A tese apresentará estudos referentes à fixação química do dióxido de carbono (CO2) através de reações catalíticas empregando catalisadores e/ou seu uso associado a líquidos iônicos como cocatalisadores. Os trabalhos consistiram em utilizar o CO2 e epóxidos de propileno e de ciclohexeno para a síntese de policarbonatos e carbonatos cíclicos. É demonstrada a aplicação de um catalisador a base de zinco na síntese do policarbonato de propileno (PPC) com elevada massa molecular. Foram avaliadas as condições experimentais de síntese do catalisador e as condições empregadas na reação de copolimerização, bem como as propriedades do PPC obtido. Através deste método foi obtido PPC com elevada massa molecular (Mn=453 kDa), polidispersão de 1,6 e com teores de unidades carbonato superiores a 95%. Posteriormente, através do uso de catalisador [Cr(Salen)Cl] e seu uso associado a líquidos iônicos em quantidades catalíticas, foram realizados experimentos nos quais foi obtido o policarbonato de ciclohexeno (PCHC). Diferentes parâmetros reacionais foram avaliados como a natureza do líquido iônico e a pressão de CO2. De modo geral, o uso do líquido iônico BMI.Cl em relações molares catalisador/cocatalisador de 1:10 propiciaram um PCHC com até 98% de unidades carbonato e polidispersão estreita. Também, através de [Cr(Salen)Cl] e líquidos iônicos, sob baixas pressões de CO2 (3 e 5 bar), foi estudado e obtido o carbonato de propileno (PC). A otimização da reação foi realizada através do planejamento fatorial. / The thesis will present studies regarding the chemical fixation of the carbon dioxide (CO2) through the catalytic reactions using catalysts and/or its use associated with ionic liquids. The works consisted in using CO2 and propylene and cyclohexene oxides to the synthesis of polycarbonate and cyclic carbonates. It is demonstrated the applicability of a catalyst based on zinc in the polypropylene carbonate (PPC) synthesis with high molecular mass. The experimental conditions from the catalyst synthesis, the conditions used on the reaction of copolymerization and the properties from the PPC obtained were evaluated. Through this method it was obtained PPC with high molecular mass (Mn=453 kDa) polydispersity of 1,6 and with contents of carbonate units superior of 95%. Later, through the use of catalyst [Cr(Salen)Cl] and its use associated to ionic liquids and catalytic quantities, were performed experiments in which it was obtained the polycyclohexene carbonate (PCHC). Different reaction parameters were evaluated like the ionic liquid nature and the pressure of CO2. Altogether, the use of the ionic liquid BMI.Cl with the catalyst/cocatalyst molar ratio of 1:10 provided a PCHC with up to 98% of carbonate units and polydispersity narrow. Also, through the [Cr(Salen)Cl] and ionic liquids, under low pressure of CO2 (3 and 5 bar), it was studied and obtained the propylene carbonate (PC). The optimization of the reaction was performed through the factorial design.

