Thesis--Harvard University, 1962. / Bibliography: p. [217]-225.

Orientador: Gilbert Bannach / Banca: Egon Schnitzler / Banca: Roni Antonio Mendes / Resumo: A síntese de polímeros a partir de resíduos industriais e biomassa é o foco de muitas pesquisas realizadas atualmente, as quais buscam a sustentabilidade, viabilidade econômica e a preservação ambiental. Desta forma, um dos reagentes utilizados é o glicerol, proveniente da produção do biodiesel, este já é utilizado na síntese orgânica como solvente e como monômero na síntese de polímeros. Uma vantagem do glicerol é ser de baixo custo, considerado um composto verde, ou seja, apresenta baixo risco a saúde e ao meio ambiente. O foco do trabalho foi obter novos materiais de interesse tecnológico seguindo os conceitos da química verde e utilizando glicerol como principal reagente nas sínteses poliméricas; um dos sistemas abordados foi a fotopolimerização do glicerol com monômeros dimetacrilatos (uretano dimetacrilato, Bisfenol A dimetacrilato etoxilado, Bisfenol A dimetacrilato glicerolado e Dimetacrilato de trietilenoglicol) uma vez que é de conhecimento que o glicerol pode atuar como coiniciador radicalar na reação. Outro sistema proposto foi utilizando ácido acrílico com éster de glicerol no processo de fotopolimerização. Por fim, os dois últimos sistemas utilizam o glicerol para a obtenção de polímeros a partir de óleos vegetais. Na caracterização dos polímeros sintetizados foram utilizadas as técnicas termoanalíticas como Termogravimetria-Análise Térmica Diferencial Simultânea (TG-DTA) e Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC), para a determinação da estabilidade térmica,... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Polymers synthesis from industrial waste and biomass is the aim of researchers nowadays that seek sustainability, economic viability, and environmental preservation. Thus, one of the used reactants is glycerol, from biodiesel production, which is used as a solvent in organic synthesis and monomer in polymers syntheses. One glycerol advantage is that it be cheap and considered a green compound, in the other words, it shows low health and environmental risk. The principal aim of this work is to get some new technological materials following green chemistry principles, and using glycerol as the principal reactant in polymer syntheses. The photopolymerization was used to get polymers from dimethacrylate monomers (urethane dimethacrylate, bisphenol A glycerolate dimethacrylate, bisphenol A ethoxylate dimethacrylate and triethylene glycol dimethacrylate) and glycerol, which could be used as radicalar coinitiator in its reaction. Another system in this work used acrylic acid and a glycerol ester in photopolymerization process. The last two system used the glycerol and vegetable oil to obtain polymers. To polymers characterization were used thermoanalytical techniques such as Simultaneous Thermogravimetry-Differential Thermal Analysis (TG-DTA) and Differential Scanning Calorimetry (DSC) to determination of thermal stability, degradation steps, thermal polymerization, glass transition, melt point, and volatilization, as well as Middle Infrared Spectroscopy (MIR) to studies about degre... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Submitted by Puentes Torres Antônio (antoniopuentes@hotmail.com) on 2016-09-05T15:40:12Z No. of bitstreams: 1 Daniela Nasciemnto de Jesus Vieira_dissertacao Final.pdf: 2952228 bytes, checksum: 912aa6d6c5b6fe77aaf6b02a9fddf841 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-05T16:47:00Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Daniela Nasciemnto de Jesus Vieira_dissertacao Final.pdf: 2952228 bytes, checksum: 912aa6d6c5b6fe77aaf6b02a9fddf841 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-05T16:47:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Daniela Nasciemnto de Jesus Vieira_dissertacao Final.pdf: 2952228 bytes, checksum: 912aa6d6c5b6fe77aaf6b02a9fddf841 (MD5) / Com a modernização agrícola, o pacote tecnológico foi difundido no meio rural, na perspectiva de aumentar