Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T04:25:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marcone_GlaucienePauladeSouza_D.pdf: 3873346 bytes, checksum: 7b3d84f078c155427661a732b0d8a73b (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O principal objetivo deste trabalho foi estudar as interações de nanopartículas de Ag ou nanoprata (nAg ou AgNP) e nanopartículas do semicondutor TiO2 (nTiO2) com a matriz aquática, a fim de avaliar a sua toxicidade a representantes da biota aquática. Estes dois tipos de nanomateriais (NM) foram escolhidos, pois atualmente estão sendo comercializados em grande escala por apresentarem ampla aplicação industrial. Este trabalho envolveu as seguintes etapas: a) síntese de TiO2 na forma de pó e de amostras de AgNP por rotas sintéticas estabelecidas pela literatura; b) caracterização dos NM sintetizados quanto ao tamanho e a morfologia, e no caso das suspensões de AgNP foi realizada a especiação da prata a fim de nortear uma avaliação mais criteriosa sobre ecotoxicidade destas suspensões; c) avaliação da atividade bactericida das amostras de AgNP e do TiO2 sintetizados. Para isto, utilizou-se a bactéria E. coli e um sistema FIA/Condutimétrico para medir a inibição bacteriana através da produção de CO2. d) avaliação da ecotoxicidade das suspensões de AgNP e TiO2 no meio aquático. Foram utilizados os organismos aquáticos: V. fischeri (bactéria marinha), D. similis (microscrustáceo de água doce) e P. subcapitata (alga de água doce). Devido à fotoatividade do TiO2, os testes com D. similis foram adaptados, incorporando a radiação UV-A durante o teste. As amostras de AgNP foram tóxicas aos organismos aquáticos testados nas seguintes faixas de concentração: P. subcapitata (IC50 = 1-122 mg L), D. similis (CE50 = 0,5-50 mg L) e V. fischeri (CE50 = 5,2-32,2 mg L). As amostras de TiO2 se mostraram mais tóxicas para a D. similis (CE50 = 8-57 mg L) em relação ao V. fischeri (CE50 > 100 mg L). A caracterização das amostras de TiO2 e AgNP sintetizadas indicou que fatores como fotoatividade do TiO2 e a concentração de íons Ag nas suspensões de AgNP foram determinantes para a ecotoxicidade apresentada por estas amostras / Abstract: The objective of this work was to evaluate the toxicity of silver nanoparticles or nanosilver (nAg or AgNP) and TiO2 semiconductor nanoparticles to some biotic representative aquatic organisms. These two nanomaterials (NM) types were chosen because they are currently being market on a large scale due to their wide industrial application. The work was developed in accordance to the following steps: a) Synthesis of TiO2 powder and AgNP samples by current synthetic routes. b) Shape, morphology and optical characterization of TiO2 powder and AgNP synthesized samples. The Ag speciation was performed in the AgNP suspensions to improve the ecotoxicological assessment of this material; c) Bactericidal activity assessment of TiO2 and AgNP samples using E. coli. The inhibition of the bacterial growth was followed by CO2 produced using a FIA/Conductivity system; d) Ecotoxicity assessment of TiO2 and AgNP suspensions to aquatic organisms. The aquatic organisms used were V. fischeri (marine bacterium), D. similis (microcrustace freshwater) and P. subcapitata (algae freshwater). Due to the TiO2 photoactivity, the tests with D. similis were adapted by include to UV-A radiation during the whole test period. The results showed that AgNP samples were toxic to aquatic organisms in the following ranges: P. subcapitata (CI50 = 1-122 mg L), D. similis (EC50 = 0.5-50 mg L) and V. fischeri (EC50 = 5.2-32.2 mg L). The TiO2 samples were more toxic to the D. similis (EC50 = 8-57mg L) compared to V. fischeri (CE50 > 100 mg L). The characterization of TiO2 and AgNP synthesized samples indicated that factors such as TiO2 photoactivity and Ag ions concentration in AgNP suspensions were responsible to the ecotoxicity showed by this samples / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Roger William Fernandes Moreira, Marcelo Marotta Araujo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-20T05:38:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_SauloEllery_D.pdf: 17593176 bytes, checksum: 114d3bc8c68cd4b332a698a936817b96 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Sistemas de fixação interna estável são utilizados em cirurgia óssea, sejam elas de fraturas ou osteotomias programadas, podem ser submetido a múltiplos procedimentos de