A tese apresentará estudos referentes à fixação química do dióxido de carbono (CO2) através de reações catalíticas empregando catalisadores e/ou seu uso associado a líquidos iônicos como cocatalisadores. Os trabalhos consistiram em utilizar o CO2 e epóxidos de propileno e de ciclohexeno para a síntese de policarbonatos e carbonatos cíclicos. É demonstrada a aplicação de um catalisador a base de zinco na síntese do policarbonato de propileno (PPC) com elevada massa molecular. Foram avaliadas as condições experimentais de síntese do catalisador e as condições empregadas na reação de copolimerização, bem como as propriedades do PPC obtido. Através deste método foi obtido PPC com elevada massa molecular (Mn=453 kDa), polidispersão de 1,6 e com teores de unidades carbonato superiores a 95%. Posteriormente, através do uso de catalisador [Cr(Salen)Cl] e seu uso associado a líquidos iônicos em quantidades catalíticas, foram realizados experimentos nos quais foi obtido o policarbonato de ciclohexeno (PCHC). Diferentes parâmetros reacionais foram avaliados como a natureza do líquido iônico e a pressão de CO2. De modo geral, o uso do líquido iônico BMI.Cl em relações molares catalisador/cocatalisador de 1:10 propiciaram um PCHC com até 98% de unidades carbonato e polidispersão estreita. Também, através de [Cr(Salen)Cl] e líquidos iônicos, sob baixas pressões de CO2 (3 e 5 bar), foi estudado e obtido o carbonato de propileno (PC). A otimização da reação foi realizada através do planejamento fatorial. / The thesis will present studies regarding the chemical fixation of the carbon dioxide (CO2) through the catalytic reactions using catalysts and/or its use associated with ionic liquids. The works consisted in using CO2 and propylene and cyclohexene oxides to the synthesis of polycarbonate and cyclic carbonates. It is demonstrated the applicability of a catalyst based on zinc in the polypropylene carbonate (PPC) synthesis with high molecular mass. The experimental conditions from the catalyst synthesis, the conditions used on the reaction of copolymerization and the properties from the PPC obtained were evaluated. Through this method it was obtained PPC with high molecular mass (Mn=453 kDa) polydispersity of 1,6 and with contents of carbonate units superior of 95%. Later, through the use of catalyst [Cr(Salen)Cl] and its use associated to ionic liquids and catalytic quantities, were performed experiments in which it was obtained the polycyclohexene carbonate (PCHC). Different reaction parameters were evaluated like the ionic liquid nature and the pressure of CO2. Altogether, the use of the ionic liquid BMI.Cl with the catalyst/cocatalyst molar ratio of 1:10 provided a PCHC with up to 98% of carbonate units and polydispersity narrow. Also, through the [Cr(Salen)Cl] and ionic liquids, under low pressure of CO2 (3 and 5 bar), it was studied and obtained the propylene carbonate (PC). The optimization of the reaction was performed through the factorial design.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, 2012. / Submitted by Elna Araújo (elna@bce.unb.br) on 2013-03-04T20:30:15Z No. of bitstreams: 1 2012_BrunoSantosFigueiredo.pdf: 8557595 bytes, checksum: 5dde674bae898c640213a3ca696a4259 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2013-03-05T12:51:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_BrunoSantosFigueiredo.pdf: 8557595 bytes, checksum: 5dde674bae898c640213a3ca696a4259 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-03-05T12:51:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_BrunoSantosFigueiredo.pdf: 8557595 bytes, checksum: 5dde674bae898c640213a3ca696a4259 (MD5) / As características petrográficas e químicas das Formações Ferríferas (FF) e Metacarbonatos do Maciço São José do Campestre (MSJC) no estado do Rio Grande do Norte proveem informações sobre condições físico-químicas dos oceanos arqueanos, refletindo condições deposicionais distais e proximais dos vents hidrotermais nos assoalhos oceânicos. As FFs são compostas, principalmente, por magnetita/hematita, quartzo, anfibólio (grunerita-cummingtonita) e piroxênio (hedenbergita). São formadas predominantemente por SiO2 (37,7 a 66,5 wt.