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Sazonalidade da atividade cambial em lianas / Seasonality of cambial activity in lianas

Lima, André Carvalho 06 December 2012 (has links)
Introdução e objetivos Apesar de ser um importante componente estrutural de florestas tropicais e causar impactos na dinâmica e funcionamento destas florestas, pouco se sabe sobre a sazonalidade do crescimento de lianas em seu ambiente natural. Lianas ainda possuem uma rica diversidade de arranjos de tecidos vasculares em seus caules devido à presença de variações cambiais. Neste contexto, o presente trabalho teve como objetivo analisar a sazonalidade da atividade cambial e da diferenciação do xilema de três espécies de lianas pertencentes a famílias com maior diversidade do hábito nos neotrópicos e com diferentes configurações em seus sistemas vasculares caulinares, Stizophyllum riparium (Bignoniaceae), Dalbergia frutescens (Leguminosae) e Serjania laruotteana (Sapindaceae), bem como verificar se há relação entre a sazonalidade da atividade cambial e a sazonalidade da pluviosidade; e se há a formação de camadas de crescimento anuais no xilema. Métodos A sazonalidade da atividade cambial e da diferenciação do xilema foi estudada através de coletas periódicas de porções caulinares ao longo de um ano, correlacionando-se esses dados com a pluviosidade. Resultados As três espécies apresentaram sazonalidade nas suas atividades cambiais, correlacionada com a pluviosidade. S. riparium e D. frutescens apresentam um período de atividade cambial de cerca de seis meses, com início no pico do período chuvoso, e um período de dormência no resto do ano. S. laruotteana apresenta atividade cambial contínua ao longo do ano, com um pico de atividade relacionado com o período chuvoso. O câmbio não apresenta atividade contínua por toda sua extensão nas três espécies, sendo que as variações cambiais de S. riparium e S. laruotteana tem grande influência, respectivamente, sobre as regiões onde a atividade cambial se inicia e tem maior intensidade. Camadas de crescimento anuais são formadas no xilema secundário de S. riparium e S. laruotteana. Quando a atividade cambial não se estende por toda circunferência do caule, camadas de crescimento confluentes são formadas. Conclusões A espécies apresentam sazonalidade na atividade cambial correlacionada com a pluviosidade. Entretanto, os diferentes padrões de atividade cambial encontrados são espécie-específicos, e não podem ser explicados apenas pela pluviosidade / Background and aims Although being an important structural component of tropical forests and cause impacts on the dynamics and function of these forests, little is known about the growth seasonality of lianas growing in its natural environment. Lianas also present huge secondary vascular tissue diversity in its stems due the presence of cambial variation. In this context, the aim of the present work is to analyze the cambial activity seasonality of three liana species belonging to the most diverse liana families in the Neotropics, and which presents different patterns of vascular system configurations in their stems, Stizophyllum riparium (Bignoniaceae), Dalbergia frutescens (Legumosae), and Serjania laruotteana (Sapindaceae), and also verify possible correlations between the cambial activity and the pluviosity, and if there are formation of annual growth rings in the species xylem. Methods The seasonality of cambial activity and differentiation of xylem was studied by periodic collecting stem portions over a year, correlating this data with the rainfall. Key results The three species showed seasonality in their cambial activities, correlated with rainfall. S. riparium and D. frutescens have a period of cambial activity of about six months, beginning at the peak of the rainy season, and a period of dormancy during the rest of the year. S. laruotteana has a continuous cambial activity throughout the year, with a peak of activity related to the rainy season. The cambium does not present continuous activity throughout its circumference in the three species, and in S. riparium and S. laruotteana the cambial variants have a great influence on the regions where cambial activity starts and it has a greater intensity, respectively. Annual growth layers are formed in the secondary xylem of S. riparium and S. laruotteana. When the cambial activity does not extend throughout the circumference of the stem, confluent growth layers are formed. Conclusions The species show seasonality in cambial activity correlated with rainfall. However, the different patterns of cambial activity found are species-specific, and can not be explained only by rainfall
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A irmandade fraturada: a relação entre os intelectuais de esquerda e as camadas populares no filme Quase dois irmãos (Lúcia Murat, 2005) / The fractured brotherhood: the relationship between the left intellectuals and the popular layers in the film Almost two brothers (Lúcia Murat, 2005)