esterilização procedimentos antes da implantação em um ambiente de acolhimento. Durante a sua utilização eventualmente o cirurgião depara-se com intercorrências cirúrgicas como quebra da placa durante a dobragem ou quebra de parafusos durante sua inserção e isso de fato ocorre na prática clínica. O objetivo do autor neste estudo foi avaliar se o processo repetido de autoclavagens influencia nas características de dureza e microscópicas das placas e parafusos do sistema 2,4mm "locking". A amostra foi dividas em placas: grupo I (0) controle, grupo II submetido a 20 processos de autoclavagem e grupo III submetido a 60 processos de autoclavagem. Os parafusos foram divididos da mesma forma: grupo I (0), grupo II (20) e grupo III (60). Após o preparo do corpo de provas foram realizados os testes de dureza e avaliação em microscopia da microestrutura. Encontrou-se uma média de valores de dureza de 180,2; 183,8 e 171,8 Vickers respectivamente para os grupos I, II e III das placas (p=0,497) e os valores médios de 328,8; 340,8 e 355,3 Vickers respectivamente para os grupos I, II e III dos parafusos (p=0,283). Na análise microscópica tanto dos parafusos quanto das placas observou-se imagens em 500x que revelaram a microestrutura do material, com grânulos em conformações diferentes, de acordo com a margem analisada, observam-se ainda formação de maclas, principalmente na margem interna, o que pode ser decorrente de força de pressão/cisalhamento durante processo de usinagem, mas sem diferenças entre os grupos. Baseado nos resultados obtidos nas amostras estudadas, observou-se que o processo repetido de autoclavagens não alterou significativamente as características de dureza e microscópicas do material analisado / Abstract: Stable internal fixation systems are used in bone surgery, either fractures or osteotomies, It can be submitted to multiple procedures sterilization procedures before implantation. During its use eventually the surgeon is confronted with surgical complications such as rupture of the plate during bending or breakage of screws during insertion, and this in fact occurs in clinical practice. The aim of study was to evaluate if the repeated autoclaving influences the characteristics of hardness and microscopic of plates and screws of 2.4 mm system "locking". The sample was divided into plates: group I (0) control, group II was subjected to 20 sterilization processes and group III underwent 60 procedures for autoclaving. The screws were divided equally: group I (0), group II (20) and group III (60). After preparing the sample, and were carried out hardness testing and evaluation in the microscopy of microstructure. We found a mean hardness value of 180.2, 183.8 and 171.8 Vickers respectively for the groups I, II and III of the plates (p = 0.497) and mean values of 328.8, 340.8 and 355.3 Vickers respectively for the groups I, II and III of the screws (p = 0.283). Microscopic analyzes of both screws and the plates was observed images 500x revealed that the microstructure of the material, with granules in different conformations in accordance with the margin analyzed, there are still forming twinned, especially in the inset, which may be due to pressure force / shear during the machining process, but no differences between groups was observed. Based on the results obtained in all samples, it was observed that the repeated autoclaving does not significantly alter the characteristics of the material hardness and microscopic examination / Doutorado / Cirurgia e Traumatologia Buco-Maxilo-Faciais / Doutor em Clínica Odontológica

Orientador: Marcelo Ferraz Mesquita / Texto em português e inglês / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-20T10:21:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rodrigues_SabrinaAlessandra_M.pdf: 1119923 bytes, checksum: 0658dc800fd1f207e56523b3a09bd2e2 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O objetivo neste estudo foi analisar as tensões induzidas aos análogos de pilares protéticos, utilizando-se strain gauges; e avaliar a força de destorque de parafusos protéticos (ouro e titânio) em infraestruturas fundidas em titânio comercialmente puro (Ti cp), antes e após os procedimentos de soldagem laser e TIG (tungsten inert gas). Foram confeccionadas vinte infraestruturas fundidas em titânio comercialmente puro (Ti cp), simulando uma prótese fixa de três elementos; vinte modelos índex com análogos de pilares protéticos modificados para