Ditiocarbamatos (DTC) tem uma vasta gama de aplicação. Na indústria são usados como ativos para vulcanização da borracha; lubrificantes e anticorrosivos para trabalhos em alta pressão. Na medicina são estudados como potenciais inibidores do fator nuclear kappa β (NF-KB) e da protease do HIV-1; além da aplicação como indutores da apoptose em vários tipos de células carcinogênicas e como agentes antimicrobianos e antifúngicos. Derivados cíclicos de ditiocarbamatos são capazes de formar extensos arranjos no estado sólido mantidos por ligações de hidrogênio, interações do tipo π - π, interações metal - π e interações de van der Waals. No presente trabalho, determinou-se a natureza dessas interações em ditiocarbamatos derivados da própria amina substituinte e de metais alcalinos. Foram calculados mapas de potencial eletrostático molecular e momentos dipolo, a fim de entender quais fatores regem o empacotamento cristalino. Os átomos de enxofre nessas moléculas apresentam ligações mono ou bidentadas e ligações hidrogênio intramoleculares, que formam arranjos poliméricos. Essas interações são fracas, com distâncias da ordem da soma de seus raios de van der Waals, semelhante ao grafite. / Dithiocarbamates (DTC) are applied in several areas such as agricultural products, pesticides and repellents; industry, as additives for vulcanization of rubber; organic synthesis as precursors; chelating agents; lubricants and antiwear at high pressure. In medical fields, they have also been applied as a potential nuclear factor kappa B (NF - κB) inhinitor; transcription factor heat shock factor 1 (HSF1); HIV-1 protease inhibitor; co-adjuvant agent in the treatment of opportunistic infections in AIDS patients; inducer of apoptosis activity in several types of cancer cells, e.g. renal cell carcinoma, breast cancer; besides being great antimicrobicial and antifungal agents. Cyclic dithiocarbamate derivates are capable of forming extended hydrogen bonded arrays in the solid state. They are kept in the solid state by hydrogen bonds, π - π interactions stacking, π - metal interactions and van der Waals interactions. This work presents eight ditihiocarbamates derivates, their syntheses and recrystallization. The analysis of the dithiocarbamates salts was performed by X-ray diffraction which has gave the influence of the ligand in the crystalline arrangement, and molecular electrostatic potential maps, by DFT calculations. The sulphur atoms in these molecules have mono or bidentate bonds and intramolecular hydrogen bonds, forming polymeric arrangements. These interactions are weak, with distances of the order of the sum of their van der Waals radii, similar to graphite.

Orientadora: Talita Mazon. / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-graduação em Energia.

O estudo tem como objetivo compreender como se dá o processo de escolha por uma escola de ensino médio técnico federal pelos estudantes de camadas populares. Para tanto, partimos de estudos que abordam a temática da escolha do estabelecimento de ensino e da longevidade escolar em meios populares. Realizamos entrevistas em profundidade com dez estudantes pertencentes às camadas populares, com idades entre 16 e 19 anos, de séries variadas, do Instituto Federal de Educação, Ciência e Tecnologia de São Paulo (IFSP), da região de Ribeirão Preto-SP. A análise das entrevistas destaca alguns aspectos comuns entre os estudantes, como a característica de bons alunos, a valorização da educação e da escola de ensino médio técnico federal, como também o forte desejo por uma escola de melhor qualidade e pela continuidade educacional em detrimento de uma formação para o trabalho. Os dados indicam que a escolha pela escola se deu por um processo socialmente construído, sobretudo no âmbito escolar, no decorrer de toda escolarização dos estudantes. A atividade prática de estudo dos entrevistados possibilitou que o IFSP surgisse como opção de escolha de escola de ensino médio de qualidade e também viabilizou a tomada de consciência e formulação de sentidos referentes à educação. Há forte participação da escola de ensino fundamental, principalmente dos professores, no processo de escolha pela escola de ensino médio técnico federal nas camadas populares. A participação da escola torna-se visível ao propiciar aos bons alunos informações sobre a opção do IFSP como escola de ensino médio de qualidade e, principalmente, ao incentivar esta opção de escolha escolar para esses estudantes. Assim, consideramos que a presença de estudantes de camadas populares em uma escola de ensino médio técnico federal é menos uma escolha por parte deles do que resultado de um processo em que são, muitas vezes, escolhidos. / The study aims to understand how the process of choice by a federal technical high school by students of popular classes. To do so, we start with studies that address the issue of school choice and school longevity in popular settings. We conducted in-depth interviews with ten undergraduate students aged 16 to 19 from the Federal Institute of Education, Science and Technology (IFSP), from Ribeirão Preto-SP. The analysis of the interviews highlights some common aspects, such as the characteristic of good students, the valorization of Education and the federal secondary school, as well as the strong desire for a better quality school and for the continuity of education to the detriment of a Training for work. The data indicate a process socially constructed mainly in the school environment through the practical activity of these students that made possible the awareness and formulation of meanings. There is strong participation of the school, especially of the teachers in the process of choosing the federal technical high school in the popular classes. The participation of the school becomes visible in providing the good students with information about the option of the IFSP as a high school of quality, but mainly of encouraging that this school could be part of the school choice of these students. Thus, we find that the presence of grass-roots students in a federal technical high school is less a choice on their part than a result of a process in which they are often chosen.