The agricultural activities generate an impact on the environment that needs constant study to improve the understanding of the ways, levels and implantation of litigator practices of contamination. The study of contaminants in drainage water from hydrographic water shed is indicated because the ways of contamination can be well done identified. In this sense, this work was organized to study a hydrographic water shed of head in Agudo , RS, Brazil, with a purpose to investigate the land occupation and pollution process, characterize the mineralogy of eroded sediments, study the phosphorus dynamic present in surface material, and identify the presence of the main pesticides molecules used in the tobacco culture. Tobacco is the main culture in the hydrographic watershed occupying 74% of the designated area for annual cultures. The conventional practice of tobacco culture generates furrows and interfurrows erosion in almost all farming area. The annual culture occupies chernosols and regosols that are the mainly suppliers of suspended sediments being 90% of clay minerals 2:1, as smectite. The sediment and the different phosphorus form concentrations are major in the high evasion , but the first sediment that arrives has the greater concentration of particles < 2 μm. The surface sediment has a low phosphorus retention capacity. The surface water analyzed show the presence of active principle of imidacloprid, atrazina, simazine and clomazone mainly the ones collected close to tobacco farming. The active principles chlorpyrifos and imidacloprid were found in water that is designated to human consumption. This hydrographic watershed studied was considered a sick environment that needs actions to reduce the environmental impact generated from tobacco production / As atividades agrícolas geram um impacto sobre o ambiente que precisam constante estudo e monitoramento, no sentido de melhorar o entendimento das formas e grau de contaminação e possibilitar um zoneamento ambiental e uma implantação de práticas mitigadoras de contaminação. O estudo dos contaminantes na água de drenagem de microbacias hidrográficas, onde as formas de contaminação podem ser mais bem identificadas, é o indicado. Nesse sentido o presente trabalho teve como objetivo (a) investigar a ocupação das terras e os processos de poluição, (b) caracterizar a mineralogia de sedimentos erodidos, (c) estudar a dinâmica do fósforo presente no material em suspensão e (d) identificar a presença das principais moléculas de agrotóxicos usadas na cultura do fumo, numa microbacia hidrográfica. O fumo é a principal cultura da MBH, ocupando 74% das áreas destinadas às culturas anuais. O manejo convencional da cultura do fumo gera erosão em sulcos e entressulcos de forma generalizada nas áreas de lavoura. As culturas anuais ocupam principalmente os Chernossolos e Neossolos litólicos que são os principais fornecedores de sedimento em suspensão com ampla maioria (90%) de argilominerais 2:1 (esmectita). As concentrações de sedimentos e das diferentes formas de fósforo são maiores nos picos de vazão, no entanto o primeiro sedimento que chega tem as maiores concentrações de partículas < 2 μm. O sedimento em suspensão possui baixa capacidade de retenção de fósforo. As águas superficiais analisadas possuem a presença do princípio ativo imidacloprid, atrazina, simazina e clomazone, principalmente aquelas coletadas mais próximas às lavouras de fumo. O princípio ativo clorpirifos e imidacloprid foi encontrado em águas destinadas ao consumo humano. A MBH estudada é considerada um ambiente doente , que necessita ações no intuito de diminuir o impacto ambiental gerado pela produção de fumo

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Contamination of water resources has been caused great impact to the environment. The water constitutes the greatest source of food, and its value for health is incalculable. Despite this, the presence of contaminants in water for consumption in Brazil is a topic with few researches and sources of information. The main contamination of drinking water takes place directly by man, by the abusive use of pesticides or environmental contaminants, with high bioaccumulation potential in the environment, such as perfluorinated and organochlorine compounds. These compounds are present in water in trace levels, and appropriate analytical methods in order to demonstrate the suitability of method, ensuring the reliability of the results are needed. This study presents two multi-residue methods for determination of perfluorinated compounds (PFCs) and for the determination of pesticides in samples of tap water, bottled water and groundwater collected in Brazil, Spain and France. For PFCs was used solid phase extraction automated "in line" method with direct injection of the sample coupled to mass spectrometry with detection limits between 0.15 and 8.76 ng/L, and the determination of pesticides has been carried out by solid phase extraction