desenvolvimento da análise de tensão e vinte modelos índex com análogos de pilares protéticos convencionais para realização das soldagens e avaliação da força de destorque de parafusos protéticos. Os dois tipos de modelos índex foram confeccionados simulando desajuste marginal vertical de aproximadamente 200 'mi'm. A mensuração do nível de desajuste marginal vertical das infraestruturas foi realizada em microscópio de precisão, por meio do teste do parafuso único (antes e após a soldagem). As soldagens seguiram os seguintes parâmetros: Laser (370V/9ms), TIG (3:36A/2: 60 ms). As tensões induzidas nos análogos modificados de pilares protéticos foram avaliadas por análise extensométrica, utilizando-se strain gauges (antes e após as soldagens). O torque dos parafusos de ouro e titânio foi realizado utilizando-se a técnica de torque (10 N cm) e retorque (10 N cm), após 10 minutos. O destorque dos parafusos foi realizado após 10 minutos do retorque, utilizando-se torquímetro digital. Os resultados foram analisados estatisticamente (ANOVA/Tukey (?=0,05) e teste de correlação de Pearson). Observou-se redução dos níveis de desajuste marginal vertical das infraestruturas, após os procedimentos de soldagem (laser e TIG). Quanto aos níveis de tensão induzidos aos análogos de pilares protéticos pós-soldagem, foram menores para soldagem a laser quando comparados à TIG. Em relação ao destorque dos parafusos, após as soldagens, a força de destorque dos parafusos de ouro foi menor em relação a força de destorque dos parafusos de titânio, que aumentou após os procedimentos de soldagem. Não houve correlação entre desajuste marginal, tensão e força de destorque. Assim, conclui-se que o procedimento de soldagem a laser foi mais eficaz na melhora da adaptação das infraestruturas de três elementos implantossuportadas, quando comparado ao procedimento de soldagem a TIG; e que a os parafusos protéticos de titânio podem ser considerados mais estáveis que os parafusos protéticos de ouro quando torqueados em próteses que possuem satisfatória adaptação / Abstract: The aim of this study was to evaluate the stress induced to analogs of prosthetic abutment using strain gauges and to analyze the detorque strength of prosthetic screws (gold and titanium) of frameworks casted in commercially pure titanium (cp Ti) before and after laser and TIG (tungsten inert gas) welding procedures. Twenty frameworks were made simulating a three-element fixed prosthesis. Twenty index models with modified analogs of prosthetic abutments were obtained for stress analyses and twenty index models with conventional analogs of prosthetic abutments for welding (laser e TIG) and detorque analyses of the prosthetic screws. Both index models were made with 200 'mi'm vertical marginal misfit. An optic microscope was used to measure the vertical marginal misfit following the single-screw test protocol. The welding parameters were the following: laser welding (370V/9ms), TIG welding (3: 36A/2: 60ms). The stress induced on the analogs was evaluated through of the extensometric analysis using strain gauges (before and after welding). The torque of gold and titanium screws was performed with torque (10 Ncm) and retorque (10 Ncm) after 10 minutes. The detorque of the prosthetic screws was performed 10 minutes after the retorque using a digital torquemeter. The results were statistically analyzed (ANOVA/Tukey test (?=0.05)/ Pearson correlation test). A decrease in the levels of vertical marginal misfit was observed after the welding procedures (laser and TIG). Regarding the stress, after the welding procedures, stress levels were lower using laser welding than the TIG. The detorque values were lower for the gold screws than the titanium ones, which presented increased destorque values after welding procedures. There was no correlation between marginal misfit, stress and detorque strength. Thus, it can be concluded that the laser welding procedure was more effective for the improvement of adaptation of three-element implant-supported frameworks, when compared to TIG; and that titanium prosthetic screws can be considered more stable than the gold prosthetic screws when torqued in prostheses that present adaptation satisfactory / Mestrado / Protese Dental / Mestre em Clínica Odontológica

