Demonstrou-se pela primeira vez que é possível determinar surfactantes e água em formulações de Sabonetes Líquidos (SL) e Shampoos (SH), direta e simultaneamente pela técnica de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) acoplada à uma cela de reflectância total atenuada (ATR). Tradicionalmente, a principal aplicação do infravermelho médio (2,50 - 15,0 µm) é a identificação de compostos orgânicos. O desenvolvimento de novos acessórios, principalmente de ATR, os avanços na área de microinformática e de métodos quimiométricos, vem viabilizando as análises quantitativas rápidas com excelentes resultados mesmo em meio aquoso. A determinação simultânea de surfactantes em formulações por FTIR-ATR é investigada em detalhes nesta tese. Dentre os surfactantes utilizados, o Lauril Éter Sulfato de Sódio (LESS) e a Cocoamidopropil Betaína (CAPB) são comuns em ambas as formulações, sendo a Coco Dietanolamida (CDEA) empregada em shampoo e o Alquilpoliglicosídeo (APG) em sabonete líquido. Espectros de absorbância de amostras padrão e de verificação foram adquiridos na região do infravermelho médio (800-1600 e 1900-3000 cm-I). Para a regressão de mínimos quadrados clássicos (CLSR), selecionou-se 200 números de onda, enquanto que para a regressão de mínimos quadrados inversos (ILSR), apenas 10. Nas regressões de componentes principais (PCR) e de mínimos quadrados parciais (PLSRI e PLSR2), utilizaram-se de 300 à 1100 números de onda. Dois conjuntos de amostras padrão foram preparados, o primeiro, contendo 27 misturas padrão, foi estudado somente pelos métodos CLSR e ILSR, enquanto que o segundo conjunto, contendo 48 amostras padrão, foi avaliado por todos os métodos mencionados acima. A seleção das regiões de quantificação favoreceu números de onda dos componentes minoritários CAPB, APG e CDEA e resultados satisfatórios foram encontrados para 18 amostras de shampoo e sabonete líquido. Interferentes como NaCl e perfume foram incluídos no segundo conjunto e os métodos PCR e PLSR proporcionaram melhores resultados. Os erros relativos (RSEP%) para água (correspondendo a 84-88% do produto) e LESS (6-10%) não excederam 1%; para CAPB (<3%) e CDEA (<2%), o RSEP% situou-se entre de 2-4% e para APG (<3%), não excedeu 5%. Avaliações do processo de normalização, repetibilidade, vulnerabilidade a interferentes (perfumes), redução no número de padrões de calibração foram conduzidos, encontrando-se resultados satisfatórios para todos os casos, com erro relativo inferior à 5,0%. Um dispositivo simples para injeção direta da amostras no acessório de ATR foi construído, permitindo aumentar a freqüência analítica de 20 para 60 análises por hora. / It is demonstrated for the first time that the principal constituents of a shampoo as well as of a liquid soap -three surfactants and water- can be determined directly, simultaneously and quickly in undiluted samples by Attenuated Total Reflection Fourier Transform Infrared (ATR-FTIR) spectroscopy in the middle infrared region, despite the broad absorption bands ofthe solvent. The main application of the middle infrared (2,50 - 15,0 µm) was the identification of organic compounds. The development of new accessories, such as ATR, and the advance of computers and chemometrics, extended the technique to quantitative analysis, with excellent results. The simultaneous determination of surfactants in shampoos and liquid soap formulations by FTIRA TR is investigated in detail in this thesis. Two of the surfactants, sodium lauryl ether sulfate (LESS) and cocoamidopropyl betaine (CAPB) are common to both formulations; alkylpolyglucoside (APG) is the third surfactant of the liquid soap and cocodiethanolamide (CDEA), the corresponding ingredient of the shampoo. Absorbance data of the undiluted verification samples and calibration standards was collected in the middle infrared region of the spectrum (800-1600 and 1900-3000 cm-1). Five methods of multivariate quantification were compared: Classical Least Squares Regression (CLSR), where absorbance data measured at 200 wavenumbers was processed, Inverse Least Squares Regression (ILSR), were data at 10 selected wavenumbers was analyzed, Principal Components Regression (PCR), and Partial Least Squares Regression, which has two different approaches, PLSR1 and PLSR2. Two sets of standard samples were prepared for the method calibration. The first one, consisting of 27 standard mixtures, was evaluated by the CLSR and ILSR methods; a second set, with 48 standards, was evaluated by all the methods mentioned above. Potential interfering, such as NaCI and perfume, were inc\\uded in this second set. By favoring wavenumbers where absorption bands of the minor components (CAPB in both formulations, APG in the liquid soap and CDEA in the shampoo) are more intense, good results were obtained for 18 simulated samples of shampoo and 18 samples of liquid soap. For the second set, PCR and PLSR methods were most favorable; relative errors (RSEP%) for water (major component, 84-88%) and LESS (6-10%) did not exceed 1%; for CAPB (<3%) and CDEA(<2%), RSEP% of 2-4% were observed, and for APG(<3%), 5% was not exceeded. Tests for repeatability, normalization performance evaluation, effect of interferents presented favorable results. A simple device for direct sample injection was designed and evaluated. It permitted an increase ofthe analytical frequency from 20 to 60 samples per hour.