Batista, Grazieli Chirosse 18 October 2017 (has links)
Esta dissertação visa analisar a representação do relacionamento entre os intelectuais de esquerda e as camadas populares na obra cinematográfica Quase dois irmãos (Lúcia Murat, 2005). O filme representa, a partir de uma narrativa dramática, aspectos fundamentais das relações entre a classe média e as camadas populares. Através de três espaços temporais, década de 1950, 1970 e anos 2000, o contato entre a classe média e o morro carioca, são representadas as perspectivas dos intelectuais de esquerda referente a aproximação com o povo entre décadas de 1950 e 1970. O golpe militar de 1964 interromperia o momento de construção de projeto cultural de revolução social engendrado pelos intelectuais de esquerda, acirrando as tensões existentes entre os dois ethos sociais. Esta pesquisa busca compreender como essa construção ficcional, enquanto criação artística da diretora Lucia Murat, sedimenta na forma cinematográfica determinada compreensão do mundo, conectada à memória da ditadura militar de setores da esquerda brasileira. Configura-se uma fonte documental importante pela experiência histórica que está condensada em sua narrativa, assim como em sua estrutura estética que ratifica os movimentos históricos de permanência e cisão expostos no filme e possibilita reflexões sobre relações e problemas sociais e raciais no Brasil. / This dissertation aims to analyze the representation of the relationship between the left intellectuals and the popular strata in the cinematographic \"Almost brothers\" (Lúcia Murat, 2005). The film represents, from a dramatic narrative, fundamental aspects of the relationships between the middle class and the popular strata. Through three timelines, the 1950, 1970 and 2000 years, the contact between the middle class and the carioca Hill, are represented the perspectives of left-wing intellectuals for rapprochement with the people between 1950 and 1970 decades. The military coup of 1964 would interrupt the moment of construction of cultural project of social revolution engendered by leftist intellectuals, intensify existing tensions between the two social ethos. This research seeks to understand how this fictional construct, while artistic creation of director Lucia Murat, forms a sediment in cinematic form determined understanding of the world, connected to the memory of the military dictatorship of sectors of the brazilian left. Configures a document source important for historical experience that is condensed into your narrative, as well as in your aesthetic structure that ratifies the historical movements of permanence and spin-off exposed in the film and provides reflections on relationships and problems racial and social in Brazil.
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A educação no cotidiano popular : um estudo das diferenças entre os modos de educar da família e da escola

Pereira, Ana Maria 24 September 2007 (has links)
Made available in DSpace on 2015-02-04T21:22:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ana Maria Pereira.pdf: 1370683 bytes, checksum: a35b84e66fc411c6be4282d87fd2604d (MD5) Previous issue date: 2007-09-24 / Esse trabalho integra a linha de pesquisa Instituições Educacionais, História e Processos de Gestão e tem por objeto de estudo as práticas educativas dos moradores do Conjunto Residencial Tancredo Neves, situado no bairro Cidade Náutica, em São Vicente, litoral de São Paulo, local onde atuo como professora da rede pública estadual. A problematização parte de questionamentos relacionados ao contexto do qual fazem parte as escolas públicas que atendem a alunos de camadas populares. O objetivo é conhecer para desvendar as lógicas educativas do contexto sócio-familiar para melhor compreender seus modos de realização e atuar com eles em busca de um processo educativo escolar de maior qualidade. A pesquisa constitui-se de fonte orais, documentais e de material iconográfico, com análise fundamentada nas teorias desenvolvidas por CERTEAU (1994) e (2002), SANTOS (2006), THIN (2006) e THIN e MILLET (2001). As condições físicas e ambientais do conjunto não dispõem de uma variedade de recursos de lazer e educação. No entanto, os responsáveis pela educação das crianças procuram inseri-los num contexto cultural mais amplo, por meio das escolas públicas instaladas no interior do conjunto. Entretanto, o jogo de forças econômicas, culturais e de lazer produz confrontos entre as lógicas educativas da escola e com a da família, resultando, muitas vezes, na desapropriação da autoridade dos pais. Nos casos mais graves, a criança é prejudicada inclusive no processo escolar, marcado por rupturas e descontinuidades. Compreendemos que os conflitos entre as lógicas educativas relacionam-se a falta de clareza quanto ao domínio de cada âmbito educativo e de seus limites nos modos de educar.