Orientador: Cecília Amélia de Carvalho Zavaglia / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecânica / Made available in DSpace on 2018-08-20T14:53:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_LeonardoAntonioJanuarioda_M.pdf: 2783644 bytes, checksum: 54071fa830084c4e19ccf56938bc9ee4 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: As cerâmicas porosas à base de hidroxiapatita possuem grande potencial de aplicação na área de implantes ósseos, devido sua similaridade química com a fase mineral dos tecidos ósseos, porém possuem baixa resistência mecânica, o que causa limitações em suas aplicações. Este trabalho tem como objetivo avaliar as características estruturais de cerâmicas porosas obtidas através da adição de Hidroxiapatita (HA, sintetizada no laboratório e comercial), Amido de Milho (AM, comercial), Al2O3 (3000SG ALCOA e 5SG ALCAN) e TiO2 (VETEC), sinterizadas em diferentes temperaturas. Foram preparadas amostras de HA densa (100% HA), HA porosa (50%HA - 50% de AM e 70% HA - 30% de AM), com adição de 2,5%, 5% e 7,5% de Al2O3 e 7,5% de TiO2 na composição porosa com 30% de AM, como alternativa de comparação dos resultados. As amostras foram sinterizadas à 1250ºC, 1300ºC e 1350ºC e caracterizadas por: FRX, DRX e MEV, distribuição granulométrica e densidade pelo princípio de Arquimedes. Concluiu-se que é possível obter amostras porosas utilizando-se o amido como agente porogênico e que as adições da alumina nas porcentagens utilizadas não aumentaram a resistência mecânica das amostras conforme esperado, devido à temperatura de sinterização trabalhada ser bem inferior do que a temperatura de sinterização da alumina ao contrário das amostras com Titânia / Abstract: The porous ceramics based on hydroxyapatite have great potential for application in bone grafts due to its chemical similarity with the mineral phase of bone tissue, but have poor biomechanical properties, which cause limitations in its applications. This work aims to analyze the structural characteristics of porous ceramics obtained by addition of hydroxyapatite (HA, sintered in the laboratory and commercial), Corn Starch (CS, commercial) and Al2O3 (3000SG ALCOA and 5SG ALCAN), sintered at different temperatures. Samples were made of dense HA (100% HA), HA porous (50%HA - 50%CS and 70% HA - 30% CS) and with addition of 2,5%, 5% and 7,5% Al2O3 and 7,5% TiO2 porous composition with 30% AM, as an alternative to compare the results. The samples were sintered at 1250°C, 1300ºC and 1350°C and characterized by: XRF, XRD, SEM, particle size distribution and density by the Archimedes principle. It concluded that it is possible to obtain porous samples using starch as the agent porogênico and that the additions of alumina used in the percentages did not increase the mechanical resistance properties of samples as expected, due to the sintering temperature worked being much lower than the sintering temperature of alumina as opposed samples with titania / Mestrado / Materiais e Processos de Fabricação / Mestre em Engenharia Mecânica

Orientador: Edson Tomaz / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-20T15:20:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rochetto_UrsulaLuana_M.pdf: 1487401 bytes, checksum: 7ee4393dada036765daf251f3b1f97d9 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O estudo de técnicas eficazes e economicamente viáveis para o tratamento de compostos orgânicos voláteis (COV) tem recebido maior importância nas pesquisas ambientais. Neste trabalho apresenta-se a fotocatálise heterogênea em fase gasosa para a degradação de o-xileno, n-hexano, n-octano, n-decano, metilciclohexano e 2,2,4-trimetilpentano. O sistema experimental compunha-se de um reator anular pistonado de titânio contendo um cilindro de quartzo com uma lâmpada UV de 100 W centralizada a 1,7 cm das paredes de quartzo. Um filme de dióxido de titânio (TiO2) foi imobilizado nas paredes internas do reator e utilizado como catalisador. Todas as medições foram realizadas depois que uma condição de estado estacionário foi alcançada e o monitoramento foi feito na entrada e na saída do sistema. As taxas de conversão foram estudadas em uma ampla faixa de tempos de residência obtendo-se conversão de 90% ou acima para tempos de residência a partir de 20 segundos. Durante a realização dos experimentos a temperatura da parede do reator foi monitorada e permaneceu entre 52 e 62 °C, sua influência nas taxas de degradação foi desprezível, uma vez que um experimento realizado com reator encamisado a 15 °C não alterou os resultados obtidos. O efeito da umidade relativa também foi avaliado obtendo-se uma faixa