and analysed using different techniques of separation and ionization LC-ESI-MS/MS, GC-MS/EI and GC-MS/NCI, with detection limits between 1.02 and 48.21 ng/L. The obtained results showed that the tap water have high concentrations of PFCs, especially in Brazil, with an average of 15.83 ng/L, followed by Spain and France with 15.33 and 7.73 ng/L, respectively. For pesticide analyzes, the data found demonstrate that the groundwater obtained in Brazil showed the highest concentrations of investigated contaminants in comparison with tap and bottled water. Regarding the risk of exposure by ingestion through drinking water, PFCs represent greater danger (estimated at 54.8, 58.0 and 75.6 ng/person per day in Spain, France and Brazil) in relation to pesticides (10.23, 29.40, 30.11 ng/person per day in Spain, France and Brazil, respectively). However, despite the levels found in the investigated countries, the consumption of drinking water does not poses imminent risks to contamination associated with PFCs and pesticides. / A contaminação dos recursos hídricos tem causado grande impacto para o meio ambiente. A água constitui-se na maior fonte de alimentação humana, e seu valor para a saúde é incalculável. Apesar disso, a presença de contaminantes em águas para o consumo no Brasil é um tema pouco pesquisado e com escassas fontes de informação. As principais contaminações nas águas potáveis ocorrem diretamente pela ação do homem, através do uso abusivo de agrotóxicos ou por contaminantes ambientais, com alta capacidade de bioacumulação no meio ambiente, como os compostos perfluorados e organoclorados. Estes compostos estão presentes nas águas em níveis de traços, portanto, metodologias analíticas adequadas, a fim de demonstrar que o método é apropriado, garantindo a confiabilidade dos resultados são necessários. Este estudo apresenta dois métodos multirresiduais para determinação de compostos perfluorados (PFCs) e para determinação de agrotóxicos em amostras de água de torneira, água engarrafada e água subterrânea coletadas no Brasil, Espanha e França. Para os PFCs foi utilizado o método de extração em fase sólida automatizada em linha com a injeção direta da amostra acoplada a espectrometria de massas, com limites de detecção entre 0,15 e 8,76 ng/L. Já a determinação de agrotóxicos foi realizada a partir de extração em fase sólida e análise por técnicas distintas de separação e ionização, LC-ESI-MS/MS, GC-MS/EI e GC-MS/NCI, com limites de detecção entre 1,02 e 48,21 ng/L. Os resultados obtidos demonstraram que as águas de torneira apresentam alta concentração de PFCs, especialmente no Brasil, com média de 15.83 ng/L, seguidos pela Espanha e França com 15,33 e 7,73 ng/L, respectivamente. Para as análises de agrotóxicos, os dados encontrados evidenciam que as águas subterrâneas obtidas no Brasil apresentaram as maiores concentrações dos contaminantes investigados, em comparação com as águas de torneira e águas engarrafadas. Em relação ao risco de exposição pela ingestão através do consumo de água, os PFCs representam um perigo maior (estimado em 54,8, 58,0 and 75,6 ng/indivíduo por dia na Espanha, França e Brasil) em relação aos agrotóxicos (23,10, 29,40, 30,11 ng/indivíduo por dia na Espanha, França e Brasil, respectivamente). Contudo, apesar dos níveis encontrados, em nenhum dos países investigados, o consumo de água potável coloca em risco iminente a contaminação associada a PFCs e agrotóxicos.

Orientador: Angelo Zanaga Trape / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-26T23:15:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Viciana_RicardoSallai_M.pdf: 1822886 bytes, checksum: ea2731dfa20dd83833222149436cc195 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: A preocupação com a saúde dos trabalhadores rurais expostos a agrotóxicos deve aumentar na mesma medida que se aumenta o consumo de agrotóxicos no Brasil. Esta população cada vez mais crescente possui características próprias e necessita de uma atenção à saúde especializada. A Unicamp realiza desde 1982 um Programa de Investigação das Intoxicações por Agrotóxicos. Com o passar dos anos este programa foi se aperfeiçoando e se tornou um Programa de Atenção à Saúde de Populações Expostas à Agrotóxicos incorporado à grade curricular desta Instituição. Trata-se de um estudo descritivo e retrospectivo a partir de dados secundários do Programa entre os anos de 2003 e 2012. No período foram avaliados 3797 trabalhadores rurais através da aplicação de um questionário semi-estruturado, sendo possível traçar um perfil epidemiológico desta população. 