a produção e os lucros, sem a preocupação com o ambiente, nem com os pequenos produtores que residiam nas áreas rurais. Com a Revolução Verde ocorreu à penetração do capitalismo no campo, com o uso extensivo da tecnologia no meio rural, uso de insumos químicos e de sementes geneticamente modificadas, provocando profundas mudanças no espaço agrário brasileiro. As consequências negativas do agronegócio no meio rural têm fomentando discussões acerca de sua insustentabilidade. A presente dissertação analisa as transformações no meio rural ocasionadas pelo atual modelo agrícola e discuti o conceito de Agroecologia como possibilidade de promover uma conscientização ambiental e o respeito às diferentes realidades locais. O presente trabalho analisou a importância da Agroecologia na região do Recôncavo Sul Baiano, com base na experiência de pequenos produtores. Os princípios da Agroecologia contrapõem-se ao pensamento dominante da Agricultura convencional para contestar e, em muitos casos, comprovar que existem alternativas para a produção agrícola e que estas podem ser viáveis no âmbito econômico, ambiental e social. Nesta perspectiva, procuramos estudar a relação dos produtores com a Agroecologia, compreendendo as possibilidades e desafios por estes encontrados no processo de transição agroecológica. / ABSTRACT With agricultural modernization, technological package was widespread in rural areas in order to increase production and profits, without concern for the environment, nor with the small farmers who lived in rural areas. With the Green Revolution was the penetration of capitalism in the countryside, with extensive use of technology in rural areas, use of chemical inputs and genetically modified seeds, causing profound changes in the Brazilian agrarian space. The negative consequences of agribusiness in rural areas have stimulating discussions about their unsustainability. This dissertation examines the transformations in the countryside caused by the current agricultural model and discuss the concept of Agroecology as a possibility to promote environmental awareness and respect for different local realities. This study examined the importance of Agroecology in South Reconcavo Baiano region, based on the experience of small producers. The principles of Agroecology are opposed to the dominant thinking of Conventional farming to challenge and, in many cases, prove that there are alternatives to agricultural production and that these may be viable in economic, environmental and social context. Accordingly, we sought to study the relationship of producers with the Agroecology, comprising the possibilities and challenges for these found in agroecological transition process.

OLIVEIRA JÚNIOR, José Leite. O pictórico na poesia cabo-verdiana: dos Claridosos a Kiki Lima. 2009. 163f. - Tese (Doutorado) - Universidade Federal da Paraíba, Pós-graduação em Letras, João Pessoa, 2009. / Submitted by Cicera Costa (cicera.r.costa8@gmail.com) on 2016-09-16T14:16:10Z No. of bitstreams: 1 2009_tese_jleitejr.pdf: 2034256 bytes, checksum: d8bccf3acfb6dec55d0e7bb536b9f98d (MD5) / Approved for entry into archive by Márcia Araújo (marcia_m_bezerra@yahoo.com.br) on 2016-09-19T22:27:26Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_tese_jleitejr.pdf: 2034256 bytes, checksum: d8bccf3acfb6dec55d0e7bb536b9f98d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-19T22:27:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_tese_jleitejr.pdf: 2034256 bytes, checksum: d8bccf3acfb6dec55d0e7bb536b9f98d (MD5) Previous issue date: 2009 / The relationship between literature and painting has been urging philosophers from Greek and Latin ancient cultures. Currently new branches in Semiotiks are being developed for this purpose. This research is based on semiotic theory of Jean-Marie Floch or, more precisely, on the adaptation of this theory to the Brazilian culture made by Antonio Vicente Pietroforte. Fora research subject was chosen painting and poetry of Cape Verde, aiming to clarify the following question: The paintings by Kiki Lima relates