ideal de trabalho de 10 a 80%, com brusco decaimento da conversão para valores fora desta faixa. Ao variar a concentração inicial do COV entre 60 e 110 ppmv as curvas de degradação não sofreram alterações. Foi observada perda de atividade catalítica apenas para o-xileno após 30 minutos de reação sendo o catalisador reativado com solução de peróxido de hidrogênio, iluminação UV e reaplicação da camada catalítica. A cinética estudada sugere uma taxa de reação de primeira ordem e devido às baixas concentrações dos compostos utilizadas, o modelo de adsorção de Langmuir-Hinshelwood também foi aplicável. A fotocatálise heterogênea em fase gasosa demonstrou ser um processo eficaz na degradação dos COV testados, obtendo-se altas conversões para os sistemas otimizados / Abstract: The study of effective and economically viable techniques on the treatment of volatile organic compounds (VOC) has being highlighted as an important parameter on the environmental research. In this work we present an overview over the heterogeneous photocatalysis performed in gas phase towards the degradation of o-xylene, n-hexane, n-octane, n-decane, methylcyclohexane and 2,2,4-trimethylpentane. The experimental set-up was composed by a titanium plug flow reactor vessel containing a quartz tube with a 100 W UV lamp placed at center position from 1.7 cm to the quartz wall. A titanium dioxide (TiO2) film was immobilized on the internal walls of the reactor and used as catalyst. All measurements were taken after a steady state condition has been reached and evaluated at the inlet and outlet of the system. The conversion rates were studied in a wide range of residence times yielding to a 90% or above conversion as from 20 seconds of residence time. During the experiments the temperature of the reactor's wall was monitored and remained between 52 and 62 °C. The temperature influence over the degradation rates was negligible once a control experiment performed at 15 °C did not modify the outgoing results. The humidity effect was also evaluated showing an ideal working range of 10 - 80% with abrupt conversion decay outside the range. By varying the initial concentration between 60 and 110 ppmv the VOC degradation curves remained unchanged. Loss over the catalytic activity was only observed for o-xylene after 30 minutes of reaction, the catalyst was reactivated with a solution of hydrogen peroxide and UV light followed by redeposition of the catalytic layer. The kinetic study suggests a first order reaction rate and due to the low concentrations of compounds used the Langmuir-Hinshelwood adsorption model was also applicable. The heterogeneous photocatalysis in gas phase was proved to be an effective process for the degradation of the VOC tested yielding to high conversion values for the optimized systems / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Carol Hollingworth Collins / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:30:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Fonseca_DaniaAlvarez_D.pdf: 3416945 bytes, checksum: ededbd1278ca2a618c0963c3b8b2aa93 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: Neste trabalho foram preparadas e avaliadas fases estacionárias utilizando sílica modificada com titânio como suporte e poli(metiloctilsiloxano) (PMOS) imobilizado na sua superfície, como fase estacionária líquida, com o intuito de obterem fases estáveis e eficientes para uso em Cromatografía Líquida de Alta Eficiência (CLAE) em fase reversa (FR). As influências da temperatura, do uso de centrifugação, do tempo de reação e da umidade na sílica na quantidade de titânio incorporado na superfície do suporte foram investigados. Os resultados mostraram que baixas temperaturas, a presença de água na sílica e a hidrólise ácida antes da reação com o tetrabutóxido de titânio influenciaram positivamente no aumento da quantidade de titânio incorporado na sílica. Para obter uma alta cobertura dos grupos hidroxilas do suporte, foram utilizados diferentes tratamentos para imobilizar o PMOS na sua superfície. Com o tratamento térmico foi investigado o uso de atmosfera de ar ou de nitrogênio, o tempo de imobilização e diferentes temperaturas. No tratamento por radiação microondas foram avaliadas diferentes potências e tempos. O terceiro tratamento utilizado foi a radiação gama, na qual foram aplicadas doses de 80 e 120 kGy. Os resultados cromatográficos indicaram que a fase estacionária que apresentou melhor desempenho