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T08:48:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 291580.pdf: 1579250 bytes, checksum: 5e52c263c87574a1010b437dbc03740f (MD5) / Neste trabalho foram estudadas monocamadas auto-organizadas (SAM's) de Ácido Mercaptoacético (MAA) e Ácido Tioacético (TAA) sobre superfície de ouro monocristalino com direção preferencial [111]. As SAM's foram investigadas por medidas eletroquímicas, Espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS) e microscopia de tunelamento por varredura (STM). Os principais resultados estão relacionados com a presença de diferentes espécies químicas, tiolatos e enxofres atômicos, adsorvidas quimicamente na superfície de Au, que foram descritas de forma quantitativa a partir de resultados de dessorção eletroquímica e XPS. As imagens de STM com resolução molecular foram obtidas em ar (ex situ) a temperatura ambiente e revelam uma célula unitária típica de tióis ?3 x ?3 para a SAM de MAA e para a monocamada de TAA as imagens mostram que estas moléculas se organizam em uma estrutura retangular diferente com célula unitária 2 x 2?3.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:05:56Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4363_1.pdf: 1009363 bytes, checksum: a500ca2c015726393bcab5d58fd3c462 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este estudo discute como a participação num grupo de idosas de uma comunidade popular recifense realça percepções específicas sobre a velhice e sobre outras questões como o ciclo da vida, classe social, o Estado e, sobretudo, a relação entre o público e o privado. Sabe-se que na velhice ocorrem alterações em relação à inserção no espaço público e privado, que são também reforçadas por políticas públicas específicas de uma sociedade contemporânea. As mulheres idosas lidam com limites e restrições nestes espaços e se deparam com a ambivalência da segregação social também reforçada pelas políticas públicas assim como os medos de envelhecer em uma comunidade popular que o grupo de idosas acolhe, mas só em parte. O estudo aponta a necessidade de novos olhares para as mulheres idosas de camadas populares, não apenas como indivíduos que buscam diversão, mas como pessoas inseridas em famílias, em um meio social cujos valores culturais e tradicionais sobressaem em relação aos mais individualistas. O que facilitaria a passagem dos encontros intrageracionais para os intergeracionais nos espaços públicos

Os desenvolvimentos de novos motores têm resultado no aumento constante dos carregamentos mecânicos e térmicos dos componentes. Além de estarem expostos a condições desfavoráveis ao desgaste, os novos componentes do motor devem garantir desempenho similar, ou muitas vezes superior, aos dos componentes atuais. Para os anéis de pistão, o desempenho é dado pela sua capacidade de vedação e raspagem, que podem ser mensurados em motor pelos resultados de consumo de óleo lubrificante (COL) e fluxo de gases para o cárter (blow-by). Sendo assim, a proposta desse trabalho foi a de avaliar-se a influência do tratamento superficial a laser para endurecimento da pista de desgaste do anel de pistão de segundo canalete, em termos do desempenho de vedação e raspagem. Foram comparados dois protótipos, utilizando como padrão um anel de pistão de produção corrente, comercialmente fornecido a clientes. O efeito do tratamento térmico a laser nos anéis foi avaliado em relação a distorções dimensionais. Após isto, foram realizados testes tribológicos de bancada com o objetivo de conhecer o comportamento do anel depois do tratamento laser. De maneira geral o tratamento superficial por laser na superfície de anéis de pistão mostraram resultados significativos no aspecto aumento de dureza, com alguns deméritos no aspecto dimensional que pode interferir na boa funcionalidade do sistema tribológico anel lubrificante cilindro. / The new engine developments are providing engine mechanical and thermal loads increase on the components. Besides the unfavorable wear conditions, the components should provide similar or improved performance compared with current baselines. For piston rings, the performance is given by the ring capacity of sealing and scrapping. These performances can be measured in a engine by the results of lube oil consumption (LOC) and Blow-by. So, the proposal of this work is to evaluate the influence of laser hardening on the second ring wear and verify the sealing and scrapping performance. It was compared two prototypes, being as parameter the current piston ring supplied to customer. Firstly, it was compared the dimensional of the laser hardening effect. After that, it were tested these prototypes in bench tests in order to know the ring performance after laser hardening. In general terms, the superficial treatment by laser on the piston rings surface have showed significant results in the hardness aspects, with some demerits in the dimensional aspect that can interfere in the good functionality of the tribological system, piston rings lubricant cylinder liner.