%) e Fe2O3 (31,3% e 59,6%) com concentrações muito baixas de Al2O3 (0,07 a 1,32%) , TiO2 (0,01 a 0,07%), CaO (0,01 e 1,16%) e MgO (0,03 a 1,52%). Em geral, possuem razões La/SmCN > 1, Sm/YbPAAS <1 e Eu/SmPAAS >1 com concentrações totais de ETRY variando entre 6,03 a 106,36 ppm. As características geoquímicas marcam a existência de dois grupos distintos de FFs: as do Grupo I correspondem a ocorrências com as maiores concentrações de ETRY e padrões de distribuições retilíneos, enquanto as do Grupo II mostram um marcado enriquecimento de ETRL em relação aos ETRP. As ocorrências do Grupo I possuem anomalias menos pronunciadas em Eu* e as maiores anomalias negativas em Ce*, enquanto as do Grupo II mostram maiores razões Y/Ho e maiores concentrações em V, Co, Ni e Cu. Ambos os grupos mostram comportamentos geoquímicos similares aos padrões observados em FFs de idade arqueana, principalmente às de Isua (Groenlândia), as FF mais antigas já datadas até o momento. Os trabalhos de mapeamento realizados ao norte da cidade de Tangará, na região do Serrote Preto, permitiram a identificação de três fácies de metacarbonatos denominadas de mármores calcíticos, mármores calci-dolomíniticos e mármores dolomíticos. Os mármores calcíticos apresentam concentrações de CaO e MgO entre 34,4% e 47,6% e 3,1% a 15%, respectivamente, maiores concentrações de elementos traços e ETRY, com padrões de enriquecimento de ETRL em relação aos ETRP e composições isotópicas de δ13C variando de -10,1 a -1,7‰ (média de -4,3‰). Os calci-dolomíticos mostram concentrações de CaO entre 30,4% e 36,1% e MgO entre 14,3% e 19,5% com δ13C variando de -6,2 a 1,0‰. Já os dolomíticos apresentam uma maior heterogeneidade nos valores dos elementos analisados com concentrações de CaO e o MgO entre 30,2% a 43% e 6,4% a 19,6% respectivamente, com valores de δ13C de -3,4 a 1,1‰. A associação destes metassedimentos químicos se complementam para caracterizar condições deposicionais distintas dentro dos mares arqueanos com variáveis condições oxirredox em que o Grupo I de FF associado aos metacarbonatos refletem condições distais, nas plataformas marinhas, e o Grupo II condições de fundo oceânico, em sítios proximais aos vents hidrotermais. ________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Petrographic and chemical characteristics of the Iron Formations (IF) and Metacarbonates of São José do Campestre Massif (SJCM), in the state of Rio Grande do Norte, provide information about physico-chemical conditions of the archean oceans. This reflect depositional conditions of distal and proximal portions of hydrothermal vents on the ocean floors. The IFs are mainly composed of magnetite/ hematite, quartz, amphibole (cummingtonite-grunerite) and pyroxene (hedenbergite). They are composed predominantly of SiO2 (37.7 to 66.5 wt.%) and Fe2O3 (31.3% and 59.6%) with very low concentrations of Al2O3 (0.07 to 1.32%), TiO2 (0 , 01 to 0.07%), CaO (0.01 to 1.16%) and MgO (0.03 to 1.52%). In general, show La/SmCN> 1, Sm / YbPAAS <1 and I / SmPAAS> 1, with total REE concentrations varying from 6.03 to 106.36 ppm. The geochemical behavior imprint the existence of two distinct groups: the Group I of IF correspond to the hightest concentrations of REE with linear patterns of distribution PAAS, while the Group II of IF show a enrichment of LREE towards HREE. The occurrences of the Group I have less pronounced anomalies in Eu* and the largest negative anomalies in Ce *. The IF of the Group II show hightest Y/Ho ratios and the higher concentrations of V, Co, Ni and Cu. Both groups show similar geochemical behavior patterns observed in the archean IF, especially those of Isua (Greenland), the IF has the oldest dated so far. The mapping work carried out at north of Tangará city, in the Serra Preta region, allowed the identification of three metacarbonates facies called calcitic marbles, marbles calci-dolomitics and dolomitic marbles. The calcite marbles have concentrations of CaO and MgO between 34.4% to 47.6% and 3.1% to 15% respectively. They have higher concentrations of trace elements and REE patterns with LREE enrichment compared to HREE compositions and δ13C ranging from -10.1 to -1.7 ‰ (average -4.3 ‰). The calci-dolomitic marbles have CaO concentrations between 30.4% - 36.1% and MgO between 14.3% - 19.5%, with δ13C ranging from -6.2 to 1.0 ‰. The dolomite marbles have a greater heterogeneity in the values of the analyzed elements, with concentrations of CaO and MgO from 30.2% to 43% and 6.4% to 19.6% respectively, and δ13C values from -3.4 to 1, 1 ‰. The association of chemical metasediments are complementary in the characterization of different depositional conditions within the Archean seas and indicate variable oxy-redox conditions. The Group I of IF and metacarbonates reflect distal conditions, on the shallow waters, and the Group II of IF refletct seafloor and deep water conditions, in regions proximal to the hydrothermal vents.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Programa de Pós-Graduação em Geologia, 2013. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2013-11-08T12:26:00Z No. of bitstreams: 1 2013_CarolinaReis.pdf: 7312806 bytes, checksum: 412a5d1e6f263485269c5b59d58de1a8 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-11-08T12:32:07Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_CarolinaReis.pdf: 7312806 bytes, checksum: 412a5d1e6f263485269c5b59d58de1a8 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-11-08T12:32:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_CarolinaReis.pdf: 7312806 bytes, checksum: 412a5d1e6f263485269c5b59d58de1a8 (MD5) / A região de Santa Maria da Vitória é marcada pela ocorrência dominante das rochas pelito -carbonáticas do Grupo Bambuí. Os carbonatos do Grupo Bambuí estão assentados sobre paleorelevo ondulado do embasamento cristalino arqueano-paleoproterozoico representado por ortognaisses migmatíticos do Complexo Gnáissico Migmatítico Correntina cortados por granitos e sienitos da Suíte Intrusiva Correntina. Estudos detalhados de fácies sedimentares e mpilhamento estratigráfico conduziram ao reconhecimento de 13 fácies sedimentares da Formação Sete Lagoas, 4 da Formação Serra de Santa Helena e 7 fácies da Formação Lagoa do Jacaré, pertencentes ao Grupo Bambuí. Estas fácies foram agrupadas em 12 associações de fácies, que permitiram a interpretação de processos e ambientes sedimentares. Os dados de isótopos estáveis de carbono levantados ao longo da estratigrafia do Grupo Bambuí na área estudada apresentam valores anômalos negativos de ?13C(PDB) (ex. -5,32‰) na base, que aumentam gradativamente ao longo da estratigrafia alcançando um máximo de 10,02‰ nos carbonatos do topo da Formação Sete Lagoas. Valores fortemente positivos e pouco flutuantes de ?13C(PDB), entre 10,37‰ e 13,16‰, foram obtidos na Formação Lagoa do Jacaré. Os calcários que ocorrem intercalados com pelitos da Formação Serra de Santa Helena apresentam valores intermediários entre as outras duas unidades. A integração dos dados obtidos nesta pesquisa evidenciam o registro de 2 sequências deposicionais de 2ª ordem. As sequências estratigráficas descritas são caracterizadas por tratos de sistemas transgressivos e de mar alto. A sequência I equivale a Formação Sete Lagoas, enquanto a sequência II abrange as formações Serra de Santa Helena e Lagoa do Jacaré. Na base do Grupo Bambuí ocorre um pacote de rocha siliciclástica interpretada como pertencente à Formação Jequitaí. Rochas siliciclásticas pertencentes ao Grupo Urucuia recobrem localmente as rochas do Grupo Bambuí assim como os sedimentos cenozóicos. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The Santa Maria da Vitória region, Bahia State, Brazil, is characterized by the dominant occurrence of carbonate-pelitic rocks of the Bambuí Group. The limestone of the Bambuí Group are deposited on a wavy paleo relief of Archean-Paleoproterozoic crystalline basement, represented by migmatitic orthogneisses of the Gneissic Migmatitic Correntina Complex, cut by granite and sienite of the Intrusive Correntina Suite. Detailed facies analysis and stratigraphic measurement, description and interpretation allowed the recognition of 15 sedimentary facies of the Sete Lagoas Formation, 4 facies of the Santa Helena Formation and 7 facies of the Lagoa do Jacaré Formation of the Group Bambui. These facies were grouped into 12 facies associations, which allowed the interpretation of sedimentary processes and depositional environments. The carbon stable isotopic data obtained along the stratigraphic of 13the Bambui Group in the study area show an anomalous negative values of δ C(PDB) (eg. - 5.32 ) at the base, gradually increasing with the stratigraphy, reaching a maximum of 10.02 in carbonates from the top of the Sete Lagoas Formation. In the Lagoa do Jacaré 13Formation, the registered values of δ C (PDB) were strongly positive and slightly fluctuating. These values ranged from between 10.37 to 13.16 . The limestone intercalated with siltstone of the Serra de Santa Helena shows values that are intermediate between the other two units. The integration of the data obtained in this research shows the record of 2 depositional sequences of second order. The stratigraphic sequences described are characterized by transgressive and highstand systems tracts. The sequence I corresponds to the Sete Lagoas Formation; whereas sequence II includes the Serra de Santa Helena and Lagoa do Jacaré formations. At the base of the Bambuí Group there is a package of siliciclastic rock interpreted as the Jequitaí Formation. Siliciclastic rocks of the Urucuia Group locally overlie the Bambuí Group rocks, as well as the Cenozoic sediments.