na separação de compostos neutros, básicos e ácidos foi aquela na qual o PMOS foi imobilizado com tratamento térmico em atmosfera de nitrogênio, a 120°C por 8 h. Esta fase também mostrou maior estabilidade em fase móvel básica que a fase preparada com sílica não modificada com titânio, imobilizada nas mesmas condições / Abstract: In this work stationary phases using silica modified with titanium (as support) with poly(methyloctylsiloxane) (PMOS) immobilized on its surface (as liquid stationary phase), were prepared and evaluated, with the objetive of obtaining stable and efficient stationary phases for use in Reversed Phase (RP) High Performance Liquid Chromatography (HPLC). The influence of temperature, the use of centrifugation, the reaction time and the humidity of the silica on the amount of titanium incorporated on the support surface were studied. The results show that low temperatures, the presence of the humidity on the silica and the use of acid hydrolysis before the reaction with titanium tetrabutoxide increase of the amount of titanium bonded to the silica. In order to obtain a good covering of the hydroxyl groups, different treatments for immobilizing PMOS onto the support surface were used. In the case of thermal treatment, different immobilization times, temperatures and atmospheres (nitrogen or air) were used. In the treatment by microwave radiation the evaluated parameters were power and time. The third treatment investigated was gamma radiation, in which doses of 80 and 120 kGy were applied. The chromatographic results indicate that the stationary phase with the best performance in the separation of neutral, basic and acidic solutes was that where the PMOS was immobilized by thermal treatment in a nitrogen atmosphere at 120°C for 8 h. This stationary phase also showed greater stability in basic mobile phase than the stationary phase prepared with silica not modified with titanium and immobilized using the same conditions / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Quimica

Orientador : Rubens Caram Junior / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecanica / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:09:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mello_GiselaMartinelliRocha_D.pdf: 3062014 bytes, checksum: c43a5407ea775274589177805f4e9de2 (MD5) Previous issue date: 2004 / Doutorado

Orientadores: Antonio Jose Gomez Cobo, Dominique Richard / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:58:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moura_AdlerGomes_D.pdf: 6642169 bytes, checksum: 0c053fb36e3bfac59912326ab28899a7 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: A obtenção de cicloexeno, a partir da hidrogenação parcial do benzeno, é um processo químico de interesse industrial. Para essa reação, os catalisadores à base de rutênio têm sido reportados como aqueles que apresentam os melhores desempenhos nessa reação, especialmente quando empregados em meio reacional tetrafásico com a presença de água. Nesse contexto, o presente trabalho teve como objetivo estudar a influência dos lantanídeos Eu, Sm e Yb, bem como do Ti sobre as propriedades físicoquímicas de catalisadores à base de Ru suportados, empregados na hidrogenação parcial do benzeno a cicloexeno, empregando-se os suportes Al2O3, TiO2, La2O3 e CeO2. Além disso, estudou-se também o emprego dos elementos Eu, Sm, Yb e Ti como aditivos no meio reacional. Os catalisadores foram preparados por meio de impregnação sucessiva incipiente, a partir dos precursores RuCl3.xH2O, EuCl3, SmCb, YbCl3 e TiCl3. Os testes catalíticos na reação de hidrogenação do benzeno foram conduzidos à temperatura de 100°C, sob pressão de H2 de 5,0 MPa, em um sistema tetrafásico, com a presença de água no meio reacional. Os resultados experimentais revelam que na ausência de aditivos no meio reacional, o sistema Ru/Al2O3 apresenta o melhor desempenho. Contudo, a adição de TiCl3 ao meio reacional leva a um aumento do rendimento de cicloexeno para todos os catalisadores, em especial no caso do sistema Ru/CeO2. A adição dos sais de lantanídeos ao meio reacional também promoveu o aumento de rendimento para o caso do catalisador Ru/CeO2, porém de uma maneira menos pronunciada do que com TiCl3. No estudo do efeito da presença dos aditivos nos catalisadores, o Ti levou a um aumento do rendimento de cicloexeno para os sistemas Ru/AI2O3 e Ru/CeO2. Já os aditivos Eu, Sm e Yb conduziram a menores