Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-23T16:02:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 300034.pdf: 2036947 bytes, checksum: 3d4197bfefe0c32fc7f1275dce70f97e (MD5) / Neste trabalho foi apresentado o desenvolvimento de novos materiais com potenciais propriedades catalíticas para aplicação no processo de reforma a vapor do etanol para produção de hidrogênio. Os materiais catalíticos, preparados por diferentes rotas, englobaram catalisadores mássicos, constituídos por SnO2, dopado e não-dopado com terras raras, e metálicos suportados, a base de Ni e Co como fases metálicas, e Al2O3, MgO, SiO2, ZnO, CeO2 e C como suportes. Os resultados obtidos através das caracterizações físico-químicas e dos ensaios catalíticos mostraram que as metodologias adotadas para a preparação dos catalisadores proporcionaram a obtenção de materiais com interessantes propriedades texturais e catalíticas. Os catalisadores se mostraram ativos frente ao processo de reforma a vapor do etanol. O comportamento catalítico variou em função da natureza e da rota de preparação do material catalítico utilizada. As variáveis envolvidas na preparação dos materiais influenciaram as propriedades texturais finais e o comportamento dos catalisadores. Os métodos alternativos de preparo empregados geraram materiais com melhores propriedades texturais, tais como área superficial específica, volume de poros e dispersão metálica, que os materiais análogos obtidos através do método de impregnação úmida do suporte comercial, refletindo nos respectivos desempenhos catalíticos. As etapas reacionais durante o processo de reforma catalítica a vapor do etanol foram mais ou menos favorecidas de acordo com a natureza do catalisador e as diferentes condições operacionais empregadas. / In this work, we presented the development of new materials with potential catalytic properties for application in the steam reforming of ethanol process for hydrogen production. This process has attracted considerable interest, especially due to the possibility of obtaining hydrogen as an alternative and environmentally benign fuel. The catalytic materials, prepared by different routes, consisted of SnO2 doped and non-doped with rare earths, and Ni and Co as metallic phases supported on Al2O3, MgO, SiO2, ZnO, CeO2 and C. The results obtained by the physical-chemical characterization and catalytic tests showed that the methodologies used for the catalysts preparation led to materials with interesting textural and catalytic properties. The catalysts were active for the steam reforming of ethanol. The catalytic behavior varied depending on the nature and catalyst preparation route used. The variables involved in the preparation of the materials influenced the final textural properties and behavior of the catalysts. The alternative preparation methods generated materials with better textural properties such as specific surface area, pore volume and metallic dispersion comparatively to the similar materials obtained by the conventional method of wet impregnation which reflected on their catalytic performances that was favored according to the nature of the catalyst and the different operational conditions employed.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:06:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326339.pdf: 1378845 bytes, checksum: 37b75c942bd844e63a81b4c81e08f2bd (MD5) Previous issue date: 2014

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2014-08-06T18:10:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 326345.pdf: 2675593 bytes, checksum: 42fec155859d8952e6cf695a1e013106 (MD5) Previous issue date: 2014 / Abstract : The efficiency of the lanthanide ions to promote the hydrolysis of phosphate esters is amazing, particularly in comparison with biologically relevant transition metals or Lewis acids consisting of alkaline earth metals such as Ca (II) or Mg (II). Although several studies have demonstrated that the free lanthanide ions (hydrated) as efficient DNA cleaving agents, there are certain disadvantages in its use: salts solutions of LnIII become slightly unstable at pH above 7, tending to precipitate as hydroxides around pH 9, besides being toxic to biological systems, so, complexation of these ions become of extreme importance. Beyond the intrinsic characteristics of these metals, factors such as the coordination environment of these ions, contribute to form a thermodynamically stable system and highly efficient in catalysis of phosphate ester bonds of substrate model and hydrolysis of DNA, promoting lanthanide complexes to promising artificial nucleases. In this work we synthesized two new complexes of lanthanum with the ligand 2-bis[{(2-pyridylmethyl)-aminomethyl}-6-[N-(2-pyridylmethyl)aminomethyl)])-4-methyl-6-formylphenol) (H2L1), [La(L1)(NO3)2]. 