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Paisagem. Recortes. Camadas / Landscape. Layers Cutting

Aline van Langendonck 22 October 2009 (has links)
Trabalho equivalente a dissertação de mestrado, impresso em dois volumes, com textos, imagens e registros das intervenções, BOX 46 e Fachada Fachadas, exposições que integram e concluem o projeto. / The artistic project is equivalent to a Master dissertation composed of two volumes. The first volume compiles images of works produced between 2004 and 2009, commentaries related to the working process and also the project developed during this period. The second volume is a facsimile of my sketchbook with the registers of everyday images.
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O efeito das lesões nas capacidades de memorização e generalização de um perceptron / Effect of lesion on the storage and generalization capabilities of a perceptron

Barbato, Daniela Maria Lemos 08 September 1993 (has links)
Perceptrons são redes neurais sem retroalimentação onde os neurônios estão dispostos em camadas. O perceptron considerado neste trabalho consiste de uma camada de N neurônios sensores Si = ±1; i = 1, , N ligados a um neurônio motor δ através das conexões sinápticas (pesos) Wi; i = 1, ..., N cujos valores restringimos a ±1. Utilizando o formalismo de Mecânica Estatística desenvolvido por Gardner (1988), estudamos os efeitos de eliminarmos uma fração de conexões sinápticas (diluição ) nas capacidades de memorização e generalização da rede neural descrita acima. Consideramos também o efeito de ruído atuando durante o estágio de treinamento do perceptron. Consideramos dois tipos de diluição: diluição móvel na qual os pesos são cortados de maneira a minimizar o erro de treinamento e diluição fixa na qual os pesos são cortados aleatoriamente. A diluição móvel, que modela lesões em cérebro de pacientes muito jovens, pode melhorar a capacidade de memorização e, no caso da rede ser treinada com ruído, também pode melhorar a capacidade de generalização. Por outro lado, a diluição fixa, que modela lesões em cérebros de pacientes adultos, sempre degrada o desempenho da rede, sendo seu principal efeito introduzir um ruído efetivo nos exemplos de treinamento. / Perceptrons are layered, feed-forward neural networks. In this work we consider a per-ceptron composed of one input layer with N sensor neurons Si = ±1; i = 1, ... , N which are connected to a single motor neuron δ through the synaptic weights Wj; i = 1, ... , N, which are constrained to take on the values ±1 only. Using the Statistical Mechanics formalism developed by Gardner (1988), we study the effects of eliminating a fraction of synaptic weights on the memorization and generalization capabilities of the neural network described above. We consider also the effects of noise acting during the perceptron training stage. We consider two types of dilution: annealed dilution, where the weights are cut so as to minimize the training error and quenched dilution, where the weights are cut randomly. The annealed dilution which models brain damage in very young patients can improve the memorization ability and, in the case of training with noise, it can also improve the generalization ability. On the other hand, the quenched dilution which models lesions on adult brains always degrades the performance of the network, its main effect being to introduce an effective noise in the training examples.