79,64% dos trabalhadores eram homens, a idade média foi de 40,97 anos, 70,56% dos trabalhadores alcançaram algum ano do segundo grau e 85,7% moravam na zona rural. A maioria dos entrevistados se declararam agricultores (78,72%) e mantinham contato direto com agrotóxicos (79,37%). O tempo médio de exposição aos agrotóxicos foi de 16,63 anos, sendo que 40,37% dos trabalhadores descreveram uso contínuo por 12 meses no ano. Os produtos mais usados foram os inseticidas organofosforados e piretróides, herbicida glifosato e fungicidas do grupo do Mancozeb. As principais culturas foram de laranja, flores, batata e hortaliças. Dos trabalhadores, 13,40% relataram episódios de intoxicação, sendo que 5,16% foram internados pela intoxicação. A via de exposição cutânea foi a mais relevante em 78,43% das vezes e o uso de roupa impermeável adequada ocorreu em apenas 36,58% dos relatos. Os sintomas mais descritos foram cefaleia (26,23%), queimação de estômago (19,70%), irritação ocular (18,83%), azia (17,11%), hipoacusia (15,32%), agitação/irritabilidade (14,72%) e irritação nasal (14,51%). De todos os 3797 trabalhadores avaliados, 469 foram identificados como casos suspeitos de intoxicação (12,35%) e foram encaminhados para o Ambulatório de Toxicologia da Unicamp para definição diagnóstica / Abstract: Concern for the health of agricultural workers exposed to pesticides should increase to the same extent that it increases the consumption of pesticides in Brazil. This ever-increasing population has its own characteristics and needs a health care specialist. Unicamp held since 1982 a program of Research of Poisoning by Pesticides. Over the years this program was improved and became a Health Care Program of Populations Exposed to Pesticides and was incorporated into the curriculum of this institution. Through a retrospective descriptive study based on secondary data was possible to consolidate data between the years 2003 and 2012. In the period 3797 rural workers were evaluated through a semi-directed questionnaire, it is possible to outline an epidemiological profile of this population. 79.64% of the workers were men, the average age was 40.97 years, the school found that 70.56% of the workers studied high school and 85.7% lived in rural areas. Most said they were farmers (78.72%) and had direct contact with pesticides (79.37%). The mean duration of exposure to pesticides was 16.63 years, and 40.37% of workers reported continuous use for 12 months in the year. The most commonly used products were the organophosphate and pyrethroid insecticides, herbicide glyphosate and fungicides Mancozeb. The main crops were orange, flowers, potatoes and vegetables. 13.40% reported episodes of intoxication, and 5.16% were hospitalized for poisoning. Dermal exposure pathway was the most relevant in 78.43% of cases and the use of appropriate waterproof clothing occurred in only 36.58% of cases. Most described symptoms were headache (26.23%), stomach burning (19.70%), eye irritation (18.83%), heartburn (17.11%), hearing loss (15.32%), agitation/irritability (14.72%) and nasal irritation (14.51%). Of all 3797 workers evaluated, 469 were identified as suspected cases of poisoning (12.35%) and were referred to the Unicamp Toxicology Clinic for diagnostic definition / Mestrado / Epidemiologia / Mestre em Saude Coletiva

Taking into consideration that the concepts of environment are changing, it is necessary to take a new look at the issue of the use of pesticides, based on multiple socio-environmental and cultural contexts. The present study tried to examine the different instances of pesticide use, from the acquisition of the product, up through the handling in rural work. The research was conducted by means of free interviews with subjects chosen in an intentional manner. The subjects were: the proprietor, the administrator and/or the farm employee and the proprietor of the agricultural retail outlet. The results demonstrated that the critical awareness differs among the interviewees which is a common theme that is difficult to address with regards to practical actions and what is officially recommended. It can be noted that it is still not possible to comply with the requirements of law no. 7.802. This fact reveals the need for more control, supervision and for an educational program for the participants in rural work. / Considerando que as concepções de ambientes vêm se modificando, faz-se necessário um novo olhar para a problemática do uso de agrotóxico, baseado na multiplicidade dos contextos socioambientais e culturais. O estudo buscou conhecer os diferentes momentos da utilização dos agrotóxicos, desde a aquisição do produto até o manuseio no trabalho rural. A pesquisa foi realizada por meio de entrevista livre, com sujeitos escolhidos de forma intencional. Os sujeitos foram: o proprietário, o administrador e/ou empregado da fazenda e o proprietário da revenda de insumos agrícolas. Os resultados demonstraram que a consciência crítica difere entre os entrevistados tratando-se de um tema abrangente e de difícil abordagem em relação às ações práticas, o que é recomendado oficialmente. Nota-se que ainda não é possível atender as exigências vigentes na Lei no 7.802. Este fato revela a necessidade maior de maior fiscalização, supervisão e de um programa educativo com os atores envolvidos no trabalho rural.