0,25H2O (1A) and [La(L1)(NO3)2] .2CHCl3. 1,5H2O (1B) and a new terbium trinuclear complex with the ligand 2-[N-bis-(2-pyridylmethyl)aminomethyl]-4-methyl-6-[N-bis(2-hydroxy-2-oxoethyl)aminomethyl]phenol (H3L2), [Tb3(H3L2)2(NO3)2(H2O)4] NO3.3H2O.EtOH (2). The new complexes 1A, 1B and 2 were characterized by various techniques including, infrared spectroscopy, electron spectroscopy, potentiometric titration, ESI-MS, TGA, DSC and X-ray diffraction crystallography. The complexes were also tested in the activity of phosphatase front the hydrolysis of substrates: bis(2,4-dinitrophenyl)phosphate (2,4-bdnpp), 2,4-dinitrophenylphosphate and 2,4-dinitrophenyl phenyl phosphate - (2,4-bnppp) in homogeneous and in heterogeneous medium , with the immobilization of the complex 1A on silica 3-aminopropyl (Si3AP-1). These studies in homogeneous medium, revealed that complex 1A and 2 possess catalytic factors of about 19 thousand and 1,3 million times bigger compared to uncatalyzed reaction, respectively. We also emphasize that the complex 1A heterogeneous medium (Si3AP-1) presented an acceleration factor of 33 thousand times higher than the uncatalyzed reaction, can be considered a catalyst more efficient than the free complex and and with the advantage of being used several times without significant loss of its activity.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 329792.pdf: 2149350 bytes, checksum: a628eb611db9109480afafec993b2d8b (MD5) Previous issue date: 2014 / O presente trabalho relata a síntese e caracterização de uma série de líquidos iônicos quirais (LIQs) derivados de aminoácidos aplicados como agentes passivantes no preparo de nanopartículas de paládio (Pd-NPs). As nanopartículas foram sintetizadas pelo método de redução química pelo borohidreto de sódio e caracterizadas por meio da técnica de Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET). Estas Pd-NPs foram isoladas por técnica de precipitação, redispersadas em água e novamente caracterizadas por MET, que demonstrou que não houve variação de forma e tamanho após centrifugação. Além disso, esta técnica também demonstrou formação de Pd-NPs homogêneas, esféricas e com tamanhos médios entre 2 e 12 nm. A atividade catalítica das PdNPs foi avaliada em reações assimétricas de acoplamento C-C de Henry, segundo o rendimento da reação, enantiosseletividade e eficiência catalítica a partir do valor do turn over frequency (TOF) e comparado com valores já reportados na literatura. Com relação à atividade catalítica das Pd-NPs estabilizadas por LIQs, estas apresentaram bons rendimentos e valores de TOF satisfatórios.<br> / Abstract : The present work reports the synthesis, characterization of a series of chiral ionic liquids (LIQs) from amino acids applied as stabilizer in the preparation of palladium nanoparticles (Pd-NPs). The nanoparticles were synthesized by the chemical reduction methodology by sodium borohydride and characterized by Transmission Electron Microcopy (MET). The Pd-NPs were isolated by precipitation, redispersed in water and again characterized by MET, which showed no change in shape and size after centrifugation. Furthermore, this technique also demonstrates formation of homogeneous, spherical Pd- NPs with average sizes between 2 and 12 nm. The catalytic activity of Pd-NPs were evaluated in Henry asymmetric reactions of carbon coupling C-C, according to the reaction yield, enantioselectivity and catalytic efficiency from the value of turnover frequency (TOF) and compared values with those reported in the literature. The catalytic activity of Pd-NPs stabilized by LIQs showed good yields and satisfactory values of TOF.