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Fabricação e caracterização de dispositivos poliméricos emissores de luz com camada ativa de poli(2-metóxi, 5-(2\'-etil-hexilóxi)-1,4-fenileno vinileno) (MEH-PPV) / Fabrication and characterization of polymer light-emitting diodes with active layer composed by poly(2-methoxy, 5-(2\'-etil-hexilhoxy)-1,4-phenilene vinilene) (MEH-PPV).

Gozzi, Giovani 20 February 2008 (has links)
Dispositivos poliméricos emissores de luz (Polymer Light Emitting Diodes - PLEDs) têm sido amplamente investigados devido à sua possibilidade de aplicação na fabricação de telas de projeção e displays. As principais vantagens dos materiais poliméricos, nesses casos, são o baixo custo e a possibilidade de processamento em superfícies de grande área, ao contrário do que ocorre para dispositivos contendo cristais líquidos (Liquid Crystal Display - LCD\'s). Apesar de amplamente investigados nos últimos anos, alguns aspectos fundamentais acerca dos mecanismos de injeção de carga nos PLEDs ainda não estão completamente elucidados. Nesta dissertação estudamos as propriedades ópticas, morfológicas e elétricas de dispositivos poliméricos emissores de luz contendo poli(2-metóxi, 5-(2\'-etil-hexilóxi)-1,4-fenileno vinileno) (MEH-PPV) como camada ativa. Inicialmente foi investigada a influência de camadas transportadoras de lacunas (Hole Transport Layer - HTL) e/ou elétrons (Electron Transport Layer - ETL) na eficiência dos dispositivos. As camadas HTL e ETL foram compostas de poli(3,4-etilenodioxithiofeno):poliestireno sulfonado (PEDOT:PSS), e poli(estireno-co-p-estireno sulfonado-co-metaacrilato de metila) (PS-co-SS-co-MMA), respectivamente. Os filmes de PEDOT:PSS foram depositados por centrifugação. Devido ao seu caráter isolante (condutividade elétrica 10-5 S/cm), e por ter nível energético HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) próximo ao nível de Fermi do ITO (Indium Thin Oxide), a utilização do PEDOT:PSS como camada reguladora da injeção de lacunas resultou num aumento do tempo de meia vida do dispositivo em cerca de 10 vezes. No caso de dispositivos contendo a camada de ETL, foi identificada a formação de estados localizados gerados pela sulfonação do poliestireno. Estes estados auxiliam no processo de tunelamento através da camada polimérica. Na segunda parte do trabalho, apresentada no capítulo 4, desenvolvemos um modelo teórico para descrever as regiões das curvas da densidade de corrente elétrica (J) vs. campo elétrico aplicado (F) (dependentes e independentes da temperatura). Este modelo é uma extensão do modelo de Arkhipov, onde inserimos um termo de injeção de carga via tunelamento Fowler-Nordhein através de uma distribuição gaussiana de barreiras de potencial de interface, além do termo de injeção via hopping, já tratado por Arkhipov. O modelo proposto ajustou satisfatoriamente as curvas de J vs. F tanto nos modo de polarização direta, quanto reversa. / Polymer light emitting diodes (PLEDs) have been widely investigated as candidate materials for display fabrication. The main advantages exhibited by PLEDs are the low-cost processing and possibility of large-area display fabrication, in comparison to the conventional liquid crystal displays (LCD\'s). Although the engineering aspects concerning device fabrication and characterization are well understood, some specific points regarding the electrical transport in the bulk and at the interfaces of the devices are not fully explained. In this study, we present a morphological, optical and electrical characterization of PLEDs containing poly(2-methoxi, 5-(2\'-etyl-hexiloxy)-1,4-phenilene vinilene) (MEH-PPV) as the emissive layer. We investigated the influence of hole transport layers (HTL) and/or electron transport layers (ETL) on the efficiency of the devices. The HTL and ETL comprised thin polymeric films of poly(3,4-etylenedioxythiphene):sulfonated polystyrene (PEDOT:PSS) and poly(estyrene-co-p-sulfonated styrene-co-metyl metacrylate) (PS-co-SS-co-MMA), respectively. Devices containing the PEDOT:PSS exhibited a life-time 10 times higher than the devices not containing the HTL material, which is probably due to the controlled hole injection that may be achieved in former devices. In the second set of devices, in which an ETL was incorporated, we observed the formation of localized states in the polymeric ETL layer, which was responsible for improving the tunneling process of charges injected from cathode. A theoretical model concerning the charge injection mechanisms in the PLEDs containing MEH-PPV is presented in chapter 4. The final device architecture was ITO/MEH-PPV/Al, and the J vs. F measurements were taken at temperatures between 120 K and 270 K. The model proposed here is a combination of the Arkhipov´s and Fowler-Nordhein tunneling models, considering a Gaussian distribution of triangular potential barriers. The model takes into account the charge carrier/image charge recombination probability at the interface of the electrode, being very appropriate to explain the dependence of the electric current on the temperature and applied electric field.