In spite of observed advances in the agrotoxican area, as the efficiency as the legislation referred to its safe using, the related ocurrances are still common to the envirormental contamination and to the human being. The present study has as objective to verify whether the producers of Taubaté and Tremembé of irrigated rice use the chemical products in an adequated form and adopt measures during the agrotoxican application. To obtain the results, 14 producers were interviewed that correspond to the 50% of the interviewers total. The questionary was done by closed questions and the principal results were: 43% of the properties are smaller than 100 ha, 36% are between 100 and 200 ha and 21% above 200 ha. Concerming graduation derce, 44% has graduated course, 21% completed high school. The age of the producers varied from 21 to 75 years old, as 86% is older than 40 years of age and 21% is above 60 years old. The annual profit varied from R$44.800,00 to R$1.960.000,00. As for the conscience level about the agrotoxican usage it was verified that 50% of the interviewers know how much agrotoxican is used during the culture cicle, 100% do not store agrotoxican and use preventive culture, 71% respect the application interval recommended by the makers, 93% know the syrup preparation and 100% of the users did not take the training course for the agrotoxican application. As the stock and disposal of packages, it was verified that 36% of them kept the producets for several years, 7.1% observe the rule of security in the agrotoxican spill, 43% keep agrotoxican with the other products. In the contamination prevention of the workers, it was verified that 79% do not wash with water and soap the part of the body in contact with the agrotoxicans and do not use the Individual Protection Equipament (IPE) and 50% of the interviewers already presented intoxication symptoms. It was concluded that, besides the irrigated rice producers had high level of scholarity, they do not observe the basic cares on the agrotoxican application, even do not follow the legislation. / Apesar dos avanços observados na área dos agrotóxicos, tanto na eficácia, quanto na legislação referente ao seu uso seguro, ainda são comuns ocorrências relacionadas à contaminação ambiental e ao ser humano. O presente estudo tem como objetivo verificar se os produtores de arroz irrigado dos municípios de Taubaté e Tremembé utilizam de forma adequada os produtos químicos e se adotam medidas durante a aplicação de agrotóxicos. Para obtenção dos resultados, foram entrevistados 14 produtores, que correspondem a 50% do total dos entrevistados. O questionário foi composto por perguntas fechadas e os principais resultados foram: 43% das propriedades são menores que 100 ha, 36% estão entre 100 a 200 há, e 21% acima de 200 ha. Quanto à formação, 44% têm curso superior, 21% têm ensino médio completo. A idade dos produtores variou de 21 a 75 anos, sendo que 86% têm idade superior a 40 anos e 21%, idade acima de 60 anos. A renda anual variou de R$ 44.800,00 a R$1.960.000,00. Quanto ao nível de consciência sobre o uso de agrotóxico, verificou-se que 50% dos entrevistados sabem quanto de agrotóxico é usado durante o ciclo da cultura, 100% não armazenam agrotóxicos e fazem uso preventivo na cultura, 71% respeitam o intervalo de aplicação recomendado pelos fabricantes, 93% conhecem o preparo da calda e 100% dos aplicadores não fizeram curso de treinamento para aplicação de agrotóxico. Quanto ao armazenamento e descarte de embalagens, verificou-se que 36% armazenavam produtos por vários anos, 7,1% observam as normas de segurança no derramamento de agrotóxicos, 43% armazenam agrotóxico juntamente com outros produtos. Na prevenção de contaminação dos trabalhadores, verificou-se que 79% não lavam com água e sabão as partes do corpo que entraram em contato com agrotóxicos e não usam Equipamento de Proteção Individual (EPI) e 50% dos entrevistados já presentaram sintomas de intoxicação. Concluí-se, portanto, que, apesar de os produtores de arroz irrigado possuírem alto nível de escolaridade, não observam cuidados básicos com a aplicação de agrotóxicos, nem seguem a legislação.

Apesar de os defensivos agrícolas atualmente classificados como Poluentes Orgânicos Persistentes (POPs) terem sua produção e uso banidos na maior parte do mundo desde a década de 1980, o gerenciamento de estoques remanescentes permanece um desafio até a atualidade. Com estimativas que variam entre 500 mil (FAO, 2015) e 2 milhões de toneladas (VIJGEN et al., 2011), poucas informações sobre seu efetivo gerenciamento e destruição são encontradas nas principais bases de dados acadêmicas sobre o tema e nos documentos oficiais da Convenção de Estocolmo sobre Poluentes Orgânicos Persistentes. O Brasil integra a lista de signatários da Convenção, mas a fabricação, o armazenamento e o uso dos agrotóxicos POPs foram proibidos em 1985, por meio da Portaria do Ministério da Agricultura nº 329. Este abrupto banimento do armazenamento colocou o agricultor brasileiro imediatamente fora da lei, uma vez que não foram planejadas medidas e procedimentos legais para dar destino adequado aos produtos que ainda estivessem em estoque nas propriedades rurais. De forma independente da Convenção de Estocolmo e das ações nacionais relacionadas a este tratado, dois estados brasileiros elaboraram programas para o levantamento de estoque dos defensivos agrícolas banidos e planejamento de sua destinação. Finalizado em 2013, o Paraná incinerou cerca de 1.200 toneladas que estavam estocadas em mais de 2.000 propriedades rurais do estado. São Paulo finalizou o inventário em 2012, resultando em 420 toneladas estocadas em aproximadamente 330 propriedades rurais. O grupo de trabalho paulista planejou as etapas seguintes e em abril de 2016, o projeto se encontrava em fase de alocação de recursos para execução das fases finais de acondicionamento, transporte e destinação. A proposta deste projeto de pesquisa é apresentar como Paraná e São Paulo gerenciaram os estoques remanescentes de agrotóxicos banidos há décadas, avaliando como os grupos de trabalho foram formados, as normativas de apoio utilizadas, como foram realizadas as etapas de levantamento