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-10-13T04:05:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 334858.pdf: 6433492 bytes, checksum: 4cb066aedb79998a5bf78994d961d80b (MD5) Previous issue date: 2015 / Este trabalho foi dividido em: (i) síntese de novos líquidos iônicos (LIs) piridínicos para utilização na estabilização de nanopartículas de prata (Ag-NPs) para aplicação na reação de redução do p-nitrofenol (NIP) e (ii) a introdução da ciclização do N-(o-iodobenzoil)-3-metilindol (MIAc), como modelo de reação de Heck para avaliação in situ, por espectroscopia UV-visível (UV-vis), da atividade de catalisadores a base de paládio molecular ou coloidal. Nove LIs foram sintetizados variando-se a cadeia alquílica ligada ao nitrogênio piridínico (metil, butil e octil) e contra-íons (haletos, tetrafluoroborato (BF4) e bis(trifluorometilsulfonil)imidato (NTf2)) e utilizados na estabilização de Ag-NPs. Para comparar os nove sistemas Ag-NPs/LI, verificou-se sua atividade catalítica na reação de redução do NIP, cujo progresso é facilmente monitorado por UV-vis. Todos os nanocatalisadores apresentaram atividade na redução do NIP sendo que, em geral, as maiores constantes de velocidade foram obtidas quando LIs metilados foram utilizados como estabilizante. Na reação de ciclização do MIAc, três sistemas catalíticos foram testados: nanopartículas de paládio (Pd-NPs/LI-Me(I)) pré-formadas e estabilizadas pelo LI N-metilpiridínico (LI-Me(I)); Pd(OAc)2 e Pd(OAc)2 com adição de LI-Me(I) (Pd(OAc)2/LI-Me(I)). Diversos experimentos foram realizados como variação da quantidade do catalisador, da concentração e natureza da base, do solvente e do LI, além de análises por microscopia eletrônica de transmissão (TEM) em diferentes tempos de reação e envenenamento com Hg. Após essa série de experimentos, pode-se dizer que a ciclização do MIAc foi introduzida com êxito como modelo de reação de Heck uma vez que seu progresso foi acompanhado in situ por UV-vis facilitando a realização de diversos experimentos para obtenção dos parâmetros cinéticos TON (mol de catalisador/mol de produto) e TOF (TON/tempo), com os quais comparou-se a atividade e aplicabilidade de sistemas catalíticos a base de paládio. Além disso, demonstrou ser uma reação relativamente branda ocorrendo em meio aquoso, na ausência de atmosfera inerte e a 80 ºC. O sistema Pd(OAc)2/LI-Me(I), com 1x10-3 mmol L-1 de LI-Me(I), resultou nos maiores parâmetros TON e TOF e maior conversão ao produto de ciclização.<br> / Abstract : The present work is divided in: (i) synthesis of new pyridinium ionic liquids (LIs) to use as stabilizing agents of silver nanoparticles (Ag-NPs), whose application was the reduction reaction of p-nitrophenol (NIP) and (ii) the introdution of (2-iodophenyl)(3-methyl-1H-indol-1-yl)methanone (MIAc) ciclization as a model reaction, for the in situ evaluation by UV-vis Spectroscopy (UV-vis) of Pd catalysts based on molecular or colloidal palladium. Nine LIs were synthesized modifying the alkyl chain bounded to the pyridine nitrogen (methyl, butyl and octyl) and the counteranion (halides, tetrafluoroborate (BF4-) and bis(trifluoromethylsulfonyl)imidate (NTf2-)). To compare the nine Ag-NPs/LI systems, their catalytic activity was evaluated in the NIP reduction reaction, whose progress can be easily monitored by UV-vis. All Ag-NPs/LI catalyst showed a good catalytic activity for the NIP reduction but, in general, the highest rate constants were obtained with methylic LIs. For the MIAc ciclization, three catalytic systems were evaluated: as-formed palladium nanoparticles (Pd-NPs/LI-Me(I)) stabilized by N-methylpyridinic LI, Pd(OAc)2, and Pd(OAc)2 with LI-Me(I) addition (Pd(OAc)2/LI-Me(I)). A series of experiments was carried out including varying the amount of catalyst, the concentration and nature of the base, solvent, and LI, analysis by transmission electronic microscopy (TEM) at different times of the reaction and poisoning tests with Hg. After this series of experiments, it can be said that the cyclization of MIAc was successfully introduced as a model for Heck reaction since its progress was easily monitored in situ by UV-vis, facilitating the implementation of several experiments and obtaining the kinetic parameters TON (mol of product/mol of catalyst) and TOF (TON/time), in which the activity and applicability of the catalytic systems could be compared. Furthermore, the reaction was carried out at relatively mild conditions once it occurs in aqueous medium, in the absence of inert atmosphere, and at 80 ° C. The Pd(OAc)2/LI-Me(I) system with 1x10-3 mmol L-1 of LI-Me(I) resulted in both, highest kinetic parameters TON and TOF and ciclization product conversion.