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Desenvolvimento de camadas finas de eletrólitos de zircênia depositados por spin coating para células a combustível de óxido sólido

Tabuti, Francisco Nobuo January 2010 (has links)
Orientador: Daniel Zanetti de Florio. / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós Graduação em Nanociências e Materiais Avançados, 2010.
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The Use of encapsulation techniques as an alternative to employment of soil contaminated by petroleum products in base and sub-base of pavement layers / O Uso da tÃcnica de encapsulamento como alternativa para o emprego de solo contaminado por derivados de petrÃleo em camadas de base e sub-base de pavimentos

Francisco das Chagas Isael Teixeira Cavalcante 13 December 2013 (has links)
CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / The petrochemical industry or petroleum deserves special attention because, in practically all stages (drilling, refining, storage and distribution), residues that harm the environment and is a challenge to those responsible for their management are generated. Among the various wastes generated by the oil industry, are the Soils Contaminated by Petroleum Products (SCPD). In Cearà state, the generation of this type of waste is coming from a refinery that is located in Fortaleza city. During maintenance performed on the steps of refining and storage of petroleum, can occur contact derivatives with soil, contaminating it, thus generating SCPD which finishes stored in drums, requiring alternative for correct final disposal. Given the above, was decided to study the incorporation of SCDP in the granular layers of the floor so that it ensures no damage to the environment. A new methodology was developed allowing the assessment of the technical feasibility of using SCDP (natural or stabilized) in Road Paving, using the encapsulation technique with cement. In the experimental program developed, the characterization tests, compaction, California Bearing Ratio (CBR), Simple Compression Strength (RCS), Diametrical Compression (RTCD), Resilience Modulus (MR), durability were executed, thus as the achievement of the environmental tests of leaching and solubilization. Observed after conducting of the experimental program, there are technical possibility for the incorporation of SCDP in granular pavement layers. The results shown an incorporation of residue to the natural ground, in other words, a particle size stabilization already has considerable gains, since it increases the index support. By adding cement, significant gains were obtained from CBR, MR, RCS and RT, and a condition of reasonable durability. However, environmentally, in an initial assessment, the feasibility of using the SCDP on pavements was not possible, because the mix without cement and mixing with cement evaluated, obtained concentrations of the parameters analyzed in the assay solubilization above permitted. However, it is important to note that the current method