to the historical journal Claridade?Claridade were in all only nine editions (1936 to 1960). However, around the magazinewriters called "Claridosos" discussed the cultural typology of Cape Verde and has influenced the decision for independence of that country. Despite the dictatorship, the claridosospublished trials of high-level ficcional texts and poems, whose content has become a full of meaning heritage for the people of Cape Verde. Through the cultural mirror of Brazil, theclaridosos built a thesis on the creolization in Cape Verde. According to Manuel Ferreira, themain editions of the journal Clarity was drought and famine, migration and insularity. Theresistance to the tendency to emigrate as a solution to personal and national problems wererecurring in the work of claridosos. Kiki Lima (1953), the most important painter of CapeVerde, establishes a connection between his painting and the literature journal Claridade. In the mature phase of his work, radically changed his strategy to show the Cape Verdean people. Instead of showing a miserable scene of his country, he decided to present positive images of the every day life in Cape Verde. That decision has influenced you the technique ofpainting. In the mature phase, two main colors show up on the screen: the blue-cyan andorange. These colors, complementary colors in the palette, are absolutely contraries one to theother. In a semiotic approach, the roles of cyan and orange represents the manifestation of amore abstract dichotomy. In a individual level, the dichotomy of the generative sense of meaning is the life and death; in the society relationship, the dichotomic words are nature and culture. Orange refers to the body (individual) and the land (society); cyan refers to theclothing (individual) and the sea (society). Kiki Lima favors the role of the orange while hedevalues the cyan. Denying the cyan, he denies the sea and the clothing or, by analogy,respectively he denies the migration and foreign culture. Valuing the orange paint, heidentifies with the body and the land. And here is the solution to the tendency to migrate. Thisstrategy responds positively to the semiotics proposed by the poetic of the group claridosos.In conclusion, Kiki Lima intuitively transfer from the pages of poetry of the generation of Claridade to the screen of contemporary art's most important cultural problem of Cape Verde, namely, the tendency to emigrate. However, he proposes to solve it not by negative images of the Cape Verdean population, but by a happy contrast between the cyan and orange. In this battle of colors, the orange wins. The positive sanction of the warm color symbolizes the victory of the Creole culture. / A relação entre literatura e pintura vem instigando filósofos desde a antiguidade greco-latina. Atualmente desenvolvem-se novos ramos na Semiotiko com esse propósito. Esta pesquisa se baseia sobre a teoria semiótica de Jean-Marie Floch ou, mais precisamente, sobre a adaptação da teoria deste à cultura brasileira feita por Antonio Vicente Pietroforte. Para objeto de pesquisa escolheu-se a pintura e a poesia de Cabo Verde, objetivando-se esclarecer a seguinte questão: A obra pictórica de Kiki Lima relaciona-se com a histórica revista Claridade? A revista Claridade somou apenas nove números (1936 até 1960). No entanto, em torno da revista os escritores chamados "Claridosos" discutiram a tipologia cultural de Cabo Verde e influíram na decisão pela independência desse país. Apesar do regime ditatorial, os claridosos publicaram ensaios de alto nível, textos ficcionais e poemas, cujo conteúdo se tornou uma herança plena de significados para o povo de Cabo Verde. Através do espelho cultural do Brasil, os claridosos construíram uma tese sobre a criolização cabo-verdiana. Segundo Manuel Ferreira, os principais temas da revista Claridade eram a seca e a fome, a migração e a insularidade. A resistência à tendência de emigrar como solução para os problemas pessoais e nacionais eram recorrentes nos trabalhos dos claridosos. Kiki Lima (1953), o mais importante pintor