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2013-03-04T17:54:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 301318.pdf: 1961320 bytes, checksum: db9fc3bdf31d72497d8746a4360a124f (MD5) / Neste trabalho, estudaram-se as interações de cátions com micelas normais de sulfobetaína. A variação do potencial zeta mostrou que a incorporação de cátions pelas micelas é dependente da valência e tamanho das espécies positivas: cátions trivalentes interagem melhor que di- e monovalentes. Também se observou que a valência e o tamanho dos cátions di- e monovalentes influenciam o raio hidrodinâmico da micela, com o primeiro exercendo maior efeito sobre o raio que o último. Também foram estudadas as propriedades de micelas reversas de um surfactante dipolar iônico contendo um anel imidazólio (ImS3-14). Os resultados mostraram que este surfactante forma micelas reversas em clorofórmio somente na presença de soluções salinas de NaClO4 e NaCl. O anion perclorato que é mais volumoso e menos hidratado que o cloreto interage mais fortemente com a interface aumentando a solubilidade da água em micelas reversas. Cálculos computacionais indicaram a presença de interações entre o anion sulfonato e os hidrogênios aromáticos do surfactante em clorofórmio. O deslocamento dos sinais de RMN 1H da água e dos hidrogênios aromáticos depende da quantidade de água presente (w0) nas micelas reversas. Também foi observado que a variação do w0 altera significativamente o espectro de absorção da água no infravermelho. Reações de hidrólise básica de um diéster de fosfato em micelas reversas foram mais rápidas na presença de perclorato do que de cloreto. Isto é consistente com a observação de que o perclorato aumenta a solubilidade da água nestes sistemas. As micelas reversas de ImS3-14 foram capazes de estabilizar as nanopartículas de paládio mas não se mostraram capazes de estabilizar as de ouro. / In this work interactions between cations and sulfobetaine micelles were studied. Variation of zeta potential showed that incorporation of cations by sulfobetaine micelles is dependent on the valence and size of the positive species: trivalent cations interact with micellar interface better than di- and monovalent cations. We also observed that valence and size of di- and monocations influence the hydrodynamic radius of the micelle, with the former contributing to a greater size of the radius than the latter. We also studied the properties of reversed micelles from a surfactant containing a dipolar ionic imidazolium ring (ImS3-14). Results showed that this surfactant forms reversed micelles in chloroform only in presence of aqueous solutions of NaClO4 and NaCl. Perchlorate anion which is greater in shape and less hydrated than chloride interacts more strongly with micellar interface increasing water solubility in reversed micelles. Computational calculations indicate the presence of interaction between sulfonate anion and the acidic aromatic hydrogen of the surfactant in chloroform. 1H NMR chemical shifts of water and aromatic hydrogens depend on the amount of water (w0) incorporated in the reversed micelle. It was also observed that varying w0 changes significantly the water absorption infrared spectrum. Alkaline hydrolysis reactions of a phosphate diester in reversed micelles were more accelerated in the presence of perchlorate than chloride. This is consistent with the previous observation that perchlorate increases water solubility in such systems. Reversed micelles of ImS3-14 in chloroform were capable of stabilizing palladium nanoparticles but not gold nanoparticles.