CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Esferas à base de goma do cajueiro foram produzidas utilizando como tÃcnicas a formaÃÃo de redes interpenetradas e a complexaÃÃo polieletrolÃtica. Esferas de quitosana (QT) e quitosana/goma do cajueiro (QT/GC) sintetizadas via formaÃÃo de redes interpenetradas foram reticuladas com genipina. A genipina foi isolada a partir do fruto do jenipapo e caracterizada por espectroscopia de infravermelho e RMN de 1H e 13C. As esferas de quitosana (QT) e quitosana/goma do cajueiro (QT/GC) reticuladas com genipina foram caracterizadas por: ensaio de intumescimento, ensaio de liberaÃÃo, microscopia eletrÃnica de varredura e espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho. Pelo mÃtodo do aÃÃcar total verificou-se que 83% da goma foi incorporada Ãs esferas. Os ensaios de intumescimento indicam que as esferas de QT/GC reticuladas tÃm intumescimento mÃximo em pH 1,2. O aumento da concentraÃÃo da genipina na reticulaÃÃo das esferas faz com que ocorra uma diminuiÃÃo na taxa de intumescimento devido ao aumento do grau de reticulaÃÃo. O coeficiente de difusÃo diminui com o aumento da densidade de reticulaÃÃo para as esferas de QT e QT/GC. Nos ensaios de liberaÃÃo constatou-se que em tampÃo pH 7,4 que as esferas sem reticulaÃÃo sÃo capazes de intumescer e liberar o fÃrmaco (diclofenaco de sÃdio), porem nÃo ocorreu liberaÃÃo de fÃrmaco em esferas de QT/GC reticuladas com genipina neste meio. As esferas de QT/GC reticuladas com genipina liberam diclofenaco de sÃdio em soluÃÃo de pH 1,2 e a liberaÃÃo do fÃrmaco à inversamente proporcional à concentraÃÃo de agente reticulante. A liberaÃÃo de fÃrmaco em esferas QT/GC ocorre por um mecanismo nÃo Fickiano. Complexos polieletrolÃticos de quitosana e goma do cajueiro carboximetilada (CCM) na forma de esferas tambÃm foram estudadas avaliando-se o efeito da massa molar da quitosana e do grau de substituiÃÃo (GS) da goma do cajueiro carboximetilada no grau de intumescimento e liberaÃÃo de albumina sÃrica bovina (BSA). A massa molar da quitosana e o GS da goma carboximetilada influenciam a cinÃtica de intumescimento e o coeficiente de difusÃo de Ãgua nas esferas. Entretanto, na liberaÃÃo do fÃrmaco o fator mais importante na modulaÃÃo da liberaÃÃo à o grau de substituiÃÃo da goma carboximetilada / Cashew gum based beads were produced through interpenetrating polymer networks and polyelectrolyte complexation techniques. Beads of chitosan (CH) and cashew gum (CG)/CH were further crosslinked with genipin obtained from âgenipapoâ fruits. This crosslinking agent was characterized by proton and carbon nuclear magnetic resonance and infrared spectroscopy. Beads of CH and CH/CG were doped with sodium diclofenac and characterized by Fourier Transform Infrared spectroscopy and Electron Microscopy. Beads degree of swelling and the drug release kinetics were also determined. It was found that CH/CG beads contained up to 83 % CG and maximum swelling occurred at pH 1.2. The higher the crosslinking density, the lower were the swelling degree and the diffusion coefficient. Moreover, drug release was also found to decrease with increasing crosslinking density and no drug release occurred at pH 7.4 for CH/CG beads crosslinked with genipin, although non-crossliked bead did release the drug at that pH. CH/CG beads drug release was found to follow a non-Fickian mechanism. Polyelectrolyte complexes of chitosan and carboxymethylated cashew gum (CCM) in beads form were also investigated regarding the effects of molar mass and degree of substitution of CCM on the swelling degree and on bovine serum albumin (BSA) release. Data obtained revealed that both of molar mass and degree of substitution affect beads swelling degree and water diffusion coefficient