of assessing contaminant parameters does not take into consideration conditions that might be encountered in the field, thus there is a need to design of a model to evaluate the mechanical and environmental properties for waste that may be incorporated in the pavement construction process. Thus, the encapsulation technique contaminants cannot be ignored as an alternative to incorporating SCDP granular layers of paving. / A indÃstria petroquÃmica ou do petrÃleo merece atenÃÃo especial. Em praticamente todas as etapas (perfuraÃÃo, refino, armazenamento e distribuiÃÃo) sÃo gerados resÃduos nocivos ao ambiente que representam um desafio para os responsÃveis pelo seu gerenciamento. Dentre os diversos resÃduos gerados pela indÃstria petrolÃfera, estÃo os Solos Contaminados por Derivados de PetrÃleo (SCPD). No estado do CearÃ, a geraÃÃo desse tipo de resÃduo à proveniente de uma refinaria que fica localizada na cidade de Fortaleza. Durante as manutenÃÃes realizadas nas etapas de refino e armazenamento do petrÃleo, pode ocorrer o contato de derivados com o solo, contaminando-o, gerando assim, o SCPD. Esse resÃduo acaba estocado em tambores, necessitando de alternativas para uma disposiÃÃo final correta. Diante do exposto, resolveu-se estudar a incorporaÃÃo do SCDP nas camadas granulares dos pavimentos de forma que se garanta a ausÃncia de danos ao meio ambiente. Elaborou-se uma metodologia que permitiu avaliar a viabilidade tÃcnica do uso do SCDP (natural ou estabilizado) na PavimentaÃÃo RodoviÃria, usando a tÃcnica de encapsulamento com cimento. No programa experimental desenvolvido foram executados os ensaios de caracterizaÃÃo, compactaÃÃo, Ãndice de Suporte CalifÃrnia (CBR), ResistÃncia à CompressÃo Simples (RCS), ResistÃncia à TraÃÃo por CompressÃo Diametral (RTCD), MÃdulo de ResiliÃncia (MR), durabilidade, bem como a realizaÃÃo dos ensaios ambientais de lixiviaÃÃo e solubilizaÃÃo. Observou-se, apÃs a realizaÃÃo do programa experimental, que hà possibilidade tÃcnica para a incorporaÃÃo do SCDP em camadas granulares de pavimentos. Os resultados mostram que a incorporaÃÃo de resÃduo ao solo natural, ou seja, uma estabilizaÃÃo granulomÃtrica, jà traz bons ganhos, uma vez que eleva o Ãndice de suporte das misturas. Ao se adicionar cimento, foram obtidos ganhos significativos para CBR, MR, RCS e RTCD, bem como uma razoÃvel condiÃÃo de durabilidade. PorÃm, ambientalmente, em uma primeira avaliaÃÃo, as concentraÃÃes dos parÃmetros analisados no ensaio de solubilizaÃÃo ficaram acima do permitido. No entanto, à importante ressaltar que o mÃtodo atual de avaliaÃÃo dos parÃmetros contaminantes nÃo leva em consideraÃÃo as condiÃÃes que poderÃo ser encontradas em campo. Logo hà a necessidade da concepÃÃo de um modelo de avaliaÃÃo das propriedades mecÃnicas e ambientais para resÃduos que venham a ser incorporados no processo de construÃÃo de pavimentos. Assim, a tÃcnica de encapsulamento de contaminantes nÃo pode ser desconsiderada como alternativa à incorporaÃÃo do SCDP em camadas granulares de pavimentos.