de inventário e de que forma foram planejadas, financiadas, comunicadas e executadas as etapas de coleta, acondicionamento, transporte e destinação. Dessa forma, busca-se contribuir para um aumento de conhecimento prático sobre o tema e para a construção de uma política pública para gerenciamento de agrotóxicos banidos em outros estados brasileiros. / Although the pesticides currently classified as Persistent Organic Pollutants (POPs) have had their production and use banned in most of the world since the 1980s, the management of remaining stocks remains a challenge to the present. With estimates ranging from 500,000 (FAO, 2015) and 2 million tons (Vijgen et al., 2011), little information about its effective management and destruction are found in major academic databases on the subject and official documents of the Stockholm Convention on Persistent Organic Pollutants. Brazil is one of the signatories but the manufacture, storage and use of pesticides POPs were banned in 1985 by the Ministry of Agriculture Decree No. 329. However, this abrupt ban put the Brazilian farmers immediately outside the law since the government did not plan measures and legal procedures to give proper destination to the products that were still in stock on farms. Independently of the Stockholm Convention and the National Plans related to this treaty, two Brazilian states have developed programs to inventory banned pesticides and plan their destination. Finished in 2013, Paraná State incinerated about 1,200 tons that had been stored in more than 2,000 rural properties. Sao Paulo finished its inventory in 2012 resulting in 420 tons stored in about 330 rural properties. The São Paulo working group has planned the next steps and, in April 2016, the project was waiting for resource in order to implement the final stages of packaging, transport and disposal. The purpose of this research is to present as Parana and Sao Paulo managed the remaining stocks of banned pesticides evaluating how the working groups were formed, the support normative used, how the inventory has been planned and carried out and how the projects have financed, communicated and executed the steps of collection, packaging, transportation and disposal. Thus, it is expected to contribute to increase the practical knowledge on the topic and to construct a public policy for pesticide management banned in other Brazilian states.

O cerrado brasileiro é o segundo maior bioma do país e abriga nascentes de diversos rios da bacia amazônica, sendo considerado um dos ?hotspots? mundiais pela organização Conservation International. O Parque Nacional das Emas (GO), declarado Patrimônio Natural da Humanidade pela UNESCO em dezembro de 2001, possui inúmeras espécies endêmicas do cerrado, sendo uma Unidade de Conservação muito importante para a manutenção da biodiversidade deste bioma. Uma destas espécies é o bacurau-do-rabo-branco (Eleothreptus candicans), espécie da Família Caprimulgidae em perigo de extinção. O entorno do Parque é ocupado por latifúndios agrícolas de uso intensivo. A utilização de agrotóxicos é constante nesta região e, quando feita de forma excessiva ou incorreta, pode gerar um grande impacto para a biodiversidade local. As aves são consideradas indicadores ambientais adequados quanto à exposição a estas substâncias, pois, de modo geral, são mais sensíveis a estes produtos do que outros vertebrados, além de serem mais propensas à contaminação. O objetivo deste trabalho foi verificar se a utilização de agrotóxicos nas fazendas do entorno do Parque Nacional das Emas provocou contaminação no alimento ingerido por aves da família Caprimulgidae capturadas neste Parque. Para o estudo foram selecionados três produtos de grande uso nas fazendas do entorno do Parque: endossulfam, monocrotofós e parationa-metílica. Entre novembro de 2004 e dezembro de 2006 foram colhidas 155 amostras de conteúdo digestivo. A análise de resíduos dos produtos analisados foi feita por cromatografia gasosa, utilizando detector de captura de elétrons para endossulfam e detector fotométrico de chama para monocrotofós e parationa-metílica. As análises não identificaram resíduos de monocrotofós em nenhuma das amostras e de parationa-metílica em uma amostra, na concentração de 14,7 \'mü\' g . kg peso corpóreo- 1. 117 amostras apresentaram contaminação por endossulfam, A contaminação média encontrada nas amostras foi de 1,2 \'mü\' g ? kg peso corpóreo-1. Não houve correlação entre contaminação e distância à fonte de aplicação também não houve correlação entre contaminação e época de aplicação de agrotóxicos. Os resultados mostram que ocorre contaminação por endossulfam através da dieta nas aves do Parque Nacional das Emas. Quanto a produtos organofosforados, deve ser escolhido um método com maior sensibilidade para a detecção destes produtos em conteúdo digestivo / Cerrado is the second largest brazilian biome and includes many river springs of the Amazon Basin. It is considered as one of the world hotspots by the Conservation International organization. The Emas National Park is a national park located in the state of Goiás and it was declared Patrimony of the Humanity by UNESCO in December 2001, with several endemic species that make this conservation unit a very important location for biodiversity preservation. One of the endemic species is the white-winged nightjar (white tailed bacurau), (Eleothreptus candicans), of the Caprimulgidae family, an endangered species. The park is surrounded by large agriculture farms, where pesticide utilization is constant. Pesticides, when excessively or incorrectly applied, might be of great impact to local biodiversity. Birds are commonly used as environmental indicators to pesticide exposition, as these animals are more sensitive and they are more often contaminated by pesticides than other vertebrates. The aim of this study was to verify whether pesticides applied at farms surrounding the Emas National Park were contaminating food intake by birds of the Caprimulgidae family captured inside this park. Three pesticides were selected to this study by its extensive use in neighbor farms: endosulfan, monocrotophos and parathion-methyl. In the period between