CoordenaÃÃo de AperfeÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O presente trabalho teve como objetivo obter nanocristais de celulose bacteriana carboximetilada (NCCBC) e avaliÃ-los como poliÃnion na preparaÃÃo de complexos polieletrolÃticos (CEPs). Para obtenÃÃo dos nanocristais de celulose bacteriana (NCCB), procedeu-se à hidrÃlise Ãcida, investigando o uso de Ãcido sulfÃrico (H2SO4), em diferentes concentraÃÃes e tempos de reaÃÃo, bem como sua combinaÃÃo com Ãcido clorÃdrico (HCl). Foram avaliados dois tipos de solventes alcoÃlicos na carboximetilaÃÃo: etanol e o isopropanol. Os CEPs foram sintetizados utilizando os nanocristais funcionalizados (NCCBC) e quitosana (QT), sendo investigados dois parÃmetros: a razÃo de cargas (n+/n- = 0,5, 1 e 5) e a ordem de adiÃÃo dos polieletrÃlitos (QT/NCCBC e NCCBC/QT). De acordo com os resultados obtidos, todas as suspensÃes de NCCB apresentaram valores de potencial Zeta superiores à 30 mV (em mÃdulo), indicando boa dispersÃo em meio aquoso, e Ãndices de cristalinidade (Ic) superior ao da celulose bacteriana (CB), indicando remoÃÃo de conteÃdo amorfo. O uso combinado dos Ãcidos favoreceu a obtenÃÃo de NCCB mais estÃveis termicamente sem, contudo, comprometer sua cristalinidade e seu potencial Zeta. As melhores condiÃÃes foram obtidas utilizando 50% (m/m) de H2SO4 por 1 hora de reaÃÃo (Experimento 1) e 60% (m/m) de H2SO4 e 36,5% (m/m) de HCl por 1 hora (Experimento A). O uso do isopropanol, na reaÃÃo de carboximetilaÃÃo, promoveu a obtenÃÃo de NCCBC com maior valor do grau de substituiÃÃo (GS). A funcionalizaÃÃo melhorou o carÃter hidrofÃlico e aumentou as cargas negativas na superfÃcie dos NCCBC. Em relaÃÃo aos complexos polieletrolÃticos, os NCCBC desempenharam o papel de promissor poliÃnion, sendo possÃvel preparar CEPs com tamanho das partÃculas, variando entre 276 a 588 nm e potencial Zeta, no intervalo de -24,23 a +39,02 mV. Do ponto de vista de aplicaÃÃo, os CEPs obtidos com potencial Zeta negativo podem ser considerados promissores para elaborar materiais com propriedades antitrombogÃnicas e anticalcificante. / The aim of this work was to produce carboxymethylated bacterial cellulose nanocrystals (CBCNC) and to evaluate them as a polyanion to be used in the preparation of polyelectrolyte complex (PEC). Bacterial cellulose nanocrystals (BCNC) were extracted by sulfuric acid hydrolysis, evaluating different concentration, time of reaction, and combination with hydrochloric acid. Carboxymethylation reaction was performed in two different solvents: ethanol and isopropanol. PECs were synthetized with the combination of CBCNC and chitosan (Ch), varying two parameters: charge ratio (n+/n- = 0.5, 1.0, and 5.0), and the addition sequence of the polyelectrolytes in the reaction medium (Ch/CBCNC or CBCNC/Ch). All extracted nanocrystals presented Zeta potential values higher than 30 mV (in modulus), an indicative of good dispersivity in aqueous medium, and crystallinity index higher than the original bacterial cellulose index, an indicative of amorphous content elimination. Combination of acids yielded BCNC crystals thermally more stable without crystallinity index loss, neither Zeta potential modulus reduction. Optimized extraction conditions included sulfuric acid hydrolysis (50% H2SO4 (w/w), 60 min of reaction â Experiment 1) and sulfuric acid : hydrochloric acid hydrolysis (60% H2SO4 (w/w) : 36.5% HCl (w/w), 60 min of reaction â Experiment A). The highest substitution degree in the carboxymethylation reaction was achieved in isopropanol. The functionalization improved the hydrophylicity and the negative surface charges in the BCNC. CBCNC was a suitable polyanion to produce PEC, which presented particle size ranging from 276 to 588 nm and Zeta potential ranging from -24.33 to +39.02 mV. Negatively charged PEC may be used to prepare anti-thrombogenic and anti-calcifying materials.