de Cabo Verde, dialoga em sua pintura com a literatura da revista Claridade. Com a maturidade de seu trabalho artístico, mudou radicalmente sua estratégia de apresentar o povo cabo-verdiano. No lugar de mostrar um cenário miserável de seu país, ele decidiu apresentar imagens positivas da vida cotidiana do cabo-verdiano. Essa decisão de positivar a imagem de Cabo Verde influiu-lhe a técnica de pintar. Em sua fase madura, duas cores principais mostram-se sobre a tela: o azul-ciã e o laranja. Essas cores, complementares na paleta, são absolutamente contrárias entre si. Semioticamente visto, o papel do ciã e do laranja representa a exteriorização de um dicotomia mais profunda. Em se tratando do indivíduo, a dicotomia do sentido gerativo do sentido é a vida e a morte; se se tratada da relação social, o par dicotômico é a natureza e a cultura. Laranja é o corpo (indivíduo) e a terra (sociedade); ciã é a roupa (indivíduo) e o mar (sociedade). Kiki Lima favorece o papel da cor laranja e desfavorece o ciã. Negando o ciã, ele nega o mar e a roupa ou, por analogia, respectivamente ele nega a migração e a cultura estrangeira. Valorizando a tinta de cor laranja, ele se identifica com o corpo e a terra. E eis a solução para a tendência de migrar. Essa estratégia semiótica reponde positivamente à poética proposta pelos claridosos. Em conclusão, Kiki Lima intuitivamente transfere das páginas da poesia claridosa para a tela da pintura contemporânea o mais importante problema cultural de Cabo Verde, ou seja, a tendência para a emigração. Contudo, ele se propõe solucioná-lo não por imagens negativas da população cabo-verdiana, mas por um alegre contraste entre o ciã e o laranja. Nessa batalha de cores, vence o laranja. A sanção positiva dessa cor quente simboliza a vitória da cultura criola.

ALMEIDA, Mayara Oliveira de. Síntese e avaliação termo-oxidativa de potenciais biolubrificantes a partir do cardanol. 2017. 75 f. Dissertação (Mestrado em Química)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2017. / Submitted by Celia Sena (celiasena@dqoi.ufc.br) on 2017-09-29T14:30:05Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_modealmeida.pdf.pdf: 4126965 bytes, checksum: ef9f56adcff0053c9fb2a5ec76782155 (MD5) / Approved for entry into archive by Jairo Viana (jairo@ufc.br) on 2017-10-09T22:52:50Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_modealmeida.pdf.pdf: 4126965 bytes, checksum: ef9f56adcff0053c9fb2a5ec76782155 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-10-09T22:52:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_modealmeida.pdf.pdf: 4126965 bytes, checksum: ef9f56adcff0053c9fb2a5ec76782155 (MD5) Previous issue date: 2017 / The need to replace petroleum based lubricants with sustainable and environmentally friendly alternatives has encouraged the development of vegetable oil based materials - Biolubricants. Although there are several advantages, the development of biolubricants can compete directly with the agricultural and food sector, making their use unfeasible with respect to economic and social aspects. The present work describes the use of cardanol, a major constituent of an agro-industrial by-product obtained from cashew nut shell liquid (CNSL), as a raw material in the synthesis of new compounds as potential biolubricants. The synthesis of these materials was carried out under solvent free conditions, free of catalyst and/or using microwave irradiation. The biolubricants obtained were structurally characterized by techniques mass spectrometry (GC/MS), infrared (IR) spectroscopy and NMR (1H and 13C). The thermal and oxidative stability of the materials were also evaluated by the thermoanalytical techniques, TGA and DSC. And their viscosities were analyzed by means of rheological studies. The TGA results showed that the chemical modifications in the cardanol led to the obtaining of compounds with high thermo-oxidative stability, which presented values of T (onset) above 220 ° C. The DSC analysis (ASTM E-2009) showed that all products obtained had a much higher initial oxidation temperature (OOT) than cardanol. The rheological studies indicated that the different chemical modifications also influenced the viscosities of the potential biolubricants. / A necessidade de substituir os lubrificantes à base de petróleo por alternativas sustentáveis e favoráveis ao meio ambiente tem incentivado o desenvolvimento de materiais à base de óleo vegetal - Biolubrificantes. Embora existam diversas vantagens, o desenvolvimento de biolubrificantes pode competir diretamente com o setor agrícola e alimentício, tornando o seu uso inviável no que diz respeito aos aspectos econômicos e sociais. O presente trabalho descreve a utilização do cardanol, constituinte majoritário de um subproduto agro-industrial obtido a partir do Líquido da Casca da Castanha de Caju (LCC), como matéria-prima na síntese de novos compostos como potenciais biolubrificantes. A síntese destes materiais foi realizada em condições livres de solvente, livres de catalisador e/ou utilizando irradiação de microondas. Os biolubrificantes obtidos foram caracterizados estruturalmente pelas técnicas espectrometria de massa (CG/EM), espectroscopia no infravermelho (IV) and RMN (1H e 13C). A estabilidade térmica e oxidativa dos materiais também foram avaliadas pelas técnicas termoanalíticas, TGA e DSC. Suas viscosidades foram analisadas por meio de estudos reológicos. Os resultados de TGA destacaram que as modificações químicas no cardanol levaram a obtenção de compostos com elevada estabilidade termo-oxidativa, os quais apresentaram valores de T(onset) acima de 220 °C. As análises de DSC (ASTM E-2009) mostraram que todos os produtos obtidos apresentaram temperatura inicial de oxidação (OOT) muito maior do que o cardanol. Os estudos reológicos indicaram que as diferentes modificações químicas também influenciaram nas viscosidades dos potenciais biolubrificantes.

Este trabalho aprensenta a per-O-acetilação de carboidratos e derivados de carboidratos através da utilização de catálise heterogênea com peneira molecular em uma reação sem solvente, baseada nos princípios da Química Verde. A utilização da peneira molecular 13X/KCl como catalisador se mostrou mais eficaz do que o método convencional que emprega excesso de piridina como solvente e DMAP como catalisador, levando à obtenção do produto após 3 horas à 25 °C ou 1 hora à 50 °C. A reação pode ser realizada em escala multigrama em balão aberto. O catalisador é fácilmente revomido do meio reacional por filtração e reutilizado sem perda significativa da atividade por, no mínimo, quatro ciclos. Esta metodologia verde para acetilação foi aplicada à D-ribonolactona e derivados, assim como carboidratos naturais. Adicionalmente, apresenta-se a reação de desproteção regiosseletiva por etanólise enzimática da 2,3,5-tri-O-acetil-D-ribonolactona, catalisada pela Candida Antarctica lipase B. Estudou-se também duas novas metodologias, baseadas nos princípios da Química Verde, para a obtenção da D-ribonolactona através da oxidação da D-ribose utilizando geração in situ de bromo molecular, apartir de sais de bromo e N-bromosuccinimida. / The present work studies the reaction of per-O-acetylation of carbohydrate derivatives with molecular sieves as heterogeneous catalysts under solvent-free conditions, based on the principles of Green Chemistry. The use of 13X/KCl molecular sieves was found to be more efficient than the excess of pyridine coupled with DMAP normally employed in the conventional method, giving high yields of the expected peracetylated product after 3 hours at 25 ºC or 1 hour at 50 ºC. The reaction can be carried out in gram scale and open flask. The catalyst is readily separated from the medium by filtration and can be reutilized without significant loss of activity. This green procedure for acetylation was extended to D-ribonolactone derivatives and natural carbohydrates. Additionally, the regioselective alcoholysis of acetyl groups catalyzed by Candida Antarctica lipase B in EtOH is shown as part of the studies of the research group. We also studied two new methodologies for the obtention of D-ribonolactone through D-ribose oxidation by in situ generation of molecular bromine, from bromine salts and N-bromosuccinimide.