O monitoramento da contaminação microbiana, durante o armazenamento de combustíveis de óleo diesel A e B, pode informar sobre as condições de estocagem e a qualidade final do combustível, sendo um importante mecanismo de controle e prevenção da biodeterioração. Baseada na normativa IP 385/99 e ASTM 6469/00, a contagem de células viáveis de fungos e bactérias é o método tradicionalmente utilizado. Os laminocultivos são lâminas com duas faces contendo diferentes meios de cultivo capazes de estimar a contaminação microbiana, em meio aquoso e oleoso. O objetivo deste trabalho foi avaliar e validar a utilização de dois tipos de kits microbiológicos de laminocultivos designados para o crescimento de bactérias e de fungos e leveduras, na detecção de microrganismos deteriogênicos em amostras de fase aquosa (meio mineral) e oleosa (biodiesel (B100) e mistura B10). Foram realizados ensaios para verificar a sensibilidade quantitativa dos laminocultivos frente à metodologia tradicional de contagem em placa, com amostras aquosas e oleosas em microcosmos. Na etapa de estimativa em amostras aquosas, os resultados obtidos com os laminocultivos foram comparáveis ao método padrão de contagem para os microrganismos: Bacillus pumilus, Candida sivicola e Paecilomyces variotti. Foi utilizada a mistura B10 para adequação da melhor solução diluente e o volume de amostra com a finalidade de padronizar a metodologia de laminocultivos para estimativa da contaminação microbiana em combustível. Foi possível determinar que a solução diluente de Tween 80 na concentração de 0,01 % apresentou resultados satisfatórios na estimativa de microrganismos da mistura B10 com laminocultivos. O volume de 5 mL de amostra de mistura B10 foi selecionado como representativo para a diluição que deve ser realizada para a estimativa de microrganismos. No ensaio de validação de teste microbiológico alternativo de laminocultivos, foram obtidos resultados comparáveis com a metodologia de referência (IP 385/99), em termos de linearidade e precisão dentro da faixa de 103 UFC.mL-1 a 106 UFC.mL-1 do método alternativo, na estimativa de Candida silvicola. / The microbial contamination management procedure, during the storage of fuels and, also A and B diesel oils, can inform about the storage conditions and guarantee the fuel final quality. Slide cultures are two faced laths containing different culture media capable of estimate the microbial contamination, in an aqueous and an oily base. The aim of this study was to evaluate and validate the utilization of two microbial kits of slide cultures design for the growth of bacteria and, also, of molds and yeasts, on the detection deteriogenic micro-organisms on samples of water phase (mineral environmental) and oily (biodiesel (B100) and blend B10). Some tests were held to verify the quantitative sensibility of the slide culture facing the plate count traditional methodology, with aqueous and oil solutions on microcosms. On the estimate stage in aqueous samples, the results obtained with the slide cultures were compared to the standard counting method on microorganisms: Bacillus pumilus, Candida silvicola and Paecilomyces variotii. The B10 blend was used for the adequacy of the best sample diluent solution and volume with the purpose of standardize the slide cultures methodologically for the microbial contamination estimative on fuel. It was possible to determinate that the diluent solution of Tween 80, in the concentration of 0,01% presented satisfactory results on the microorganisms estimative of the blend B10 with slide cultures. The 5 mL volume sample of blend B10 was choosing as a representative to the dilution that was must be made for the microorganisms estimative. On the alternative microbiological validation test of slide cultures were gathered results comparable with the reference methodology (IP 385/99), in terms of linearity and precision within the range of 103 UFC.mL-1 a 106 UFC.mL-1 of the alternative method, in Candida silvicola estimates.

