compostos mais ativos foram N,N-(pirrolidina)-3-(3 ,4 -metilenodioxifenil)-2-(E)- propenamida (67) e N,N-(benzil)-3-(3 ,4 -metilenodioxifenil)-2-(E)-propenamida (72). Em virtude da atividade promissora observada para esses compostos, propôsse a continuação do estudo a fim de se obter informações a respeito da relação estrutura-atividade para esses compostos frente a S. frugiperda. A estratégia utilizada para dinamizar o processo sintético foi a química combinatória. Realizou-se a síntese em solução de uma coleção combinatória indexada de piperamidas, a qual foi caracterizada por Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas (CG/EM) e avaliada frente a S. frugiperda. Dentre os compostos sintetizados em mistura, a 1-[(4- (trifluormetoxi)benzoil]piperidina, A8B1, foi a que apresentou maior atividade, porém com um DL50 de 8,15 µg/mg de larva, ou seja, menos ativa que a amida 65 frente a S. frugiperda.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2066.pdf: 3869548 bytes, checksum: 919d361643b7d2da104c8bf183496f29 (MD5) Previous issue date: 2008-07-18 / Financiadora de Estudos e Projetos / This work presents the phytochemical study and biological assays carried out with organic extracts of fruits and seeds from Trichilia claussenii, T. elegans and inflorescence from T. catigua against S. frugiperda. Among the extracts assayed, the methanol extracts of seeds from T. claussenii and inflorescence from T. catigua presented the highest insecticidal activity, with 64,0 and 64,4 % of mortality, respectively. The bioassay-guided study of the methanol extract of seeds from T. claussenii led to identification of &#56256;&#56870;-phenylalkyl and alkenyl fatty acids, active substances in this extract. The flavonoid ent-catequin was isolated from the methanol extract of inflorescence from T. catigua and it was associated with the insecticidal activity found in this extract. Fatty acids with the methylene chains ranging from C-5 to C-16 were assayed against S. frugiperda. Tests showed that the hexanoic, nonanoic and decanoic acids, displayed the highest rate of mortality at concentration of 10,0 mg/mL. The study of the three species allowed isolating and identifying the following compounds: a mixture of &#56256;&#56870;-phenylalkyl and alkenyl fatty acids, &#56256;&#56854;-lactonas, 4-hydroxy-N-methylproline, N-methylproline, uridine, uracile, entcatequin, 5-O-cafeoylquinic acid and the steroids 3-&#56256;&#56853;-O-&#56256;&#56853;-Dglucopyranosilsitosterol, &#56256;&#56853;-sitosterol, campesterol, estigmasterol e sitostenone. The limonoids 11&#56256;&#56853;-acetoxyobacunone and 1,2-dihiyro-1&#56256;&#56622;-acetoxy-11&#56256;&#56853;-acetoxy-14,15-epoxycneorin R were isolated for the first time from a Trichilia species. / Este trabalho apresenta o estudo fitoquímico e os ensaios biológicos realizados com os extratos orgânicos dos frutos e sementes das espécies Trichilia claussenii, T. elegans e inflorescências T. catigua sobre Spodoptera frugiperda. Dentre os extratos ensaiados, os extratos metanólicos das sementes de T. claussenii e inflorescências de T. catigua foram os que apresentaram a mais alta atividade inseticida, com 64,0 e 64,4 % de mortalidade, respectivamente. O estudo biomonitorado do extrato metanólico das sementes de T. claussenii levou a identificação dos ácidos &#56256;&#56870;-fenil alcanóicos e alquenóicos, substâncias ativas neste extrato. Do extrato metanólico das inflorescências de T. catigua foi isolado o flavonóide ent-catequina, associado à atividade inseticida encontrada neste extrato. Ácidos graxos com cadeias metilênicas variando entre C-5 a C-16 foram testados sobre S. frugiperda. Ensaios mostraram que os ácidos hexanóico, nonanóico e decanóico apresentaram altas taxas de mortalidade