November 2004 and December 2006, 155 samples of digestive content were collected. Residues of the above mentioned products were detected by gas chromatography, using an electron capture detector for endosulfan and a flame photometric detector for monocrotophos and parathionmethyl detection. Residues of monocrotophos were not found in any of the samples tested, while parathion-methyl residues were detected in only one sample, in a concentration of 14.7 \'mü\' g kg body weight-1. Endosulfan contamination was found in 117 samples. The mean contamination found was 1.2 \'mü\' g kg body weight-1. There is no correlation between contamination and distance to the source of pesticide application, and also no correlation was found between contamination and pesticide application season. Results show that avian population in Emas National Park is contaminated with endosulfan by diet intake. Regarding organophosphate products, a most sensitive detection method is necessary in order to evaluate the presence of these products in avian digestive content

A preocupação com os danos provocados à saúde do trabalhador rural e ao meio ambiente devido ao uso indiscriminado de agrotóxicos tem aumentado nos últimos anos. O uso generalizado e intensivo destas substâncias tem gerado diversos problemas relacionados à saúde pública e ao desequilíbrio ambiental, incluindo: intoxicações de agricultores, contaminação de alimentos, água e solos. O tomate é hoje, uma hortaliça bastante conhecida e de elevado consumo no mundo. Sua cultura é bastante afetada por quebras de rendimento e depreciação da qualidade de matéria- prima, em razão da ocorrência de doenças, pragas e estresses abióticos. Apesar da preocupação com o monitoramento dos resíduos de agrotóxicos nos alimentos, poucas metodologias analíticas podem alcançar resultados de alta qualidade simultaneamente para uma gama extensiva de agrotóxicos. No presente estudo, foi desenvolvida e validada a metodologia de análise de multirresíduos QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe) para quantificação de resíduos de agrotóxicos em tomate. Este método provê resultados de forma rápida, fácil, com custo acessível e com alta qualidade. Foram analisados agrotóxicos utilizados principalmente no controle de insetos, sendo: buprofezina, carbofurano, \'alfa\'-endossulfam, \'beta\'-endossulfam, sulfato de endossulfam e monocrotofós. Para isso, realizou-se a fortificação do tomate, previamente homogeneizado, com soluções contendo os agrotóxicos em 3 níveis de fortificação (0,0625; 0,25 e 1,00 mg/Kg). A purificação dos extratos foi realizada através de clean-up dispersivo, e em seguida os extratos foram analisados por CG-EM modo SIM. Neste estudo avaliaram-se os seguintes parâmetros de validação do método: linearidade da curva analítica, sensibilidade, limite de detecção (LD), limite de quantificação (LQ), o efeito matriz, bem como a precisão e a exatidão (em termos de percentual de recuperação). A faixa linear de concentração das curvas analíticas situou-se entre 0,25 a 4,0 ng.\'mü\'L-1 com valores de r2 maiores que 0,99 (na matriz). A técnica CG-EM modo SIM promoveu a quantificação (critérios de recuperação entre 70 e 120% e valores de CV% menores que 20%) de todos os agrotóxicos estudados. Portanto, conclui-se que o método mostrou-se adequado às análises multirresíduos dos agrotóxicos em tomate, apresentando sensibilidade e seletividade adequadas, e todos os parâmetros de validação encontram-se de acordo com os limites sugeridos para validação de métodos cromatográficos. Foram coletadas amostras (n=33) em varejões na cidade de Piracicaba e os níveis residuais de agrotóxicos apresentaram-se abaixo dos limites de detecção para os produtos analisados. Os produtos acefato, deltametrina, difenoconazole e fenpropatrina foram avaliados no sistema CG-EM e não apresentaram sensibilidade e seletividade nas condições cromatográficas aplicadas. A implementação de novos métodos cromatográficos para análise de resíduos de agrotóxicos em alimentos devem ser fomentados para contribuir com o monitoramento eficiente, visando avaliar a qualidade e segurança dos alimentos consumidos pela população, caracterizar as fontes de contaminação e proporcionar uma avaliação quanto ao uso inadequado e não autorizado dos agrotóxicos / The concernment about the damage caused to the health of rural workers and the environment due to indiscriminate use of pesticides has increased in recent years. The commonly and intensive use of these substances has created several problems related to public health and environmental disequilibrium, including poisoning of farmers, contamination of food, water and soil. Nowadays, the tomato is a well known vegetables and high consumption in the world. Its culture is highly affected by loss of yield and depreciation of the quality of raw material, due to the occurrence of diseases, pests and abiotic stresses. Considering the concernment about the monitoring of pesticide residues in food, few analytical methods can achieve high quality results for both a wide range of pesticides. In this study, was developed and validated the methodology of multiresidue analysis QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe) for quantification of residues of pesticides in tomatoes. This method provides results quick, easy, inexpensive and high quality. Were analyzed mainly pesticides used to control insects, are: buprofezina, carbofuran, \'alfa\'-endossulfam, \'beta\'- endossulfam, sulphate endossulfam and monocrotophos. Then, performed a spiking of tomatoes homogenized previously, with solutions containing pesticides, in 3 of fortification levels (0.0625, 0.25 and 1.00 mg/kg). The purification of the extracts was performed by dispersive clean-up, and then the extracts were analyzed by GC-MS using SIM mode. This study evaluated the following parameters for validation of the method: linearity, sensitivity, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), matrix effect, precision and accuracy (in terms of percentage of recovery). The linear range of concentration of the analytical curves was between 0.25 to 4.0 ng.