Ditiocarbamatos (DTC) tem uma vasta gama de aplicação. Na indústria são usados como ativos para vulcanização da borracha; lubrificantes e anticorrosivos para trabalhos em alta pressão. Na medicina são estudados como potenciais inibidores do fator nuclear kappa β (NF-KB) e da protease do HIV-1; além da aplicação como indutores da apoptose em vários tipos de células carcinogênicas e como agentes antimicrobianos e antifúngicos. Derivados cíclicos de ditiocarbamatos são capazes de formar extensos arranjos no estado sólido mantidos por ligações de hidrogênio, interações do tipo π - π, interações metal - π e interações de van der Waals. No presente trabalho, determinou-se a natureza dessas interações em ditiocarbamatos derivados da própria amina substituinte e de metais alcalinos. Foram calculados mapas de potencial eletrostático molecular e momentos dipolo, a fim de entender quais fatores regem o empacotamento cristalino. Os átomos de enxofre nessas moléculas apresentam ligações mono ou bidentadas e ligações hidrogênio intramoleculares, que formam arranjos poliméricos. Essas interações são fracas, com distâncias da ordem da soma de seus raios de van der Waals, semelhante ao grafite. / Dithiocarbamates (DTC) are applied in several areas such as agricultural products, pesticides and repellents; industry, as additives for vulcanization of rubber; organic synthesis as precursors; chelating agents; lubricants and antiwear at high pressure. In medical fields, they have also been applied as a potential nuclear factor kappa B (NF - κB) inhinitor; transcription factor heat shock factor 1 (HSF1); HIV-1 protease inhibitor; co-adjuvant agent in the treatment of opportunistic infections in AIDS patients; inducer of apoptosis activity in several types of cancer cells, e.g. renal cell carcinoma, breast cancer; besides being great antimicrobicial and antifungal agents. Cyclic dithiocarbamate derivates are capable of forming extended hydrogen bonded arrays in the solid state. They are kept in the solid state by hydrogen bonds, π - π interactions stacking, π - metal interactions and van der Waals interactions. This work presents eight ditihiocarbamates derivates, their syntheses and recrystallization. The analysis of the dithiocarbamates salts was performed by X-ray diffraction which has gave the influence of the ligand in the crystalline arrangement, and molecular electrostatic potential maps, by DFT calculations. The sulphur atoms in these molecules have mono or bidentate bonds and intramolecular hydrogen bonds, forming polymeric arrangements. These interactions are weak, with distances of the order of the sum of their van der Waals radii, similar to graphite.

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:05:52Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8040_1.pdf: 1356225 bytes, checksum: 102f2a0a220b971a269f68419cf93313 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / No presente trabalho apresentaremos um estudo das propriedades magnéticas de três sistemas: manganitas, fitas amorfas e bicamadas com anisotropia unidirecional. Foi dado enfoque ao efeito da desordem magnética nesses sistemas. Todas as medidas de magnetização foram feitas em um magnetômetro SQUID desenvolvido durante o período da tese. Estudamos várias amostras de manganitas, do tipo filme e espessas. Essas amostras apresentam o efeito de magneto-resistência colossal. As propriedades de transporte foram ajustadas usando o modelo dos canais de condução. As medidas na amostra dopada com Ho apresentaram um comportamento peculiar com um mínimo na resistência em baixas temperaturas. Esse mínimo foi associado ao espalhamento eletrônico em duas dimensões. Além desse mínimo, encontramos efeitos de termoremanência, histerese e irreversibilidade na resistência. A partir das medidas magnéticas foram levantados diagramas de fase que demonstraram comportamento do tipo vidro de spin. As propriedades em baixas temperaturas foram associadas a espalhamento eletrônico por paredes de domínios e a mistura de fases magnéticas. Também foi utilizado um modelo de transporte bidimensional para explicar a existência do mínimo na resistência. O segundo sistema estudado foi a fita amorfa Co70,4Fe4,6Si10B15. Nesse tema, o estudo da magnetoimpedância-gigante foi estendido até freqüências na faixa de microondas, e mostrada sua equivalência com a ressonância ferromagnética. Por fim, foi feito um estudo das propriedades magnéticas em filmes compostos de uma camada ferromagnética e outra antiferromagnética. Estes filmes apresentam anisotropia unidirecional com o ciclo de histerese deslocado. Os resultados demonstraram efeitos de desordem magnética com propriedades tanto do tipo vidro de spin quanto de campo aleatório. Pela primeira vez esses dois tipos de comportamentos foram encontrados em um único sistema. Os resultados foram comparados com simulações utilizando formalismo de campo médio, aplicado a um modelo de bicamadas com rugosidade. Obtendo-se portanto a evidência definitiva que a rugosidade na interface é fonte de desordem magnética nesses sistemas