na concentração de 10,0 mg/mL. Através do estudo dessas três espécies foi possível isolar e ou identificar as substâncias: ácidos &#56256;&#56870;-fenil alcanóicos e alquenóicos, &#56256;&#56854;-lactonas, 4-hidróxi-N-metilprolina, N-metilprolina, uridina, uracila, ent-catequina, ácido 5-O-cafeoilquínico, os esteróides 3-&#56256;&#56853;-O-&#56256;&#56853;-D-glucopiranosil sitosterol, &#56256;&#56853;-sitosterol, campesterol, estigmasterol e sitostenona. Sendo os limonóides 11&#56256;&#56853;-acetoxiobacunona e 1,2 diidro-1&#56256;&#56622;-acetoxi-11&#56256;&#56853;-acetoxi-14,15-epoxicneorina R isolados pela primeira vez no gênero Trichilia.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2615.pdf: 18346818 bytes, checksum: cbb0d052858bc090e2fec94d65898822 (MD5) Previous issue date: 2009-09-11 / Universidade Federal de Minas Gerais / The control of agriculture plague is relevant to Brazil that has large crop area. The control, by natural product, generally low toxic to humans and to animals and specific to target plague, is recommended. This work presents the phytochemical and insecticide assays carried out with organic extracts of leaves and stems of Rauia sp. Among the tested extracts, the stem extracts were more active on leaf cutter ants (Atta sexdens rubropilosa) and the extracts of leaves were more active against fall armyworm (Spodopera frugiperda). The study of dichloromethane extracts of the stem led to the identification of active substances: sitosterol, stigmasterol, campesterol, clovane-2&#946;,9&#945;-diol, apigenin 6-C-neohesperidosyl-8-Cglucopyranoside, apigenin 6-C-glucopyranosyl-8-C-neohesperidoside, 2 -Orhamnosyl- vitexin, 2 -O-rhamnosyl-isovitexin, vitexin, isovitexin, apigenin 6-C-&#946;- D-glucopyranosyl-8-C-(2 -O-&#945;-L-arabinopyranosyl-&#946;-D-glucopyranoside), apigenin 6-C-(2 -O-&#945;-L-arabinopyranosyl-glucopyranosyl)-8-C-&#946;-Dglucopyranoside, vicenin-2, schaftoside, neoschaftoside, isoschaftoside e neoisoschaftoside. The sesquiterpene clovane-2&#946;,9&#945;-diol and glycosides flavonoids were been reported for the first time in the genus Rauia. / O controle de pragas agricolas e muito relevante para o Brasil, que tem grandes areas plantadas. Este controle, realizado por produtos naturais, geralmente menos toxicos ao ser humano e animais e especifico a determinada praga, e altamente recomendado. Este trabalho apresenta o estudo fitoquimico e os ensaios inseticidas realizados com os extratos organicos de folhas e caule de Rauia sp. Dentre os extratos ensaiados os do caule foram mais ativos sobre formigas cortadeiras (Atta sexdens rubropilosa) e os extratos das folhas foram mais ativos sobre a lagarta do cartucho-do-milho (Spodoptera frugiperda). O estudo quimico do extrato diclorometano do caule levou a identificacao das substancias: sitosterol, estigmasterol, campesterol, clovane-2&#946;,9&#945;-diol, apigenina 6-C-neohesperidosil-8-C-glucopiranoside, apigenina 6-Cglucopiranosil- 8-C-neohesperidoside, 2 -O-raminosil-vitexina, 2 -O-raminosilisovitexina, vitexina, isovitexina, apigenina 6-C-&#946;-D-glucopiranosil-8-C-(2 -O-&#945;- L-arabinopiranosil-&#946;-D-glucopiranoside), apigenina 6-C-(2 -O-&#945;-Larabinopiranosil- glucopiranosil)-8-C-&#946;-D-glucopiranoside, vicenin-2, schaftoside, neoschaftoside, isoschaftoside e neoisoschaftoside. Dentre os compostos isolados, o sesquiterpeno clovane-2&#946;,9&#945;-diol e os flavonoides glicosilados sao relatados pela primeira vez no genero Rauia.