A tese apresentará estudos referentes à fixação química do dióxido de carbono (CO2) através de reações catalíticas empregando catalisadores e/ou seu uso associado a líquidos iônicos como cocatalisadores. Os trabalhos consistiram em utilizar o CO2 e epóxidos de propileno e de ciclohexeno para a síntese de policarbonatos e carbonatos cíclicos. É demonstrada a aplicação de um catalisador a base de zinco na síntese do policarbonato de propileno (PPC) com elevada massa molecular. Foram avaliadas as condições experimentais de síntese do catalisador e as condições empregadas na reação de copolimerização, bem como as propriedades do PPC obtido. Através deste método foi obtido PPC com elevada massa molecular (Mn=453 kDa), polidispersão de 1,6 e com teores de unidades carbonato superiores a 95%. Posteriormente, através do uso de catalisador [Cr(Salen)Cl] e seu uso associado a líquidos iônicos em quantidades catalíticas, foram realizados experimentos nos quais foi obtido o policarbonato de ciclohexeno (PCHC). Diferentes parâmetros reacionais foram avaliados como a natureza do líquido iônico e a pressão de CO2. De modo geral, o uso do líquido iônico BMI.Cl em relações molares catalisador/cocatalisador de 1:10 propiciaram um PCHC com até 98% de unidades carbonato e polidispersão estreita. Também, através de [Cr(Salen)Cl] e líquidos iônicos, sob baixas pressões de CO2 (3 e 5 bar), foi estudado e obtido o carbonato de propileno (PC). A otimização da reação foi realizada através do planejamento fatorial. / The thesis will present studies regarding the chemical fixation of the carbon dioxide (CO2) through the catalytic reactions using catalysts and/or its use associated with ionic liquids. The works consisted in using CO2 and propylene and cyclohexene oxides to the synthesis of polycarbonate and cyclic carbonates. It is demonstrated the applicability of a catalyst based on zinc in the polypropylene carbonate (PPC) synthesis with high molecular mass. The experimental conditions from the catalyst synthesis, the conditions used on the reaction of copolymerization and the properties from the PPC obtained were evaluated. Through this method it was obtained PPC with high molecular mass (Mn=453 kDa) polydispersity of 1,6 and with contents of carbonate units superior of 95%. Later, through the use of catalyst [Cr(Salen)Cl] and its use associated to ionic liquids and catalytic quantities, were performed experiments in which it was obtained the polycyclohexene carbonate (PCHC). Different reaction parameters were evaluated like the ionic liquid nature and the pressure of CO2. Altogether, the use of the ionic liquid BMI.Cl with the catalyst/cocatalyst molar ratio of 1:10 provided a PCHC with up to 98% of carbonate units and polydispersity narrow. Also, through the [Cr(Salen)Cl] and ionic liquids, under low pressure of CO2 (3 and 5 bar), it was studied and obtained the propylene carbonate (PC). The optimization of the reaction was performed through the factorial design.