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Estudo das propriedades estruturais, energéticas, eletrônicas e ópticas dos calcogenetos quaternários A2MIIMIV3Q8 / Study of the structural, energetic, electronic and optical properties of quaternary chalcogenides A2MIIMIV3Q8

Rafael Besse 07 February 2017 (has links)
Os calcogenetos têm atraído atenção devido à variedade de propriedades físicas e químicas que exibem, apontando para sua utilização em muitas aplicações tecnológicas, incluindo a possibilidade de se obter novos materiais bidimensionais. Os calcogenetos quaternários A2MIIMIV3Q8, onde A = K, Cs; MII = Mg, Zn, Cd, Hg; MIV = Ge, Sn; Q = S, Se, Te, possuem uma grande variabilidade de band gaps e portanto eles podem ser estudados para engenharia de band gap através de mudanças na composição química. Além disso, dois tipos de estruturas cristalinas são observados nessa família, um formado por empilhamento de camadas, e outro definido por uma rede tridimensional fechada. Assim, é importante entender os fatores que afetam a estabilidade de estruturas em camadas desses compostos complexos. Nesse trabalho, os materiais A2MIIMIV3Q8 são estudados com cálculos de teoria do funcional da densidade, usando funcionais de troca e correlação semi-local e híbrido, e correções de van der Waals. Os parâmetros de rede variam com a composição conforme o esperado com base no raio atômico. A redução do número atômico de um dos componentes, principalmente Q, aumenta a energia de coesão, devido à intensificação das interações iônicas. Os resultados de energia de ligação entre camadas demonstram a importância das interações de van der Waals, e os valores são similares aos reportados na literatura para vários materiais. Seguindo a tendência de funcionais semi-locais, os band gaps são subestimados, mas cálculos com o funcional híbrido fornecem valores mais apropriados. Os resultados mostram a diversidade de band gaps e uma correlação aproximadamente linear entre band gap e volume da célula unitária. O band gap é principalmente afetado pela mudança do calcogênio, em que o aumento do número atômico diminui o band gap, devido ao aumento da energia dos estados p de Q. As análises dos coeficientes de absorção óptica e elementos de matriz de transição mostram que não existe diferença significativa entre band gap fundamental e óptico nesses materiais. O estudo de estabilidade relativa das estruturas em 9 compostos, com diferentes A e Q, mostra que os raios atômicos têm um importante papel. A estrutura sem formação de camadas é favorecida comparada com as estruturas em camadas apenas na região de raios intermediários, o que é explicado com base na diminuição das tensões na estrutura e em interações coulombianas entre íons da rede. / Chalcogenides have attracted attention due to the variety of physical and chemical properties which they display, pointing to their use in many technological applications, including the possibility to obtain new bidimensional materials. The quaternary chalcogenides A2MIIMIV3Q8, where A = K, Cs; MII = Mg, Zn, Cd, Hg; MIV = Ge, Sn; Q = S, Se, Te, have a large variability of band gaps and therefore they can be studied for band gap engineering through changes in the chemical composition. Futhermore, two types of crystal structure are observed in this family, one formed by the stacking of layers, and the other defined by a closed three dimensional framework. Thus, it is important to understand the factors that affect the stability of layered structures of these complex compounds. Here, the materials A2MIIMIV3Q8 are studied with density functional theory calculations, using semi-local and hybrid exchange-correlation functionals, and van der Waals corrections. Lattice parameters vary with composition according to expected based on the atomic radius. The reduction of the atomic number of one of the components, mainly Q, increases the cohesive energy, due to the intensification of the ionic interactions. The results of interlayer binding energies demonstrate the importance of van der Waals interactions, and the values are simillar to those reported in the literature for several materials. Following the trend of semi-local functionals, band gaps are underestimated, but hybrid functional calculations provide more accurate values. The results show the diversity of band gaps and an approximate linear correlation between band gap and unit cell volume. The band gap is mainly affected by changing the chalcogen, in which the increase of the atomic number decreases the band gap, due to the increase in the energy of Q p states. The analysis of optical absorption coefficients and transition matrix elements show that there is no significative difference between fundamental and optical band gap in these materials. The study of relative stability of the structures in 9 compounds, with different A and Q, shows that the atomic radii have an important role. The structure without layer formation is favored compared with the layered structures only in the region of intermediate radii, which is explained based on the reduction of strain in the structure and coulomb interactions between ions in the framework.