rendimentos. Os efeitos induzidos pelos aditivos lantanídeos e pelo Ti, observados nos testes catalíticos realizados, são discutidos e interpretados com base nos resultados da caracterização físico-química e à luz das informações disponíveis na literatura / Abstract: The production of cyclohexene from partial hydrogenation of benzene represents today a process of great industrial value. To this reaction, rutheniumbased catalysts has been reported as the best ones in terms of selectivity in cyclohexene, especially when used in a tetra phase reaction in presence of water. In this sense, the present work has the objective of studying the influence of lanthanides Eu, Sm and Yb, as well as Ti, over the main characteristics of the Ru supported catalysts, when applied to the partial hydrogenation of benzene, using Al2O3, TiO2, La2O3 and CeO2 as supports. Besides, this work has also studied the behavior of the system, when using the elements Eu, Sm, Yb and Ti as additives applied on the liquid phase of the reactor. The catalysts were prepared by means of successive impregnation, starting from the precursors RuCl3.xH2O, EuCl3, SmCb, YbCl3 and TiCl3. The catalytic reactions were carried out at 100°C of temperature, under 5,0 MPa H2 pressure, in a tetra phase agitated reactor, containing water. The experimental results showed that the Ru/Al2O3 system presents the best performance in case of reactions carried out with no additives. Otherwise, when the additive TiCl3 was introduced in the reaction medium, the performance of the systems were increased, especial/y if supported in CeO2. The addition of lanthanides in the liquid phase also promoted the performance of the system supported in CeO2, but less than in case of addition of TiCl3. The effects produced by the lanthanides and Ti additives, observed along the catalytic reactions performed, has been discussed and interpreted, according to results of chemical and physic characterization besides available information in the literature / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Antonio Jose Gomez Cobo, Dominique Richard / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T21:32:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Moura_AdlerGomes_M.pdf: 3263047 bytes, checksum: da25a34b0978443f327a8dddaeb813dd (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: O presente trabalho tem o objetivo de estudar a influência do Ti sobre as propriedades de catalisadores à base de Ru, empregados na hidrogenação parcial do benzeno a ciclohexeno. Para tanto, catalisadores de Ru suportados em 'TI¿¿O IND. 2¿ e ¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ foram preparados, a partir da impregnação incipiente dos suportes com solução aquosa de 'RU¿¿CL IND. 3¿. O sistema catalítico Ru/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ foi aditivado com diferentes teores de Ti, enquanto o sistema 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿, por sua vez, foi ativado a diferentes temperaturas de redução sob 'H IND. 2¿. Os catalisadores preparados foram caracterizados através de diversas técnicas físicas e químicas, tendo seus desempenhos avaliados na reação de interesse. A reação foi conduzida sob pressão de 'H IND. 2¿ de 5,0 Mpa e à temperatura de '100 GRAUS¿C, utilizando-se um reator do tipo ¿slurry¿ e metilciclohexano como solvente. Os resultados experimentais revelam que a adição de Ti ao sistema 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ aumenta a atividade catalítica e o rendimento em ciclohexeno, notadamente para baixos teores do aditivo. No caso dos sistemas 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿, a temperatura de ativação de '300 GRAUS¿C conduz ao melhor desempenho catalítico, frente aos catalisadores ativados a '150 GRAUS¿C, '250 GRAUS¿C, '400 GRAUS¿C e '500 GRAUS¿C¿ assim como quando comparado com o sistema 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ ativado a '300 GRAUS¿C / Abstract: The main objective of this work is to study the Ti influence over the properties of Ru catalysts, used in partial hydrogenation of benzene to cyclohexene. Thus, 'TI¿¿O IND. 2¿ and 'AL IND. 2¿¿O IND. 3¿-supported Ru catalysts were prepared by incipient support impregnation with aqueous solution of 'Ru¿¿CL IND.3¿. 