Orientador: John D. Rogers / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T03:38:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Castro_SandraGracaCarnicerode_D.pdf: 1647052 bytes, checksum: a5eea4fdbd67a274e2ca79235784652d (MD5) Previous issue date: 1978 / Resumo: Amostra de Carbonatos de Ca, Mn, Co, Ni Zn são analizadas através da técnica "ESCA" - "Electron Spectroscopy for Chemical Analysis". Discutem-se as medidas e problemas experimentais encontrados tais como carregamento e decomposição das amostras. A análise dos dados revela defeitos inerentes ao processo fato-elétrico. Desses, o desloocamento quimico e picos satelites que acompanham algumas linhas merecem especial atenção / Abstract: Not informed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências

Estágio realizado na CIN-Corporação Industrial do Norte, S. A. e orientado pelo Eng.ª Filomena Braga / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

El objetivo general de este trabajo de título es determinar la distribución espacial de los carbonatos en el depósito de cobre Frankenstein así como los efectos de la mineralogía de ganga durante la lixiviación de pilas. Respecto a la distribución de carbonatos, se realizó un modelo geológico de carbonatos en plantas y secciones, a partir de los análisis químicos de CO3 provenientes de la muestras de sondajes. En base a este modelo se pudo observar que la distribución de carbonatos no está directamente relacionada con la mineralización de cobre, pero al igual que ella, está controlada por las estructuras NW, NNW descritas en el área del depósito. En relación a la estimación de carbonatos se definieron 4 casos de estudio para realizar distintos modelos de bloque, 3 kriging y un inverso a la distancia. Los resultados más satisfactorios, en relación a los compósitos utilizados, se obtuvieron precisamente a partir de este último caso y del kriging que consideraba como espacio de estimación el modelo geológico de carbonatos sin diferenciar poblaciones de carbonato (Alto, Medio y Bajo), casos 4 y 1 respectivamente. Para tener un estándar con el que se pudieran comparar los resultados de las distintas estimaciones, se realizó una quinta estimación, por inverso a la distancia, en la cual se incluyeron los análisis químicos de CO3 de las muestras provenientes de la campaña de sondaje realizada a mediados del año 2007, muestras que no fueron incluidas ni en el modelo geológico de carbonatos ni en los 4 casos de estimación antes mencionados. Aquí también los resultados más válidos son los obtenidos a partir de los casos 1 y 4. Con estos antecedentes, y considerando que: (1) los resultados obtenidos a partir de estos dos casos de estimación son muy similares, (2) los carbonatos no son el elemento económico del depósito, (3) estimar a través de un kriging requiere previamente realizar un modelo geológico que involucra recursos humanos y económicos, (4) con las muestras del año 2007 se cuenta con un universo de muestra lo suficientemente denso para obtener un estimación por inverso a la distancia válida, se puede concluir que, para estimar los carbonatos, el método más apropiado para aplicar en este depósito es el del inverso a la distancia. Finalmente, en cuanto a los efectos de la mineralogía de ganga en los procesos de lixiviación, estudios anteriores indican que existe una muy buena correlación entre el contenido de carbonatos y el consumo de ácido, correlación que sin embargo presenta algún grado de dispersión para los valores bajos. A través del estudio mineralógico de 12 muestras de rechazos de columnas se pretendía determinar las especies mineralógicas que generaban esta dispersión, es decir la diferencia entre el consumo de ácido medido o real y el consumo de ácido teórico o estimado a partir del contenido de CO3. Sin embargo no se llegó a ningún resultado satisfactorio que permitiera determinar algún tipo de relación entre estas variables. Posiblemente sea necesario realizar un estudio más profundo con un mayor universo de muestras, recuento mineralógico y determinación de especies con difracción de rayos X, para poder determinar alguna relación entre dispersión y mineralogía de ganga, o simplemente conformarse con la buena correlación existente entre consumo de ácido y contenido de carbonatos.