Submitted by Mateus Francisco Paes de Queiroz (mpaes.qz@gmail.com) on 2018-05-03T21:03:49Z No. of bitstreams: 1 QUEIROZ_vFinal2.pdf: 927174 bytes, checksum: 2dd4c68ba3d7c2fbd11caadbefe34496 (MD5) / Rejected by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br), reason: Prezado Inserir em seu Arquivo de dissertação a Folha de Aprovação da Banca , em relação a ficha catalográfica não é necessário solicitar pois já está preparada , assim quando realizar a nova submissão poderemos agregar em seu trabalho Aguardo a nova submissão on 2018-05-04T12:56:20Z (GMT) / Submitted by Mateus Francisco Paes de Queiroz (mpaes.qz@gmail.com) on 2018-05-04T13:24:06Z No. of bitstreams: 2 QUEIROZ_vFinal2.pdf: 927174 bytes, checksum: 2dd4c68ba3d7c2fbd11caadbefe34496 (MD5) Aceite.jpg: 1225714 bytes, checksum: b3aa9c5da15b35c6c1787125c107c585 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-05-04T17:15:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 queiroz_fp_me_botfca11.pdf: 1127998 bytes, checksum: 8802cbc6eef22bd8f62af3b6b541f5b7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-05-04T17:15:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 queiroz_fp_me_botfca11.pdf: 1127998 bytes, checksum: 8802cbc6eef22bd8f62af3b6b541f5b7 (MD5) Previous issue date: 2018-01-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A demanda de pesquisa em adjuvantes no Brasil é crescente, uma vez que esses produtos são classificados em um único grupo dentro dos sistemas de classificação de defensivos agrícolas. Por isso, torna-se imprescindível o conhecimento do comportamento dos diferentes adjuvantes em função da interferência que causam na calda de pulverização, afetando o processo de formação de gotas, influenciando diretamente na qualidade da pulverização. Essas variações são também influenciadas pelo modelo de ponta de pulverização e pelos defensivos agrícolas utilizados. O objetivo deste trabalho foi determinar as interações entre as características físicas das caldas (tensão superficial e viscosidade) e os parâmetros do espectro de gotas gerados por pontas hidráulicas de jato plano com e sem indução de ar e correlacionar essas variáveis visando um entendimento maior do comportamento das caldas contendo herbicidas isolados ou em mistura e com adição ou não de adjuvantes. A análise do espectro de gotas dos tratamentos foi feita simulando a pulverização em laboratório e as gotas avaliadas por um analisador de partículas em tempo real. As características físicas da calda avaliadas foram viscosidade, tensão superficial estática e tensão superficial dinâmica. Os tratamentos foram compostos por glyphosate, 2,4-D e três adjuvantes tensoativos e as pontas utilizadas foram XR 11002 (sem indução de ar) e AIXR 11002 (com indução de ar). Para todos os tratamentos, a ponta AIXR 11002 gerou o maior tamanho de gotas comparada à ponta XR 11002, sendo considerada uma técnica de redução de deriva. Para as características físico-químicas, a mistura entre glyphosate e 2,4-D interferiu em todos os fatores de forma diferente para cada adjuvante, também influenciados pelo modelo de ponta utilizado. As correlações foram analisadas separadamente de modo que se avaliou caldas com e sem a presença de 2,4-D. As correlações tiveram comportamentos diferentes em função da calda avaliada e da ponta utilizada. / There is a demand for adjuvant research in Brazil, since these products are all classified in the same group of chemicals products. Therefore, it is necessary to know the behavior of different adjuvants interfering in the tank mix, affecting the process of droplet formation, directly influencing the quality of the application. These variations are also influenced by the nozzle model and the pesticides used. The objective of this work was to determine the interactions between the physical characteristics of the spray mix (superficial tension and viscosity) and the parameters of the droplet spectrum generated by hydraulic jet nozzles with and without air induction and to correlate these variables for a better understanding of the behavior of the tank mix containing herbicides with or without adjuvants. The droplet spectrum analysis of the treatments was done simulating a pulverization in the laboratory and the drops evaluated by a particles analyzer in real time. The physical characteristics evaluated were dynamic and static surface tension and viscosity. The treatments were composed by glyphosate, 2,4-D and three surfactant adjuvants and the nozzles used were XR 11002 (without air induction) and AIXR 11002 (with air induction). For all treatments, the AIXR 11002 nozzle generated the largest droplet size compared to the XR 11002 nozzle, relying on its positioning as a drift reduction technique. For physicochemical characteristics, the mixture between glyphosate and 2,4-D did interfere all factors in different ways, influenced by the nozzle model. The correlations behaved differently as the tank mix changed as well as the nozzle models.