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:33:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7467_Leandro Abreu.pdf: 2601694 bytes, checksum: 6c3c42c24c1c1fe0315597846b789a88 (MD5) Previous issue date: 2014-02-24 / O uso de biomarcadores tem sido proposto como uma ferramenta sensível para alertar sobre os efeitos biológicos devido ao estresse e poluentes químicos, tendo como principal característica, o fato de que sua avaliação e quantificação podem ser utilizadas de maneira preditiva a mudanças futuras, podendo refletir nos altos níveis de organização biológica, isto é, população, comunidade ou ecossistema. O objetivo desse trabalho foi identificar possíveis biomarcadores relacionados ao estresse e ao desenvolvimento de fibropapilomas em tartarugas-verdes (Chelonia mydas). Para isso, avaliamos as respostas provocadas pelo estresse nos níveis plasmáticos de glicose, lactato e cortisol, em tartarugas submetidas a dois processos distintos de captura e contenção, e também em duas condições distintas de saúde, com e sem fibropapilomatose. Ainda, testamos se defeitos cromossomiais, visualizados por meio do teste do micronúcleo em eritrócitos, tinham relação com localidades de diferentes ações antropogênicas e em grupos de indivíduos afetados ou não pela fibropapilomatose. Por fim, testamos se a presença do Chelonid herpesvirus 5 em amostras de sangue ocorre com a mesma frequência que nos tecidos tumorais, representando assim, um biomarcador importante e menos invasivo no diagnóstico da fibropapilomatose. Nossa amostra foi composta por 5 grupos experimentais (G1, G2, G3, G4 e G5), totalizando 180 animais. O G1 foi composto de 34 animais sem qualquer sinal de fibropapiloma e capturados em uma área de conservação federal em Fernando de Noronha-PE. Os grupos G2, G3, G4 e G5 foram formados por animais capturados em um efluente de Companhia Siderúrgica em Vitória-ES, sendo que G2 foi composto por 66 animais sem sinais de fibropapilomas, G3 foi composto por 40 animais com fibropapilomas. O grupo G4 é formado por 20 animais com fibropapilomas e o grupo G5 por 20 sem fibropapilomatose, sendo que ambos os grupos foram exclusivos para as análises moleculares. Todos os animais capturados eram juvenis conforme critérios propostos por HIRTH (1997). Dos 180 exemplares da nossa amostra, somente as tartarugas do grupo G3 (n=40) e G4 (n=20) coletadas em Vitória/ES, ou seja, 33,33% da amostra total apresentaram fibropapilomas, em diferentes graus. Verificamos que os valores dos níveis plasmáticos de cortisol e do lactato apresentaram-se mais elevados no grupo G1 quando comparados com o grupo G2. Em contrapartida, os níveis plasmáticos de glicose foram significativamente menores no grupo G1 em relação ao grupo G2. Nossos dados em C. mydas são compatíveis com a resposta induzida pelo estresse provocado pelo método de captura, estimulando a liberação de cortisol e o consequente aumento do lactato. Ainda, quando comparadas as alterações dos níveis de cortisol e lactato, provocadas pelo estresse de captura ou pela presença de doença, as respostas foram equivalentes entre si. Nossos dados revelam ainda, que animais portadores de fibropapilomatose apresentam maior frequência de eritrócitos micronucleados quando comparados com indivíduos saudáveis, e quando o teste de micronúcleo é utilizado para comparar ambientes de diferentes qualidades, indivíduos de ambientes mais poluídos revelam maior ocorrência de eritrócitos micronucleados. Na PCR, 100% dos tumores e 20% das amostras de sangue dos animais do grupo G4 foram positivos para ChHV 5 e todos os animais do grupo G5 foram negativos. Dessa foram, podemos concluir que não se pode utilizatr a PCR para ChHV 5 no sangue total como marcador tumoral e para tanto podemos sugerir que uma análise quantitativa do DNA viral no sangue circulante, via PCR em tempo real, pode ser o próximo passo para estabelecer se a viremia é realmente constante nos animais acometidos pela fibropapilomatose.