\'mü\'L-1 with r2 values of greater than 0.99 (in the matrix). The technique GC-MS SIM mode promoted quantification (criteria of recovery between 70 and 120% and RSD% values of less than 20%) of all pesticides studied. Therefore, concluded that the method proved to be appropriate for multiresidue analysis of pesticides in tomatoes, showing sensitivity and selectivity adequate, and all parameters of validation are according with the limits suggested for validation of chromatographic methods. Samples were collected (n = 33) in the Piracicaba city in local market and the levels of pesticide residues were below the limits of detection for the products analyzed. The products acephate, deltamethrin, difenoconazole and fenpropathrin were evaluated in the GC-MS and showed no sensitivity and selectivity in the chromatographic conditions applied. The implementation of new chromatographic methods for analysis of pesticide residues in food should be encouraged to contribute to efficient monitoring to evaluate the quality and safety of food consumed by the population, identify the sources of contamination and provide an assessment as to the misuse and use unauthorized pesticides

Com o advento da agricultura ampliou-se a produção alimentar e os bens de consumo, no entanto, os riscos ambientais também foram maximizados em função da adoção de técnicas produtivas baseadas no uso intensivo de insumos agrícolas. Esta problemática é mundial, embora mais evidenciada nos países em desenvolvimento e que tem, na produção agrícola, a base de sua economia. O Brasil enquadra-se nesta situação e desde 2009 é considerado o maior consumidor de agrotóxicos do mundo, criando um cenário de risco ambiental e de saúde humana. Os efeitos ambientais, base deste estudo, estão relacionados não somente à perda de espécies não-alvo, uma vez que os agrotóxicos não são seletivos, mas também as alterações em nível ecossistêmico, a qual se relaciona com as perdas das funções e dos serviços gerados pelos sistemas naturais. Adiciona-se a esta complexidade, a forma de ação de cada agrotóxico, a distribuição dos mesmos nos diferentes compartimentos (ar, solo e água), o período de permanência de cada um, as relações sinérgicas decorrentes das interações entre diferentes produtos, a formação de subprodutos no processo de degradação, entre outros fatores, como as diferenças existentes entre o ingrediente ativo e a formulação comercial, na qual existem os chamados ingredientes inertes em sua composição, os quais podem ser muito mais tóxicos para espécies e ecossistemas. Considerando esta abordagem, a presente pesquisa foi desenvolvida com base na realidade de um local de referência, o município de Bom Repouso (MG/BR), no qual a intensificação da produção de morango e batata tem trazido uma série de riscos sociais e ambientais. Semelhante a outras regiões produtivas do país, o uso de agrotóxicos é recorrente, amplo e irrestrito, com destaque para as formulações comerciais Kraft®36EC e Score®250EC, as quais, juntamente com seus respectivos ingredientes ativos (abamectina e difenoconazol), foram avaliadas por meio de testes de toxicidade com espécies de diferentes níveis tróficos representativas de um ecossistema aquático, gerando informações que foram avaliadas em nível de espécie e de ecossistema, simulando o cenário de aplicação dos produtos no local de referência. Os resultados obtidos permitiram concluir sobre as diferenças de sensibilidade das espécies e quais seriam as mais indicadas para se avaliar os efeitos tóxicos de ambos os agrotóxicos; os efeitos diferenciados entre a formulação comercial e os ingredientes ativos; bem como as respostas em termos de espécies e de ecossistemas, demonstrando a necessidade de que ambas as análises sejam consideradas na avaliação de risco ecológico. / With the advent of agriculture, food production and consumer goods has expanded, however, environmental risks were also maximized due to the adoption of production techniques based on intensive use of agricultural inputs. This worldwide problem is more evident in developing countries which have agricultural production as the basis of its economy. Brazil is into this situation and since 2009 it is considered the largest consumer of the world\'s pesticides, creating a scenario of environmental risk and human health. The environmental effects from this study are related not only to loss of non-targeted species, since pesticides are nonselective, but also changes in the ecosystem level, which relates to the loss of functions and services generated by natural systems. Add to this complexity, the mode of action of each pesticide, their distribution in the different compartments (air, soil and water), the period of stay of each, the synergistic relationships resulting from interactions between different products, the formation of by-products in the process of degradation, among other factors, such as differences between the active ingredient and the commercial formulation in which there are so-called ingredients inert in the composition, which may be more toxic to species and ecosystems. Considering this approach, this research was developed based on the reality of a reference site, the municipality of Bom Repouso (MG/BR), in which the intensification of production of strawberry and potato has brought a series of social and environmental risks. Similar to other productive regions of the country, the use of pesticides is recurrent, widespread and unrestrained, highlighting the commercial formulations Kraft®36EC and Score®250EC, which, along with their active ingredients (abamectin and difenoconazole) have been evaluated by toxicity tests with representative species of different trophic levels of an aquatic ecosystem, generating information that have been evaluated at the species level and ecosystem, simulating the application scenario of the products on the reference location. The results showed differences on the sensitivity of species and what are the most appropriate to evaluate the toxic effects of both pesticides; the differential effects between the commercial formulation and the active ingredients; as well as the responses in terms of species and ecosystems, demonstrating the need for both to be considered in ecological risk assessment.