Submitted by Programa de Pós-graduação em Biotecnologia (mebiotec.ufba@gmail.com) on 2017-09-13T12:03:25Z No. of bitstreams: 1 Dissertação Final- Tatiana Oliveira do Vale.pdf: 4717884 bytes, checksum: ff43b7e5c8ffae42678c802a98705a42 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvaldo Souza (edvaldosouza@ufba.br) on 2017-10-02T18:50:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação Final- Tatiana Oliveira do Vale.pdf: 4717884 bytes, checksum: ff43b7e5c8ffae42678c802a98705a42 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-02T18:50:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação Final- Tatiana Oliveira do Vale.pdf: 4717884 bytes, checksum: ff43b7e5c8ffae42678c802a98705a42 (MD5) / capes / Mesmo após o emprego das técnicas secundárias de recuperação muito petróleo ainda se encontra retido nos reservatórios. Diante disso, métodos terciários (EOR) de recuperação veem sendo empregados, um deles é a inundação do reservatório com surfactantes. Nos reservatórios se encontram um grupo diverso de microrganismos, as bactérias redutoras de sulfato, que como resultado final do seu metabolismo produzem H2S. Esse gás causa corrosão entre outros sérios prejuízos à indústria petrolífera. O objetivo desse trabalho, portanto, é o de avaliar a influencia do lauril glicosídeo em técnicas de EOR e o seu efeito na atividade metabólica das BRS. A cinética do consumo de sulfato foi usada como parâmetro de avaliação da atividade microbiana. A concentração micelar crítica do tensoativo foi aferida como sendo de aproximadamente 82ppm. Testes cinéticos foram realizados com diferentes razões de surfactante e petróleo (fontes de carbono) baseando-se no conceito do modelo de Monod. As variações de atividade de BRS (consumo de sulfato) corresponderam diretamente as concentrações iniciais de fontes de carbono. As respostas fisiológicas tanto de D. vulgaris quanto do consórcio de BRS isoladas de poço de petróleo produziram resultados no período de 12 horas. O maior consumo de sulfato ocorreu no intervalo de concentração do surfactante 0,14% para D. vulgaris e 0,21% para o consorcio de BRS. Altas concentrações do surfactante apresentaram efeito tóxico. D. vulgaris se mostrou mais sensível do que o consórcio de BRS. Testes em coluna de areia empacotada também foram realizados com o propósito duplo de (i) avaliar a taxa de recuperação do petróleo com uso do surfactante e, depois, (ii) estimar o efeito da água produzida contendo o surfactante na atividade de BRS. Os resultados sugerem que a atividade de BRS é significativamente afetada pelo surfactante, sendo que baixas concentrações (≤ 2%) aumentam sua atividade (2 a 3 vezes a partir do controle sem o surfactante) e altas concentrações (≥ 2%) tem efeito tóxico (zero consumo de sulfato). Portanto, para evitar alta produção de sulfeto por BRS durante o uso do surfactante na recuperação terciária de petróleo é necessário ajustar a dose para acima de 2%. Porem, caso ocorra uma diluição do surfactante pela matriz da formação rochosa, esse composto poderá ser utilizado pelas BRS como fonte de carbono e aumentar a produção de sulfeto. Esse fenômeno aconteceria quando as concentrações pontuais do surfactante sejam reduzidas para abaixo de 2%. Dessa forma, essa pesquisa destaca que, embora o uso de surfactante melhore a recuperação de petróleo, este pode aumentar significativamente a produção de sulfeto pelas BRS presentes no poço de petróleo.

O monitoramento da contaminação microbiana, durante o armazenamento de combustíveis de óleo diesel A e B, pode informar sobre as condições de estocagem e a qualidade final do combustível, sendo um importante mecanismo de controle e prevenção da biodeterioração. Baseada na normativa IP 385/99 e ASTM 6469/00, a contagem de células viáveis de fungos e bactérias é o método tradicionalmente utilizado. Os laminocultivos são lâminas com duas faces contendo diferentes meios de cultivo capazes de estimar a contaminação microbiana, em meio aquoso e oleoso. O objetivo deste trabalho foi avaliar e validar a utilização de dois tipos de kits microbiológicos de laminocultivos designados para o crescimento de bactérias e de fungos e leveduras, na detecção de microrganismos deteriogênicos em amostras de fase aquosa (meio mineral) e oleosa (biodiesel (B100) e mistura B10). Foram realizados ensaios para verificar a sensibilidade quantitativa dos laminocultivos frente à metodologia tradicional de contagem em placa, com amostras aquosas e oleosas em microcosmos. Na etapa de estimativa em amostras aquosas, os resultados obtidos com os laminocultivos foram comparáveis ao método padrão de contagem para os microrganismos: Bacillus pumilus, Candida sivicola e Paecilomyces variotti. Foi utilizada a mistura B10 para adequação da melhor solução diluente e o volume de amostra com a finalidade de padronizar a metodologia de laminocultivos para estimativa da contaminação microbiana em combustível. Foi possível determinar que a solução diluente de Tween 80 na concentração de 0,01 % apresentou resultados satisfatórios na estimativa de microrganismos da mistura B10 com laminocultivos. O volume de 5 mL de amostra de mistura B10 foi selecionado como representativo para a diluição que deve ser realizada para a estimativa de microrganismos. No ensaio de validação de teste microbiológico alternativo de laminocultivos, foram obtidos resultados comparáveis com a metodologia de referência (IP 385/99), em termos de linearidade e precisão dentro da faixa de 103 UFC.mL-1 a 106 UFC.mL-1 do método alternativo, na estimativa de Candida silvicola. / The microbial contamination management procedure, during the storage of fuels and, also A and B diesel oils, can inform about the storage conditions and guarantee the fuel final quality. Slide cultures are two faced laths containing different culture media capable of estimate the microbial contamination, in an aqueous and an oily base. The aim of this study was to evaluate and validate the utilization of two microbial kits of slide cultures design for the growth of bacteria and, also, of molds and yeasts, on the detection deteriogenic micro-organisms on samples of water phase (mineral environmental) and oily (biodiesel (B100) and blend B10). Some tests were