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florinaópolis, 2012 / Made available in DSpace on 2013-06-26T00:41:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 314353.pdf: 9168126 bytes, checksum: c0dbc881fa0d4f5e694f1da0300c0bd7 (MD5) / No presente trabalho, desenvolveram-se novas rotas sintéticas para a síntese de selenol ésteres e carbamatos de 9-fluorenilmetila através de uma metodologia rápida, sem atmosfera inerte e sem solvente, conferindo um caráter mais "verde" na preparação desses compostos sinteticamente importantes. A preparação dos selenol ésteres envolveu uma nova metodologia sem solvente, em ausência de atmosfera inerte e sob irradiação de micro-ondas. Utilizou-se como materiais de partida cloretos de ácidos, disselenetos de diorganoíla e zinco como redutor da ligação Se-Se. Dessa forma, a estratégia sintética adotada para a síntese dos selenol ésteres permitiu a obtenção dos mesmos em somente 2 minutos de reação e em até 95% de rendimento (Esquema 1). Adicionalmente, utilizando a mesma metodologia, porém empregando cloroformiatos de organoíla como fonte eletrofílica, sintetizou-se 3 diferentes selenocarbonatos, os quais podem ser considerados grupos protetores de composto organoselênio (Esquema 2). Na segunda parte do trabalho, foram sintetizados carbamatos de 9-fluorenilmetila, os quais são importantes protetores de aminas. De maneira similar, utilizou-se uma metodologia envolvendo reações sem solventes, sem atmosfera inerte e sob irradiação de micro-ondas. Para a síntese das aminas Fmoc-protegidas empregou-se cloroformiato de 9-fluorenilmetila e diferentes tipos de aminas. Dessa forma, os compostos desejados 8 foram convenientemente sintetizados em até 96% rendimento em somente 5 minutos de reação (Esquema 3). <br> / Abstract : In the present work, we have developed two efficient and eco-friendly approaches for the synthesis of selenol esters and for the Fmoc protection of amines. Indeed, the preparation of selenol esters was accomplished by a new solvent-free methodology without solvent, without inert atmosphere under microwave irradiation. In order to prepare the desired selenol esters we used acyl chlorides, diorganyl chlorides and zinc as a reducing agent of Se-Se bond. This novel solvent-free approach gave good to excellent isolated yields of desired products within only 2 minutes (Scheme 1). Furthermore, by using the same green approach we attempted to synthesize different selenocarbonates bearing interesting functionalities. Gratifyingly, the corresponding products were obtained with satisfactory yields as can be seen in Scheme 2. In the second part of the work, we report an efficient, quick and eco-friendly method for the Fmoc protection of amines. Similarly, we developed a novel solvent-free approach which resulted in good to excellent isolated yields of the desired products within only 5 min under microwave irradiation (Scheme 3).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Agrárias. Programa de Pós-Graduação em Agroecossistemas. / Made available in DSpace on 2012-10-20T15:45:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Estudos vem comprovando os danos que os venenos químicos podem causar ao ambiente e especialmente ao homem, tornando sua utilização praticamente insustentável. Assim, vem ocorrendo um resgate do conhecimento tradicional. Por outro lado, a sociedade tem exigido produtos nutritivos, saudáveis e com um mínimo de dano ao ambiente. Nesse sentido, a macela (ou marcela) apresenta várias vantagens em relação ao uso de agrotóxicos, pois constitui uma forma alternativa de controle de insetos, pela redução de riscos à saúde e de custos, além de ser um produto saudável, sem efeitos colaterais e período de carência, sendo possível o consumo da planta tratada logo após a pulverização, algo impensável para os pesticidas químicos. O principal objetivo deste trabalho foi avaliar o efeito do chá de macela no controle do pulgão verde Myzus persicae (Sulzer, 1776) utilizando o cultivo hidropônico de hortaliças folhosas como modelo