Os ecossistemas aquáticos têm sido afetados pelo uso intensivo de agrotóxicos e pela introdução de espécies exóticas. Para melhor avaliar os efeitos diretos e indiretos dessas atividades sobre as comunidades aquáticas, é essencial a utilização de experimentos em escala mais próxima a real. O objetivo desta pesquisa foi analisar os efeitos do agrotóxico Vertimec® 18 CE, cujo princípio ativo é a abamectina, sobre a comunidade planctônica através de um experimento em mesocosmos com duração de 20 dias. Para reproduzir relações biológicas mais complexas e analisar o impacto da introdução de uma espécie exótica sobre o plâncton, inseriram-se girinos de Lithobates catesbeianus em alguns tratamentos. Foram consideradas duas concentrações do agrotóxico (2 &#956;L L-1 em dose múltipla e 8 &#956;L L-1 em dose única) na ausência e presença de girinos, além de dois tratamentos não contaminados (controle com e sem girinos). Variáveis físicas, químicas e biológicas (clorofila a, aspectos qualitativos e quantitativos do fitoplâncton e do zooplâncton) da água e do sedimento foram monitoradas. A partir dos resultados obtidos, verificou-se que os girinos causaram um aumento na concentração de nutrientes na água e uma diminuição do oxigênio dissolvido e da densidade planctônica. Nos tratamentos contaminados, como um efeito indireto do incremento da concentração de nutrientes e da mortalidade das espécies de Cladocera e Copepoda, a densidade do fitoplâncton e de algumas espécies tolerantes de Rotifera aumentou. No tratamento com a concentração mais elevada do agrotóxico, registrou-se a morte de todos os girinos, proporcionando um aumento na concentração de nutrientes na água e na densidade de algumas espécies fitoplanctônicas, que alcançaram uma densidade total de 96.919 ind mL-1. Estes resultados indicam que a inserção dos girinos e a adição do agrotóxico causaram efeitos diretos e indiretos sobre a comunidade planctônica e a qualidade da água. Conclui-se que os mesocosmos podem contribuir para a compreensão de tais efeitos e oferecer subsídios ao manejo de ecossistemas de água doce impactados por atividades antrópicas. / Aquatic ecosystems have been impacted due to the intensive use of pesticides and the introduction of exotic species. It is essential to use more realistic experiments for assessing direct and indirect effects of these activities on aquatic communities. This thesis aimed to analyze the effects of the pesticide Vertimec® 18 EC, whose active ingredient is abamectin, on plankton community through a mesocosm experiment during 20 days. Tadpoles of the species Lithobates catesbeianus were introduced in some treatments to simulate complex biological relationships and to evaluate the impact of the introduction of such exotic species on plankton. Different treatments were analyzed, including one case of no contamination (control) and two cases of contamination: 2 &#956;L L-1 (multiple dose) and 8 &#956;L L-1 (single dose). Such conditions were considered both with absence and presence of tadpoles. Physical, chemical and biological (chlorophyll a, qualitative and quantitative aspects of phytoplankton and zooplankton) variables of water and sediment were also monitored. The tadpoles caused an increase in the concentration of nutrients and a decrease of dissolved oxygen concentration and plankton density. In the contaminated treatments, as an indirect effect of the nutrient increase and the mortality of species of Cladocera and Copepoda, the density of phytoplankton and some tolerant species of rotifers increased. In the treatment with the highest concentration of the pesticide, all the tadpoles died. As a result of the death of the tadpoles, there was nutrient enrichment in the water, with an associated increase in the density of some phytoplankton species, reaching a total density of 96,919 ind mL-1. These results suggested that direct and indirect effects occurred on plankton community and water quality through the addition of the contaminant and the tadpoles. We conclude that the mesocosms might contribute to the understanding of these effects and provide subsidies for management of freshwater ecosystems impacted by human activities.