held to verify the quantitative sensibility of the slide culture facing the plate count traditional methodology, with aqueous and oil solutions on microcosms. On the estimate stage in aqueous samples, the results obtained with the slide cultures were compared to the standard counting method on microorganisms: Bacillus pumilus, Candida silvicola and Paecilomyces variotii. The B10 blend was used for the adequacy of the best sample diluent solution and volume with the purpose of standardize the slide cultures methodologically for the microbial contamination estimative on fuel. It was possible to determinate that the diluent solution of Tween 80, in the concentration of 0,01% presented satisfactory results on the microorganisms estimative of the blend B10 with slide cultures. The 5 mL volume sample of blend B10 was choosing as a representative to the dilution that was must be made for the microorganisms estimative. On the alternative microbiological validation test of slide cultures were gathered results comparable with the reference methodology (IP 385/99), in terms of linearity and precision within the range of 103 UFC.mL-1 a 106 UFC.mL-1 of the alternative method, in Candida silvicola estimates.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5992.pdf: 8171835 bytes, checksum: 75050e0c6073bbe66b7b593c6eed0258 (MD5) Previous issue date: 2014-02-28 / Universidade Federal de Minas Gerais / The surfactant-like behavior of the alkylbenzenes in diiodomethane is experimentally verified, being observed, in addition to the characteristic effects on the surface tension, evidences of clusters formation. The main goal of this work is to provide a theoretical counterpart for these systems by means of molecular dynamics simulations. Since there is no parameters for the diiodomethane molecule in any available forcefield, this molecule was parametrized using the simplex method to reproduce the density and the vaporization enthalpy. Variations in the interaction potential between the diiodomethane and the octylbenzene molecules were tested and, although there were some structural patterns similar to the micellar systems in aqueous media, the formation of well-defined micelles in this system was not observed. On the other hand, the spontaneous adsorption of both the octylbenzene and the heptadecylbenzene in the diiodomethane/vacuum interface was observed, being also prepared a compact film of heptadecylbenzene that remained stable in the nanosecond time scale. The structure and the electrostatic potential generated by these films were characterized, being observed electrostatic potential variations similar to the variations found in analogous systems in water. The potential of mean force for removing of one octylbenzene molecule from the diiodomethane/vacuum interface was calculated by means of umbrella sampling simulations and coherent values for the adsorption free energy were found. / O comportamento de alquilbenzenos como surfactantes em diiodometano tem sido estudado experimentalmente, sendo observadas, além de efeitos característicos sobre a tensão superfícial, evidências da formação de agregados micelares. O principal objetivo desse trabalho é fornecer uma contrapartida teórica para esses sistemas por meio de simulações de dinâmica molecular. Visto não haver parâmetros para a molécula de diiodometano em campos de força disponíveis, essa foi parametrizada empregando o método simplex para ajustar a densidade e a entalpia de vaporização. Variações no potencial de interação entre o octilbenzeno e o diiodometano foram testadas e, apesar de se verificarem alguns padrões estruturais similares aos observados em agregados formados em meio aquoso, não foi observada a formação de micelas bem definidas em diiodometano. Por outro lado, a adsorção espontânea na interface diiodometano/vácuo foi verificada tanto para o octilbenzeno quanto para o heptadecilbenzeno, sendo para esse segundo preparado também um filme compacto que se mostrou estável na escala de nanossegundos. A estrutura e o potencial elétrico gerado por esses filmes foram caracterizados, sendo observadas variações de potencial elétrico similares às encontradas em sistemas análogos em meio aquoso. O potencial de força média para a remoção de uma molécula de octilbenzeno da interface diiodometano/vácuo foi calculado pela técnica de umbrella sampling permitindo obter valores coerentes para a energia livre de adsorção.

Submitted by Izabel Franco (izabel-franco@ufscar.br) on 2016-09-30T15:03:03Z No. of bitstreams: 1 TeseAFPC.pdf: 5674142 bytes, checksum: 2b09e53e30f296122440ae7374003979 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-04T18:08:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseAFPC.pdf: 5674142 bytes, checksum: 2b09e53e30f296122440ae7374003979 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-04T18:08:45Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseAFPC.pdf: 5674142 bytes, checksum: 2b09e53e30f296122440ae7374003979 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T18:08:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseAFPC.pdf: 5674142 bytes, checksum: 2b09e53e30f296122440ae7374003979 (MD5) Previous issue date: 2015-09-21 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / The control of pore geometry and pore diameter of silica mesoporous materials is necessary for application of these materials, mainly in industrial process that depends on the shape selectivity. This way, considerable efforts have been devoted to control pore structure of these materials. In this study it has been found the influence of cetyltrialkylammonium and alkyltripropylammonium (CnPr3Br, n = 14-22) surfactants in the formation and properties of mesoporous silicas and subsequently microporous silicas. Regarding the mesoporous silicas synthesized through cetyltrialkylammonium surfactants, it was observed that the silicas pore size increased and the structural ordering decreased as the head group of surfactants increased. In contrast, the increase of lkyltripropylammonium tail resulted in silicas with larger porous diameter and structural ordering. The mesoporous silica with the largest pore diameter (3,60 nm), synthesized with C22Pr3Br surfactant exhibited narrow