experimental. Paralelamente, foi testado também um sistema de criação de pulgão experimental para a obtenção de uma colônia estoque para realização de experimentos. Para realização dos testes foram utilizadas plantas de Rúcula, infestadas com colônias de pulgão verde, em vasos contendo substrato (70% vermiculita, 30% areia e 20% substrato comercial) acondicionados em bandejas plásticas forradas com lã sintética comercial, que servia como reservatório da Solução Hidropônica que era reposta a cada dois dias. Foram pulverizadas sobre as plantas três diferentes concentrações de chá de macela, 5, 10 e 20 gramas de inflorescências por litro de água, mais água destilada, que consistiu a testemunha. Foram realizadas duas contagens, uma 24 e outra 48 horas após a aplicação dos diferentes tratamentos, contando-se os pulgões encontrados em dez folhas escolhidas aleatóriamente em cada planta tratada. Foram observadas eficiências de controle de até 80,9% para a concentração de 5 g.L-1, 91,6% para a concentração de 10 g.L-1 e 85,3% para a concentração mais elevada de chá, 20 g.L-1. Verificou-se uma alta eficiência do chá de macela no controle de pulgão verde em cultivo protegido, demonstrando seu potencial como uma alternativa a utilização de agrotóxicos no controle desse inseto de grande importância agronômica e que causa danos a culturas em todo o mundo. O chá de macela foi efetivo em todas as concentrações testadas, quando comparadas com a testemunha, mas a maior eficiência foi verificada para a concentração de 10 gramas de inflorescências por litro de água. Quanto ao sistema de criação de pulgão desenvolvido, ele demonstrou-se muito eficiente e de fácil manutenção, provendo uma colônia estoque suficiente para a realização dos experimentos. Devido a verificação da alta eficiência do chá de macela no controle do pulgão verde, recomenda-se ampliar os estudos de extratos de diferentes plantas no controle de insetos de importância agrícola.

Resumo: Estudos prévios realizados no Laboratório de Química de Carboidratos - Algas Marinhas demonostraram que heteroramnanas sulfatadas (OX-6) e seus produtos de menor massa molar (OX-6S, OX-6Sb e OX-6Sc) possuem atividade antitumoral contra linhagens U87MG de glioma humano. Com base nesses resultados, o objetivo do presente trabalho foi investigar o mecanismo pelo qual esses polissacarídeos provocam a diminuição na viabilidade das células de glioma humano. Para tanto, foi avaliado o efeito das frações OX-6, OX-6S, OX-6Sb e OX-6Sc no ciclo, migração e recuperação celular, correlacionando com os níveis de RNAm de p21, p53 e p19. Foi verificado por análise de citometria de fluxo que o tratamento das células U87MG com os polissacarídeos promovem um aumento no número de células da fase G1 do ciclo celular, sem alteração no número de células na fase sub-G1. Ainda, não foi observado alteração na migração celular e na recuperação da proliferação das células após a retirada do tratamento. A análise do perfil de expressão gênica (investigada através do ensaio de PCR quantitativo em Tempo Real) indicou tendência de modulação de p21 e p53. Apesar de não terem sido observadas diferenças em relação ao mecanismo de atividade antitumoral dessas frações, foi observado, dentre os produtos de degradação controlada de Smith homogêneos (OX-6Sb e OX-6Sc) que a fração OX-6Sc é mais citotóxica quando comparada com a fração OX-6Sb. Análises químicas (metilação) realizadas previamente demonstraram que essas frações apresentam diferenças estruturais entre si, o que pode justificar a diferença observada na atividade biológica. Com o objetivo de confirmar os dados estruturais, a fração OX-6Sc foi submetida a uma nova abordagem de metilação, denominada trideuteriometilação. Essa análise confirmou os dados de estrutura química previamente obtidos. Ainda, foram obtidas novas frações polissacarídicas de G. oxysperma, as quais foram caracterizadas quimicamente e mostraram-se semelhantes aos produtos de degradação controlada de Smith utilizados na atividade biológica, demonstrando assim, a reprodutibilidade deste processo.