Na busca por compreender as razões do sucesso e do fracasso escolares em meios populares, Bernard Charlot e sua equipe iniciaram suas pesquisas dedicando-se a analisar as relações e os sentidos que os estudantes estabelecem com a escola e com o saber. Essas pesquisas resultaram na noção de relação com o saber, segundo a qual as experiências individuais e o sentido que o aluno atribui aos seus estudos teriam maior influência no seu desempenho escolar do que sua origem social. Em nosso país, estudantes das camadas populares, estatisticamente, têm poucas chances de acesso ao ensino superior, sobretudo em universidades públicas, e dar continuidade a esses estudos cursando pós-graduação, pode ser um desafio ainda maior. Sendo assim, a pesquisa teve o objetivo de conhecer a relação com o saber desenvolvida por estudantes de pós-graduação oriundos das camadas populares e compreender de que forma ela foi desenvolvida ao longo de suas trajetórias escolares, incluindo a experiência na graduação e na pós-graduação. Para isso, foram realizadas entrevistas em profundidade com cinco estudantes de pós-graduação, de cada uma das cinco áreas de conhecimento, segundo a divisão utilizada pela CAPES (Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior), a saber: Ciências Exatas e da Terra, Ciências Humanas, Ciências da Saúde, Ciências Sociais Aplicadas e Ciências Biológicas. A dedicação e o empenho dos estudantes, o apreço pelo saber, a importância do hábito de leitura, a referência a professores marcantes e a grande satisfação que o acesso ao conhecimento lhes proporcionou foram aspectos que evidenciaram a existência de uma forte relação com o saber escolar. Os resultados da pesquisa indicam que o desenvolvimento e o fortalecimento dessa relação com o saber foram possibilitados pelo acesso a uma educação de qualidade e à presença de condições objetivas favoráveis ao estudo em algum momento de suas trajetórias escolares. Dependendo dessas condições objetivas, a relação com o saber escolar pôde ser observada de forma mais ou menos nítida já durante a educação básica nas trajetórias de alguns estudantes. Em todos os casos, entretanto, essa relação tornou-se mais evidente após o ingresso na universidade, na qual todos apresentaram bons resultados, todos fizeram iniciação científica e todos continuaram demonstrando um desejo ainda maior de aprender, o que nos parece ter sido fruto da oportunidade que lhes foi dada dentro desta instituição de ter acesso a um ensino de qualidade e de poder dedicar-se integralmente aos estudos. / Intending to understand the reasons for school success and failure in working classes, Bernard Charlot and his team began their research by analyzing the relationships and senses that students establish with the school and with the knowledge. These researches have resulted in the notion of relation to knowledge, according to which the individual experiences and the sense that the students attribute to their studies would have a greater influence on their academic performances than their social origins. In Brazil, students from the workin classes, statistically, have little chance to access higher education, especially in public universities, and to continue these studies by post-graduation. Thus, the research had the objective of knowing the relationship with the knowledge developed by postgraduate students coming from the working classes and to understand how it was developed along its scholar trajectories, including the experience in undergraduate and post-university graduate. To do this, in-depth interviews were conducted with five postgraduate students from each of the five areas of knowledge, according to the division used by CAPES (Coordination for Improvement of Higher Education Personnel), namely: Exact and Earth Sciences, Humanities, Health Sciences, Applied Social Sciences and Life Sciences. The dedication and commitment of the students, the appreciation for knowledge, the importance of the reading habit , the reference to outstanding teachers and the great satisfaction that the access to knowledge gave them were aspects that evidenced the existence of a strong relationship with school knowledge. The results of the research indicate that the development and strengthening of this relationship with knowledge were made possible by access to quality education and the presence of objective conditions favorable to the study at any moment in their school trajectories. Depending on these objective conditions, the relationship with school knowledge could already be observed in a more or less clear way already during the basic education in the trajectories of some students. In all cases, however, this relationship became more evident after entering the university, in which all the students showed good results, everyone did scientific initiation and all continued to demonstrate an even greater desire to learn, which seems to have been the result of opportunity given them within this institution to have access to quality education and to be able to devote themselves fully to the studies.