pore-diameter distribution and a hexagonal organization characteristic of MCM-41 silica. The performance of alkyltripropylammonium surfactant as zeolitic structure directing agents was also investigated. The results showed the formation of a physical mixture between MFI and magadiite structures under different hydrothermal treatment temperatures. Only after addition of tetrapropylammonium cations to reaction mixture containing alkyltripropylammonium cations it was possible to obtain pure MFI structure. However, the presence of alkyltripropylammonium cations had strong influence on the crystals growth and consequently in the form of zeolite crystals obtained. / O controle da geometria e do diâmetro dos poros dos materiais mesoporosos à base de sílica faz-se necessário para a maior aplicabilidade destes materiais, principalmente em processos dependentes da seletividade de forma. Neste sentido, diversos estudos têm dedicado esforços para o maior controle da estrutura destes materiais. Neste estudo verificou-se a influência de surfactantes com diferentes tamanhos de cabeça hidrofílica (cetiltrialquilamônio) e diferentes comprimentos de cauda hidrofóbica (alquiltripropilamônio, CnPr3Br, n = 14-22) na formação e propriedades de sílicas mesoporosas e posteriormente, sílicas microporosas. Em relação às sílicas mesoporosas sintetizadas com os surfactantes cetiltrialquilamônio, observou-se com o aumento do tamanho da cabeça desses surfactantes, o aumento do diâmetro de poros das sílicas apesar da diminuição do ordenamento estrutural dessas. Em contrapartida, o aumento do comprimento da cauda dos surfactantes alquiltripropilamônio resultou em sílicas com maior diâmetro de poros e ordenação estrutural. A sílica com maior diâmetro de poros (3,60 nm), sintetizada com o surfactante C22Pr3Br, apresentou uma estreita distribuição de diâmetro de poros e uma organização hexagonal dos poros, característica da sílica MCM-41. A capacidade de atuação dos surfactantes alquiltripropilamônio como agentes direcionadores de estrutura zeolíticos também foi investigada. Os resultados mostraram a formação de uma mistura física entre as estruturas MFI e magadiita sob diferentes temperaturas de tratamento hidrotérmico. Somente após a adição dos cátions tetrapropilamônio à mistura reacional contendo os cátions alquiltripropilamônio foi possível a obtenção da zeólita com estrutura MFI pura. Entretanto, a presença dos cátions alquiltripropilamônio teve grande influência no crescimento dos cristais e consequentemente no formato dos cristais zeolíticos obtidos.

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:06:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000413832-Texto+Completo-0.pdf: 10977222 bytes, checksum: 57ede65b6619980480494bbe479e7a6a (MD5) Previous issue date: 2009 / Introduction: although it is becoming less frequent, meconium aspiration syndrome is still a common cause of severe respiratory distress in term neonates. Meconium has an inhibitory effect over the surfactant system and the bronchoalveolar lavage and surfactant replacement have been studied in recent years. Objective: to evaluate the effect of bronchoalveolar lavage with diluted surfactant followed by a supplementary dose of surfactant in a piglet model of meconium aspiration syndrome. Methods: 25 newborn piglets were used in the study. The animals were artificially ventilated with fixed settings throughout the study. After istillation of 5ml/kg of meconium diluted to 20% in isotonic saline, the piglets were randomized in the following groups: group I (n=9) - control; group II (n=6) - bronchoalveolar lavage with diluted surfactant (15ml/kg); group III (n=5) - bronchoalveolar lavage with diluted surfactant (15ml/kg) followed by a supplementary dose of surfactant (Curosurf® 100mg/kg); and group IV (n=5) – dose of surfactant without bronchoalveolar lavage. Arterial blood gases sample were obtained 30 minutes and 3 hours after the inhalation of meconium. Results: values for PaO2 were significantly higher at 30 min after meconium aspiration in the animals from group III compared to group I [ PaO2 44+27 and 10+11 respectively (p=0,005)]. Three hours after the intervention, the oxygenation in group III was also better then in the control group [ PaO2 69+65 e 12+21, respectively (p=0,03)]. Conclusion: bronchoalveolar lavage with diluted surfactant followed by a supplementary dose of surfactant improves oxygenation in experimental piglet model of meconium aspiration syndrome. / Introdução: apesar de estar ocorrendo com menos freqüência, a síndrome de aspiração de mecônio ainda é uma causa comum de insuficiência respiratória em recémnascidos a termo. Devido à inativação do surfactante pelo mecônio, o lavado broncoalveolar e a reposição de surfactante vêm sendo estudados nos últimos anos. Objetivo: avaliar o efeito do lavado broncoalveolar com surfactante diluído e dose complementar de surfactante em modelo animal de síndrome de aspiração de mecônio. Métodos: foram utilizados 25 porcos a termo recém-nascidos, sendo ventilados com parâmetros fixos durante todo o estudo. Após a indução da aspiração de mecônio com 5ml/kg de mecônio a 20%, os animais foram randomizados em 4 grupos: grupo I (n=9) - controle; grupo II (n=6) - lavado broncoalveolar com surfactante diluído (15ml/kg); grupo III (n=5) - lavado broncoalveolar com surfactante diluído (15ml/kg) seguido de dose complementar de surfactante (Curosurf® 100mg/kg); e grupo IV (n=5) - dose de surfactante (Curosurf® 100mg/kg) sem lavado broncoalveolar. As gasometrias arteriais foram coletadas 30 minutos e 3 horas após a administração do mecônio. Resultados: houve melhora significativa da PaO2 na gasometria coletada 30 minutos após a indução da síndrome de aspiração de mecônio apenas no grupo III comparativamente ao grupo I [ PaO2 44+27 e 10+11, respectivamente (p=0,005)]. Após 3 horas da intervenção, manteve-se uma melhora na oxigenação apenas do grupo III comparativamente ao grupo controle [ PaO2 69+65 e 12+21, respectivamente (p=0,03)]. Conclusão: a realização de lavado broncoalveolar com surfactante diluído seguida de dose complementar de surfactante melhora a oxigenação em curto prazo em modelo experimental de síndrome de aspiração de mecônio.