O trabalho aborda o desenvolvimento de processo químico que envolva a utilização de recursos provenientes de fontes renováveis. A síntese de carbonatos cíclicos através da cicloadição de CO2 a epóxidos foi realizada utilizando zeólita beta sintetizada por processo inovador empregando líquidos iônicos como agentes direcionadores de crescimento de estrutura.Vale ressaltar que o processo dispensou o uso de solventes orgânicos. Os catalisadores foram seletivos para formação de carbonatos cíclicos com ótimas conversões. Foram obtidas conversões superiores a 99% em 4,1 horas sob temperatura de 155oC. A zeólita beta contendo líquido iônico 1-butil-3-metil-imidazólio mostrou-se mais ativa que a zeólita beta contendo líquido iônico 1-decil-3-metilimidazólio. Testes de reciclo do catalisador foram efetuados evidenciando que sua atividade catalítica foi mantida. Experimentos de cinética mostraram que a reação possui uma energia de ativação (Ea) de 97 kJ.mol-1. O carbonato cíclico de alil glicidila foi caracterizado por diversas técnicas e submetido a reações de polimerização aniônica empregando isopropóxido de alumínio como catalisador. / This study covers the development of chemical process involving the use of resources from renewable sources. The synthesis of cyclic carbonates via the cycloaddition of CO2 to epoxides was performed without the use of solvents with the use of zeolite beta synthesized by an innovative process using ionic liquids as driver agent for the growth of structure. The catalysts were selective for the formation of cyclic carbonates with excellent conversions. Conversions wigher than 99% were obtained in 4.1 hours at a temperature of 155oC. The beta zeolite containing ionic liquid 1-butyl-3-methyl-imidazolium was more active than beta zeolite containing ionic liquid 1-decyl-3-methyl-imidazolium. Recycle tests of the catalyst were performed showing that its catalytic activity was maintained. Kinetic experiments showed that the reaction has an activation energy (Ea) of 97 kJ.mol-1. The cyclic allyl glycidyl carbonate was characterized by various techniques and subjected to anionic polymerization reactions using aluminum isopropoxide as catalyst.

Orientador : Profª. Drª. Anelize Manuela Bahniuk Rumbelsperger / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências da Terra, Programa de Pós-Graduação em Geologia. Defesa: Curitiba, 10/08/2016 / Inclui referências : f. 17-21;59-61;84-86 / Área de concentração: Geologia exploratória / Resumo: O objetivo deste trabalho foi uma detalhada investigação sedimentológica e geoquímica em rochas carbonáticas continentais modernas, entre elas microbialitos, no Japão. O termo "microbialito" é usado para descrever depósitos organosedimentares com ação direta e / ou indireta de bactérias, tais como estromatólitos, tufa e travertino. Apesar da idêntica composição química e mineralógica, tufas e travertinos diferem em algumas características ambientais, deposicionais e isotópicas. Este grupo específico de rochas carbonáticas tornou-se alvo de estudos, devido as recentes descobertas de petróleo em microbialitos. A ilha do Japão é um dos ambientes modernos, onde ocorre a formação de rochas carbonáticas, do tipo tufa e travertino. A área de estudo está localizada nas ilhas de Kyushu, Honshu e Hokkaido. Dez fontes hidrotermais foram amostras nas três ilhas, a fim de comparar diferentes condições ambientais e geológicas regionais, com base na química da água, e padrões físico-químicos e geoquímicos. Com base em dados macro e microscópicos, quatro fácies foram descritas: estromatólito, shrub, bubble e root. Os dados mostram que a química da água (temperatura, Potencial Hidrogeniônico, Oxigênio Dissolvido.) interferem diretamente na precipitação e, consequentemente, em diferentes fácies. Além disso, o relevo do substrato e a distância do vent, também contribuem para a formação de diferentes fácies. Os resultados mineralógicos mostram que a ilha de Kyushu, fontes hidrotermais (NAG, SHIO e MYO), são compostas principalmente por aragonita e as ilhas de Honshu, fontes hidrotermais (YAMA, NIIMI e KIBE) e Hokkaido, fontes hidrotermais (FURU, OKU, OHF e FUTA) são compostas majoritariamente por calcita. Os resultados químicos mostraram elevados teores de CaO e subordinadamente a ocorrência de Fe2O3 e SiO2. Teores de arsênio também foram observados e sua origem ainda está em debate. Os sinais isotópicos mostram que as amostras majoritariamente seguem o trend isotópico nacional de água meteórica com valores depletados de ?18O. Os valores de ?13C foram agrupados em 3 grupos principais: (a) valores próximos a 0‰ que representam pouca ou nenhuma influencia biológica