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Florianópolis, 1996. / Made available in DSpace on 2013-12-05T20:30:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 104288.pdf: 1648346 bytes, checksum: 46aa03daa6d7d783325dcb326345e0f5 (MD5) Previous issue date: 1996 / Certos ionenos com o aumento da cadeia lateral passam a formar microdomínios hidrofóbicos em solução, tornando-se polissabões. Assim, foram sintetizados o cloreto de 2-hidroxi 33R4 e o cloreto de 2-hidroxi 33R8 pela reação entre a epicloridrina e a amina correspondente, apresentando ambas as sínteses dos resultados. Foi estudado a formação de microdomínios hidrofóbicos por experimentos de viscosidade e incorporação de alaranjado de metila. O cloreto de 2-hidroxi 33R8, que possui cadeia lateral maior, apresentou menores valores de viscosidade reduzida e um deslocamento da banda de absorção do corante de 424 para 390 nm, enquanto o cloreto de 2-hidroxi 33R4 causava um desdobramento desta banda, atribuída a incorporação parcial do corante. A interpretação dos resultados cinéticos para a reação ede hidrólise básica do benzoato de p-nitro fenila vem em concordância com os experimentos de viscosidade e incorporação do corante. A maior eficiência catalítica do cloreto de 2-hidroxi 33R8 é resultado da maior formação de microdomínios hidrofóbicos, possuindo um maior valor da constante de associação, Ks.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-28Bitstream added on 2014-06-13T19:38:12Z : No. of bitstreams: 1 vieira_eg_me_ilha.pdf: 2027105 bytes, checksum: 336dfe116968957d19893c65b14a173e (MD5) / Este trabalho descreve a síntese e caracterização da sílica gel 60 Å da Merck (SGP), com tamanho de partícula de 0,063-0,200 mm (70-230 mesh ASTM) funcionalizada com tiouréia-propil (SG-Pr-TIOU) e a síntese e caracterização da sílica gel e do silsesquioxano quimicamente modificados com 2,2’-dipiridilamina-propil grupos SG-Pr-DPA e T8-Pr-DPA respectivamente. Os materiais SG-Pr-TIOU e SG-Pr-DPA foram caracterizados por: espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), ressonância magnética nuclear 29Si e 13C no estado sólido (RMN), microscopia eletrônica de varredura (MEV), análise elementar e análise de textura, já o nanomaterial T8-Pr-DPA foi caracterizado por: espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), ressonância magnética nuclear 29Si e 13C no estado sólido (RMN) e análise elementar. Nos estudos de batelada determinou-se a dose de adsorvente na solução, efeito do pH e o tempo de equilíbrio, na qual para o material SG-Pr-TIOU a capacidade máxima de adsorção ocorreu em 60 mg de adsorvente em pH = 6 e o equilíbrio de adsorção foi alcançado em 30 minutos para todos os solventes e íons metálicos, enquanto que para o SG-Pr-DPA os resultados foram 10 mg, pH 5-6 e 14 minutos respectivamente, já para o T8-Pr-DPA 10 mg, pH 6 e 10 minutos respectivamente. O efeito do solvente na capacidade de adsorção deve a seguinte ordem cetônico > etanólico > aquoso. O efeito dos contra-íons Cl-, Br- e ClO4- foram estudados para os três materiais, na qual observou-se que para os três adsorventes a capacidade de adsorção seguiu a ordem: Cl- > Br- > ClO4-. Os modelos de Langmuir e pseudo-segunda-ordem foram os mais apropriados para descrever os dados de adsorção e cinética respectivamente do material SG-Pr-TIOU, enquanto que para os materiais SG-Pr-DPA e T8-Pr-DPA os modelos de Langmuir... / This work describes the synthesis and characterization of the silica gel 60 Å Merck (SGP), with particle size 0.063-0.200 mm (70-230 mesh ASTM) functionalized with thiourea-propyl (SG-Pr-THIO) and the synthesis and characterization of the silica gel and silsesquioxane chemically modified with 2,2'-dipyridylamine propyl groups SG-Pr-DPA and T8-Pr-DPA respectively. The materials SG-Pr-THIO and SG-Pr-DPA were characterized by infrared spectroscopy (FTIR), nuclear magnetic resonance 29Si and 13C solid state (NMR), scanning electron microscopy (SEM), elemental analysis and texture analysis, where as the T8-Pr-DPA was characterized by infrared spectroscopy (FTIR), nuclear magnetic resonance 29Si and 13C solid state (NMR) and elemental analysis. In the studies batch was determined dose of adsorbent in the solution, the effect of pH and time of equilibrium, in which for material to SG-Pr-THIO the maximum adsorption capacity was 60 mg of adsorbent at pH = 6 and the equilibrium adsorption was