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:06:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000437858-Texto+Completo-0.pdf: 627420 bytes, checksum: 00228f4698753a24979857524f0ad611 (MD5) Previous issue date: 2012 / Objectives: To evaluate surfactant production and function through lamellar body count (LBC) and stable microbubble test (LBC) in infants with severe bronchiolitis in mechanical ventilation. Design: Controlled cross-sectionalstudy. Setting: Pediatric intensive care unit. Local: unidade de terapia intensiva pediátrica. Patients: Twenty seven infants on mechanical ventilation, with ≤12 months of age were included in the study. Sixteen infants with the diagnosis of bronchiolitis. Eleven patients with normal lungs, submitted to surgery or another medical condition, without pneumopathy detected, were used as controls. Interventions: Lung fluid was collected during routine tracheal aspiration. Lamellar body count was performed in an automated cell counter. Tracheal samples were kept frozen at -20ºC until thawed for testing after 48 to 96 hours. At the moment of the analysis the samples were placed in a dithiothreitol solution (10mg/ml) at a ratio of 1 part of tracheal aspirate to 6 parts of the solution, vortexed for 10 seconds, and aspirated by the cell counter. All results were multiplied by 7. Stable microbubble test was performed in a blinded way according to the method described by Pattle et al. Measurements: Lamellar body count and stable microbubble test. Main Results:In the bronchiolitis group LBC was significantly lower than in the control group: median (interquartile range) 130,000 (61,250 – 362,250) lamellar bodies (LB)/μL vs. 609,000 (322,000 – 917,000) LB/μL; p=0. 005. The SMT was also significantly lower in the bronchiolitis group: median (interquartile range) 10 (2 – 13) microbubbles (MBE)/mm2 vs. 304 (140 - 510) MBE/mm2; p<0. 001.Conclusions: The data suggest that infants with bronchiolitis have reduced surfactant production and function. We speculate that these simple tests could be evaluated for the possibility to identify infants with bronchiolitis who will benefit from surfactant replacement therapy / Objetivos: avaliar a produção e função surfactante através da contagem de corpos lamelares (CCL) e do teste das microbolhas estáveis (TME) em lactentes com bronquiolite viral aguda grave em ventilação mecânica. Delineamento: estudo transversal controlado. Pacientes: vinte e sete lactentes em ventilação mecânica, com ≤12 meses de idade foram incluídos no estudo. Dezesseis lactentes com diagnóstico de bronquiolite viral aguda. Onze pacientes com pulmões normais, submetidos a cirurgia ou outra condição médica, sem pneumopatia detectada, foram utilizados como controle. Mensurações: contagem de corpos lamelares e o teste das microbolhas estáveisIntervenções: o fluído pulmonar foi coletado durante a aspiração traqueal de rotina. CCL foi realizada por um contador de células automático. A amostra de secreção traqueal foi congelada a -20ºC até ser descongelado para realização do teste após 48-96 horas. No momento da análise, a amostra era colocada em uma solução de dithiothreitol (10mg/ml) em uma proporção de 1 parte do aspirado traqueal para 6 partes da solução, agitada em vórtex por 10 segundos, e aspirada pelo contador de células. O TME foi realizado de maneira cegada de acordo com o método descrito por Pattle et al. Resultados: no grupo bronquiolite a CCL era significativamente menor do que no grupo controle: mediana (intervalo interquartil) 130. 000 (61. 250 – 326. 250) corpos lamelares (CL)/μL vs. 609. 000 (322. 000 – 917. 000) CL/μL; p=0. 005. O TME também era significativamente menor no grupo bronquiolite: mediana (intervalo interquartil) 10 (2 - 13) microbolhas estáveis (MBE)/mm2 vs. 304 (140 - 510) MBE/mm2; p<0. 001.Conclusões: os dados sugerem que os lactentes com bronquiolite viral aguda grave apresentam diminuição na produção e função surfactante. Nós especulamos que estes testes simples poderiam avaliados para a possibilidade de identificar os lactentes com bronquiolite viral aguda que se beneficiariam com a terapia com surfactante.