na precipitação, (b) depletados, possivelmente biologicamente induzidos e (c) enriquecidos, possivelmente biologicamente influenciados. Portanto, estes carbonatos continentais foram interpretados como precipitados a partir de água meteórica em superfície devido a desgaseificação de CO2, por vezes com contaminação de vulcanismo ativo, com pouca ou baixa precipitação biológica. As imagens de Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) permitiram observações em micro escala e mostraram fósseis relacionados com Substância Poliméricas Extracelulares (EPS) que caracterizam possível influência biológica durante a precipitação na fácies estromatólito. As observações de microtomografia computadorizada (micro-CT) permitiram uma análise detalhada dos poros de todas as fácies, mostrando que a fácies bubble é a mais porosa, seguida das fácies shrub, root e estromatólito. Esta rara sequência de carbonatos continentais encontrada no Japão permite inferir um entendimento preciso de sinais geoquímicos de rochas carbonáticas continentais e microbialitos associados às condições ambientais, assim como caracterizar o sistema permo poroso dessas rochas. Palavras-chave: Microbialitos, Geoquímica, Fácies, Porosidade, Japão. / Abstract: This research focused on a sedimentological and geochemical comprehensive research in modern continental carbonate rocks, including microbialites, in Japan. The term "microbialite" is used to describe organosedimentares deposits formed with direct and / or indirect action bacteria, such as stromatolites, tufa and travertine. Despite the identical chemical and mineralogical composition, tufa and travertine differ in some environmental, depositional and isotopic characteristics. The recent discoveries of oil reservoir rocks comprising continental carbonate rocks including microbialites, has issued the interest of studies in this particular group of deposits. The archipelago of Japan is one of modern environments, with precipitation of continental carbonate rocks and microbialites; tufa, travertine and stromatolite type. The study area is located in Kyushu, Honshu and Hokkaido Islands. Ten hot springs were sampled in the three islands in order to compare different regional environmental and geological conditions such as water chemistry, physico-chemical and geochemical patterns. Based on macro and microscopic data, four lithofacies have been described: stromatolite, shrub, bubble and root. The data show that the water chemistry (temperature, potential of Hydrogen, dissolved oxygen) directly interfere in the precipitation and consequently in different facies. Furthermore, the morphology of the substrate which carbonates grow, as well as the distance of the vent, also contribute to the formation of different facies. Mineralogical results show that the hot springs from the Kyushu island (NAG, SHIO and MYO) are composed of aragonite and the hot springs of Honshu (YAMA, NIIMI and KIBE) and Hokkaido islands, (FURU, OKU, OHF and FUTA) are composed mainly of calcite. The chemical results show high contents of CaO and subordinately contents of Fe2O3 and SiO2 in all samples. Arsenic contents ranging from 1 to 17% are also observed and its origin is still under debate. The isotopic signals reveal that the majority of the samples follow the water national ?18O trend, with depleted values in all samples. The ?13C values were grouped in three main categories: (a) values near 0 ‰, indicate few or absence of biological influence on precipitation, (b) depleted values, indicating possible biologically induced carbonates and, (c) enriched values, indicating possible biologically influenced carbonates. Therefore, these carbonates are interpreted as precipitated from meteoric surface water, sometimes contaminated by volcanism, due to the CO2 degassing, with little or insignificant biological precipitation. The scanning electron microscopy (SEM) observations allowed micro scale and reveal fossils related to Extracellular Polymeric Substance (EPS) characterizing possible biological influence during precipitation in stromatolite facies. The computed microtomography (micro-CT) observations allowed a detailed analysis of the pores in all facies, showing the highest volume of pores in bubble facies, followed by facies shrub, root, stromatolite facies. This particular sequence of modern continental carbonates in Japan allows the possibility of inferring a precise understanding of geochemical signs of continental carbonate rocks and microbialites associated with environmental conditions, and to evaluate the perm-pore system of these rocks. Keywords: Microbialites, Geochemistry, Facies, Porosity, Japan.