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3775.pdf: 9877415 bytes, checksum: d8756cd20cabf326225b8d0cf3163991 (MD5) Previous issue date: 2011-06-17 / Universidade Federal de Minas Gerais / Brazil has a rich fauna and flora, for these reasons it is called as mega-diverse country. This diversity enables the isolation and identification of substances that become promising in several areas and an example is the insecticidal activity of various substances in agriculture. This study presents the identification of volatiles from leaves, the phytochemical study and insecticidal and fungicidal test of fractions of organic extracts of Astronium graveolens (Anacardiaceae) that belong to the Order Sapindales. Among the fractions tested against leaf-cutting ants (Atta sexdens rubropilosa) and their symbiotic fungus, Leucoagaricus gongylophorus, ethyl acetate fractions of ethanolic extracts of roots, stems and branches showed good activities. In parallel was evaluated the action of those fractions against Spodoptera frugiperda, however, those fractions did not showed promising activities. Phytochemical study of ethyl acetate fractions resulted in the isolation of 11 secondary metabolites, two flavonoids: 5,3',4'-trihydroxy-7-methoxyflavone and myricetin-3-O-_-L-rhaminosídeo, three phenolic compounds: epigallocatechin methyl ester, 5-O-caffeoylquinic acid, 3- O-galoil-5-cafeoilchinic acid (inedited); six dimeric chalcones, (7S,8"R)-(2',4,4',5, tetrahydroxychalcone-(2_7",8_8 ')-2' ,4",4"'-trihydroxy-7",8"-dihydrochalcone; (7R,8S,7"S,8"R)-2',4,4',5,7-pentahydroxy-7,8-dihydrochalcone-(2_7",8_8")- 2 ',4",4"'-trihydroxy-7",8"dihydrochalcone; (7S,8R,7 S,8 S)-2',4,4',5,7-pentahydroxy- 7,8-dihydrochalcone-(2_7",8_8")-2 ',4",4"'-trihydroxy-7",8"-dihydrochalcone; rel- (7S,8S,7"S,8S)-tetrahydro-7,7''-bis-(4-hydroxyphenyl)-7,7''(furandil)-8,8,2.4''- dihydroxiphenyl;4,5,4 dihydroxy-7,2 -oxo-chalcone-(2_7 ,8_8 )-2 ,4 ,4 ,2 ,4 - trihydroxychalcone; 4,4 dihydroxy-7,2 -oxo-chalcone-(2_7 ,8_8 )-2 ,4 ,2 ,4 - tetrahydroxychalcone . The dimeric chalcones are new to the genera and, except first one, in the literature. / O Brasil apresenta uma rica fauna e flora, por esse motivo é conhecido como um país megadiverso. Esta diversidade possibilita o isolamento e a identificação de substâncias que se tornam promissoras em diversas áreas e um exemplo é a atividade inseticida de diversas substâncias na agricultura. Este trabalho teve como resultados a identificação de voláteis das folhas, o estudo fitoquímico e os ensaios inseticidas e fungicidas dos extratos orgânicos da espécie Astronium graveolens (Anacardiaceae) pertencente à Ordem Sapindales. Dentre os testes frente à formiga cortadeira (Atta sexdens rubropilosa) e o seu fungo simbionte, Leucoagaricus gongylophorus, as frações acetato de etila dos extratos etanólicos das raízes, caule e galhos se destacaram. Paralelamente foi avaliada a ação destas frações frente à Spodoptera frugiperda, entretanto, as frações não apresentaram atividades promissoras. O estudo fitoquímico da fração acetato de etila resultou no isolamento de 11 metabólitos secundários, divididos em: dois flavonóides, 5,3 ,4 -trihidroxi-7- metoxiflavona e miricetina-3-O-_-L-raminosídeo; três compostos fenólicos, galato de metila, ácido 5-O-cafeoilquínico, 3-O-galoil-5-O-cafeoilquínico (inédito na literatura); seis chalconas diméricas, (7 S,8 R)-(2 ,4,4 ,5,tetrahidroxichalcona-(2_7 ,8_8 )- 2 ,4 ,4 -trihidroxi-7 ,8 -dihidrochalcona; (7R,8S,7 S,8 R)-2 , 4,4 , 5,7-pentahidroxi- 7,8-dihidrochalcona-(2_7 ,8_8 )-2 ,4 ,4 -trihidroxi-7 ,8 -dihidrochalcona; (7S,8R,7 S,8 S)-2 ,4,4 ,5,7-pentahidroxi-7,8-dihidrochalcona-(2_7 ,8_8 )-2 ,4 ,4 - trihidroxi-7 ,8 -dihidrochalcona; rel-(7R,8S,7 R,8 S)-tetrahidro-7,7 -bis(4-hidroxifenil)- 8,8 -(furandiil)-bis-(2,4-dihidroxifenil); 4,5,4 dihidroxi-7,2 -oxo-chalcona- (2_7 ,8_8 )-2 ,4 ,4 ,2 ,4 -trihidroxichalcona; 4,4 dihidroxi-7,2 -oxo-chalcona- (2_7 ,8_8 )-2 ,4 ,2 ,4 -tetrahidroxichalcona. As chalconas diméricas são inéditas no gênero e, exceto a primeira, na literatura.