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ catalytic system was prepated in various Ti contents, whilst 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿ system was activated in different reduction temperatures under 'H IND. 2¿ atmosphere. Prepared catalysts were characterized through several chemical and physic techniques, thus evaluating their performance in the reaction of interest. Reaction was carried out under 5,0 MPa 'H IND. 2¿ pressure and at temperature of '100 DEGREES¿C, in an agitated reactor using metylcyclohexane as solvent. The experimental results show that the Ti addition into the 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ system increases catalytic activity and the maximum cyclohexene yield, specially for low additive contents. For the 'RU¿/¿TI¿¿O IND. 2¿ systems, the activation temperature of '300 DEGREES¿C led to the best catalytic performance (higher cyclohexene yields), when compared to '150 DEGREES¿C, '250 DEGREES¿C, '400 DEGREES¿C AND '500 DEGREES¿C activated catalysts in the series, and when compared to the 'RU¿/¿AL IND. 2¿¿O IND. 3¿ systems, activated at '300 DEGREES¿C... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Elizabete Jordão / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T00:53:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lobao_ValeriaBueno_D.pdf: 3780203 bytes, checksum: 315ac76fae8d7733eccb6c464d3f6a1f (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: Este trabalho se propõe a verificar qual é o sistema mais eficiente na hidrogenação do citral a álcoois insaturados: Pt-Fe/Ti¿O IND. 2¿, Rh-Sn/Ti¿O IND. 2¿ ou Rh-Sn/Si¿) Ind. 2¿. Catalisadores contendo 1% de Rh e relação atômica Sn/Rh = 0,92 foram preparados pelo método de coimpregnação com excesso de solução a partir dos respectivos cloretos. Após a impregnação, os materiais precursores foram secos e reduzidos. O catalisador Rh-Sn/Ti¿O IND. 2¿ recebeu três tratamentos térmicos diferentes: uma parte foi diretamente reduzida em baixa temperatura ('250 GRAUS¿C/4h); outra parte foi reduzida em temperatura elevada ('400 GRAUS¿C/4h) e uma terceira parte foi submetida a uma etapa de calcificação ('500 GRAUS¿C/3h) anteriormente à redução ('400 GRAUS¿C/1h). O catalisador Rh-Sn/Si¿O IND. 2¿ foi reduzido a '400 GRAUS¿C/4h. os materiais Pt-Fe/Ti¿O IND. 2¿ foram reduzidos em duas temperaturas diferentes: '190 GRAUS¿C/4h e '400 GRAUS¿/4h. As técnicas de caracterização físico-química empregadas foram: Análise Termogravimétrica, Redução a Temperatura Programada, Espectroscopia Mossbauer, Quimissorção de 'H IND. 2¿ e Titulação 'H IND. 2¿-¿O IND. 2¿. As reações de hidrogenação do citral foram realizadas a 50 bar de 'H IND. 2¿ e '126 GRAUS¿C sob agitação de 1500 r.p.m. A adição de promotores (Sn e Fe) conduz a aumentos sensíveis de seletividade as álcoois insaturados, geraniol e nerol, tendo-se em vista que, sobre catalisadores monometálicos à base de ródio suportado a produção do aldeído saturado (citronelal) é preferencial... Observação: O resumo, na íntegra, poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: This work intends to verify which is the most efficient system in the hydrogenation of citral to unsaturated alcohols: Pt-Fe/Ti¿O IND. 2¿, Rh-Sn/Si¿O IND. 2¿. Catalysts having 1% of Rh and Sn/Rh = 0,92 (at/at), 4,7% of Pt and 0,3% of Fe were prepared by the wet impregnation from chlorated precursors solutions, thereafter they were dryed. Rh-Sn/Ti¿O IND. 2¿ was submitted to a three different treatments: a fraction of these materials was directly reduced at low temperature ('250 GRAUS¿C/4h) and other at high temperature ('400 GRAUS¿C/4h); another fraction was earlier submitted to a calcinations treatment ('500 GRAUS¿C/3h) prior to reduction ('400 GRAUS¿C/1h). Rh-Sn/Si¿O IND. 2¿ was directly reduced at '400 GRAUS¿C/4h and the Pt-Fe/Ti¿O IND. 2¿ catalysts was reduced at two different temperatures: '190 GRAUS¿C/4h and '400 GRAUS¿C/4h. The characterization techniques used in this study were: Termogravimetric Analysis, Temperature Programmed Reduction, Mossbauer Spectroscopy, 'H IND. 2¿ Chemisorption and ¿H IND. 2¿-'O IND. 2¿ Titration. The reactions of hidrogenation of citral were realized to 50 bar of 'H IND. 2¿ and '126 GRAUS¿C with stirring speed of 1500 r.p.m. the addition of promoters (Sn and Fe) leads to increments of selectivity to unsaturated alcohols, geraniol and nerol, taking account that the formation of saturated aldehyde (citronellal) is preferential in the presence of rhodium monometallic supported catalysts... Note: The complete abstract is available with the full electronic digital thesis or dissertations / Doutorado / Doutor em Engenharia Química