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Estudo das propriedades estruturais, energéticas, eletrônicas e ópticas dos calcogenetos quaternários A2MIIMIV3Q8 / Study of the structural, energetic, electronic and optical properties of quaternary chalcogenides A2MIIMIV3Q8

Besse, Rafael 07 February 2017 (has links)
Os calcogenetos têm atraído atenção devido à variedade de propriedades físicas e químicas que exibem, apontando para sua utilização em muitas aplicações tecnológicas, incluindo a possibilidade de se obter novos materiais bidimensionais. Os calcogenetos quaternários A2MIIMIV3Q8, onde A = K, Cs; MII = Mg, Zn, Cd, Hg; MIV = Ge, Sn; Q = S, Se, Te, possuem uma grande variabilidade de band gaps e portanto eles podem ser estudados para engenharia de band gap através de mudanças na composição química. Além disso, dois tipos de estruturas cristalinas são observados nessa família, um formado por empilhamento de camadas, e outro definido por uma rede tridimensional fechada. Assim, é importante entender os fatores que afetam a estabilidade de estruturas em camadas desses compostos complexos. Nesse trabalho, os materiais A2MIIMIV3Q8 são estudados com cálculos de teoria do funcional da densidade, usando funcionais de troca e correlação semi-local e híbrido, e correções de van der Waals. Os parâmetros de rede variam com a composição conforme o esperado com base no raio atômico. A redução do número atômico de um dos componentes, principalmente Q, aumenta a energia de coesão, devido à intensificação das interações iônicas. Os resultados de energia de ligação entre camadas demonstram a importância das interações de van der Waals, e os valores são similares aos reportados na literatura para vários materiais. Seguindo a tendência de funcionais semi-locais, os band gaps são subestimados, mas cálculos com o funcional híbrido fornecem valores mais apropriados. Os resultados mostram a diversidade de band gaps e uma correlação aproximadamente linear entre band gap e volume da célula unitária. O band gap é principalmente afetado pela mudança do calcogênio, em que o aumento do número atômico diminui o band gap, devido ao aumento da energia dos estados p de Q. As análises dos coeficientes de absorção óptica e elementos de matriz de transição mostram que não existe diferença significativa entre band gap fundamental e óptico nesses materiais. O estudo de estabilidade relativa das estruturas em 9 compostos, com diferentes A e Q, mostra que os raios atômicos têm um importante papel. A estrutura sem formação de camadas é favorecida comparada com as estruturas em camadas apenas na região de raios intermediários, o que é explicado com base na diminuição das tensões na estrutura e em interações coulombianas entre íons da rede. / Chalcogenides have attracted attention due to the variety of physical and chemical properties which they display, pointing to their use in many technological applications, including the possibility to obtain new bidimensional materials. The quaternary chalcogenides A2MIIMIV3Q8, where A = K, Cs; MII = Mg, Zn, Cd, Hg; MIV = Ge, Sn; Q = S, Se, Te, have a large variability of band gaps and therefore they can be studied for band gap engineering through changes in the chemical composition. Futhermore, two types of crystal structure are observed in this family, one formed by the stacking of layers, and the other defined by a closed three dimensional framework. Thus, it is important to understand the factors that affect the stability of layered structures of these complex compounds. Here, the materials A2MIIMIV3Q8 are studied with density functional theory calculations, using semi-local and hybrid exchange-correlation functionals, and van der Waals corrections. Lattice parameters vary with composition according to expected based on the atomic radius. The reduction of the atomic number of one of the components, mainly Q, increases the cohesive energy, due to the intensification of the ionic interactions. The results of interlayer binding energies demonstrate the importance of van der Waals interactions, and the values are simillar to those reported in the literature for several materials. Following the trend of semi-local functionals, band gaps are underestimated, but hybrid functional calculations provide more accurate values. The results show the diversity of band gaps and an approximate linear correlation between band gap and unit cell volume. The band gap is mainly affected by changing the chalcogen, in which the increase of the atomic number decreases the band gap, due to the increase in the energy of Q p states. The analysis of optical absorption coefficients and transition matrix elements show that there is no significative difference between fundamental and optical band gap in these materials. The study of relative stability of the structures in 9 compounds, with different A and Q, shows that the atomic radii have an important role. The structure without layer formation is favored compared with the layered structures only in the region of intermediate radii, which is explained based on the reduction of strain in the structure and coulomb interactions between ions in the framework.

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