Este trabalho descreve a preparação, a caracterização e o uso de um biossensor bienzimático confeccionado com as enzimas glicose oxidase e frutose dehidrogenase imobilizadas em camadas auto-organizadas ou self-assembled monolayers (SAMs) de cistamina para a quantificação de açúcares em alimentos. Após o preparo do eletrodo de ouro com a SAM de cistamina, biossensores foram construídos e para obtenção de melhores respostas, condições foram otimizadas, tais como: concentração do mediador tetratiafulvaleno (TTF), porcentagem de glutaraldeído, temperatura e tempo de vida do biossensor. Com as condições estabelecidas, fez-se então, a determinação analítica da D-glicose e da D-frutose em eletrólito puro pelo método da adição de padrão e os resultados foram obtidos por voltametria cíclica e cronoamperometria. A corrente de pico de oxidação do mediador de elétrons (TTF) aumentou proporcionalmente com o aumento da concentração e não ocorreram deslocamentos nos potenciais de pico. Os limites de detecção (LD) foram encontrados por meio do desvio padrão da média aritmética de dez amperogramas do branco no potencial equivalente aos dos picos de oxidação do mediador de elétrons TTF, juntamente com o valor do coeficiente angular da curva analítica. Após a obtenção da curva analítica o biossensor foi aplicado diretamente em amostras de refrigerante dietético e não dietético, bem como em amostras de adoçantes comerciais, onde foram realizados testes comparativos da resposta dos biossensores. Para o eletrólito puro e amostras de refrigerante dietético e de adoçantes, ou seja, onde não há presença de D-glicose e D-frutose, notou-se a ausência de corrente de pico, enquanto que para as amostras de refrigerante não dietético, houve um valor significativo de resposta de corrente, indicando a presença dos açúcares em estudo. Com o propósito de verificar a influência de interferentes e o efeito de matriz, foi construída uma curva analítica para a D-glicose e para a D-frutose, em amostras de refrigerante dietético e adoçantes, onde foram obtidas as menores quantidade destes açúcares. Para o refrigerante não dietético, foi determinado o valor inicial dos açúcares presentes nas amostras. Pode-se afirmar que a utilização dos biossensores baseados nas enzimas GOx e FDH mostraram-se eficientes para a determinação dos açúcares D-glicose e D-frutose nas amostras analisadas (com diferença significativa nos valores de corrente), apresentando uma resposta rápida, além da eliminação do efeito da matriz. A utilização do mediador de elétrons (TTF) possibilitou a reação em potencial próximo de zero, diminuindo o efeito de interferentes e evitando a desnaturação das enzimas. / This work describes the preparation, characterization and application of a bienzymatic biosensor based in the glucose oxidaze and fructose dehydrogenase immobilized on self-assembled monolayer of cystamine for sugar quantification in foodstuff. After the modification of the gold electrode with cystamine, the biosensors were developed and optimized for best responses. Optimization parameters were: mediator tetrathiafulvalene (TTF) concentration, glutaraldehyde percentage, temperature and life time of the biosensor. With the best conditions established, the analytical determinations of d-glucose and d-fructose in pure phosphate buffer were conducted by the standard additions method and the results obtained by cyclic voltammetry and chronoamperometry. The oxidation peak current related to the TTF voltammetric behavior raised proportionally to the increasing concentration of d-glucose or d-fructose, in a given and constant peak potential. The methodology detection limits were found using the standard deviation of ten chronoamperograms of the blank solution, in the potential value corresponding to that of TTF oxidation, and the slope of the analytical curve. After the analytical curve acquirement the biosensor was directly applied in samples of diet or non-diet softdrinks, as well as in commercial sweeteners samples, with comparative tests of the biosensor responses. For pure electrolyte and for diet foodstuff samples, i.e., were there is not expectation for d-glucose or d-fructose existence, it was detected the lack of the voltammetric peak associated with the mediator oxidation. In non-diet samples, a pronounced voltammetric peak was obtained, testifying the presence of sugar in the electrolytes under study. The matrix effect was verified by means of an analytical curve obtained for both analytes (d-glucose and d-fructose), in diet and sweeteners samples, properly spiked with known amounts of each analyte. It can be concluded that the utilization of the biosensor based in GOx and FDH showed to be efficient for d-glucose and d-fructose determinations in the analysed samples, with a fast response time and elimination of the matrix effect. The mediator promoted the electrochemical reaction to occur in potentials very close to zero, minimizing the interferences or the enzyme denaturation.