Made available in DSpace on 2013-08-07T19:07:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000413359-Texto+Completo-0.pdf: 1447420 bytes, checksum: 734e4e3bdcc5fbe052554e64d810cfc2 (MD5) Previous issue date: 2008 / BACKGROUND: Transient tachypnea of the newborn (TTN) is a frequent cause of respiratory distress in the first days of life and has been attributed, basically, to a delay of absorption of lung fetal fluid. It has been suspected that surfactant deficiency plays a role in the pathogenesis of the disease. OBJECTIVE: The objective of this study was to quantify lamellar bodies and to evaluate surfactant function in gastric aspirates of term newborn infants, born through cesarean section, with the initial clinical diagnosis of TTN, through the lamellar body count (LBC) and the stable microbubble test (SMT). METHODS: It was performed a case-control study in 42 patients with gestational age ³ 37 weeks (21 with initial clinical diagnosis of TTN, and 21 without respiratory distress), all born of cesarean section, being done in these newborns gastric aspirate for LBC and SMT in the first minutes of life. The patients with respiratory distress were followed clinically to evaluate the severity of the respiratory distress. The technical difficulty to perform the LBC, due to the thickness of the gastric fluid was overcome by the use of a fluidifying agent (dithiothreitol). RESULTS: The patients with TTN and controls were comparable as far as birth weight, gestational age, gender and Apgar score. When comparing the groups the LBC and the stable microbubbles were significantly lower in the TTN group (LBC 68,000±56,000/μL x 129,000±72,000/μL – p=0. 004 e SMT 48±39 x 81±33 microbubbles/mm2 – p=0,013). The newborn infants with TTN who stayed more than 24 hours after birth in oxygen had a LBC significantly lower than the infants who stayed less than 24 hours in use of oxygen (41,000±25,000 vs. 104,000±66,000 - p=0,029).When the cutoff point was 48 hours the p value was 0. 055. As far as the SMT it was observed a significant difference only with the cutoff point of 48 hours. (28±31 x 56±39 microbubbles/mm2 - p=0,047). CONCLUSIONS: The data suggest that term newborn infants with TTN have low production or/and destruction of lamellar bodies associated to decreased surfactant function and that the more significant are these alterations more chances will have the infant of a more prolonged disease. / INTRODUÇÃO: Taquipnéia transitória do recém-nascido (TTRN) é uma causa freqüente de dificuldade respiratória nos primeiros dias de vida e tem sido atribuída, basicamente, a um retardo na absorção do líquido pulmonar fetal. Tem sido levantada suspeita de que uma deficiência ou disfunção do sistema surfactante esteja envolvida na patogênese da doença. OBJETIVO: Quantificar os corpos lamelares e a função surfatante, no aspirado gástrico de recém-nascidos a termo, nascidos de parto cesáreo, com diagnóstico clínico inicial de taquipnéia transitória, através da contagem destes corpos e do teste das microbolhas estáveis (TME). MÉTODOS: Foi realizado um estudo caso-controle incluindo 42 pacientes com idade gestacional ≥ 37 semanas de gestação (21 com diagnóstico clínico inicial de TTRN e 21 sem disfunção respiratória), todos nascidos de parto cesáreo, tendo sido feito nestes recém-nascidos aspirado gástrico nos primeiros minutos de vida para a CCL e para o TME. Os pacientes com dificuldade respiratória foram seguidos clinicamente para avaliação da gravidade do quadro respiratório. A dificuldade técnica na feitura da CCL, devido à consistência espessa da secreção gástrica, foi superada pelo uso de um fluidificante (dithiothreitol). RESULTADOS: Os pacientes com TTRN e controles eram comparáveis no que se refere ao peso ao nascer, idade gestacional, sexo e escore de Apgar. Na comparação entre os grupos a contagem dos corpos lamelares e das microbolhas estáveis foi significativamente menor no grupo com TTRN (CCL 68. 000±56. 000/μL x 129. 000±72. 000/μL – p=0,004 e TME 48±39 x 81±33 microbolhas/mm2 – p=0,013). Os recém-nascidos com TTRN que ficaram mais de 24 horas após o nascimento em oxigênio tiveram uma CCL significativamente mais baixa que os que ficaram menos de 24 horas em oxigênio (41. 000±25. 000 x 104. 000±66. 000 - p=0,029).Quando o ponto de corte foi de 48 horas o valor de p foi 0,055. Com relação ao TME observou-se diferença significativa apenas no ponto de corte de 48 horas (28±31 x 56±39 microbolhas/mm2 - p=0,047). CONCLUSÕES: Os dados sugerem que recém-nascidos a termo com TTRN têm uma baixa produção de corpos lamelares associada, a uma reduzida função surfatante, e que quanto maiores forem estas alterações maior chance da criança ter uma doença mais prolongada.