achieved in 30 minutes for all solvents and metal ions, while for the SG-Pr-DPA, results were 10 mg, pH 5-6 and 14 minutes respectively, while for T8-Pr-DPA 10 mg, pH 6 and 10 minutes respectively. It were studied also the maximum adsorption capacity for the solvents, where the maximum capacity occurred in acetone > ethanol > water. The effect of the counter ions Cl-, Br- and ClO4-were studied for the three materials, in which it was observed that for the three adsorbents for the adsorption capacity followed the order: Cl- > Br- > ClO4-. The Langmuir and pseudo-second-order models were the most suitable to describe of adsorption and kinetic data respectively of the SG-Pr-THIO, whereas for materials SG-Pr-DPA and T8-Pr-DPA Elovich and Langmuir models were the most suitable to describe the data of adsorption and kinetic. The values of free energy (E) of... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Newton Luiz Dias Filho / Banca: Roberto da Silva / Banca: Nilva Ré Poppi / Resumo: Este trabalho descreve a síntese e caracterização da sílica gel 60 Å da Merck (SGP), com tamanho de partícula de 0,063-0,200 mm (70-230 mesh ASTM) funcionalizada com tiouréia-propil (SG-Pr-TIOU) e a síntese e caracterização da sílica gel e do silsesquioxano quimicamente modificados com 2,2'-dipiridilamina-propil grupos SG-Pr-DPA e T8-Pr-DPA respectivamente. Os materiais SG-Pr-TIOU e SG-Pr-DPA foram caracterizados por: espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), ressonância magnética nuclear 29Si e 13C no estado sólido (RMN), microscopia eletrônica de varredura (MEV), análise elementar e análise de textura, já o nanomaterial T8-Pr-DPA foi caracterizado por: espectroscopia na região do infravermelho (FTIR), ressonância magnética nuclear 29Si e 13C no estado sólido (RMN) e análise elementar. Nos estudos de batelada determinou-se a dose de adsorvente na solução, efeito do pH e o tempo de equilíbrio, na qual para o material SG-Pr-TIOU a capacidade máxima de adsorção ocorreu em 60 mg de adsorvente em pH = 6 e o equilíbrio de adsorção foi alcançado em 30 minutos para todos os solventes e íons metálicos, enquanto que para o SG-Pr-DPA os resultados foram 10 mg, pH 5-6 e 14 minutos respectivamente, já para o T8-Pr-DPA 10 mg, pH 6 e 10 minutos respectivamente. O efeito do solvente na capacidade de adsorção deve a seguinte ordem cetônico > etanólico > aquoso. O efeito dos contra-íons Cl-, Br- e ClO4- foram estudados para os três materiais, na qual observou-se que para os três adsorventes a capacidade de adsorção seguiu a ordem: Cl- > Br- > ClO4-. Os modelos de Langmuir e pseudo-segunda-ordem foram os mais apropriados para descrever os dados de adsorção e cinética respectivamente do material SG-Pr-TIOU, enquanto que para os materiais SG-Pr-DPA e T8-Pr-DPA os modelos de Langmuir... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work describes the synthesis and characterization of the silica gel 60 Å Merck (SGP), with particle size 0.063-0.200 mm (70-230 mesh ASTM) functionalized with thiourea-propyl (SG-Pr-THIO) and the synthesis and characterization of the silica gel and silsesquioxane chemically modified with 2,2'-dipyridylamine propyl groups SG-Pr-DPA and T8-Pr-DPA respectively. The materials SG-Pr-THIO and SG-Pr-DPA were characterized by infrared spectroscopy (FTIR), nuclear magnetic resonance 29Si and 13C solid state (NMR), scanning electron microscopy (SEM), elemental analysis and texture analysis, where as the T8-Pr-DPA was characterized by infrared spectroscopy (FTIR), nuclear magnetic resonance 29Si and 13C solid state (NMR) and elemental analysis. In the studies batch was determined dose of adsorbent in the solution, the effect of pH and time of equilibrium, in which for material to SG-Pr-THIO the maximum adsorption capacity was 60 mg of adsorbent at pH = 6 and the equilibrium adsorption was achieved in 30 minutes for all solvents and metal ions, while for the SG-Pr-DPA, results were 10 mg, pH 5-6 and 14 minutes respectively, while for T8-Pr-DPA 10 mg, pH 6 and 10 minutes respectively. It were studied also the maximum adsorption capacity for the solvents, where the maximum capacity occurred in acetone > ethanol > water. The effect of the counter ions Cl-, Br- and ClO4-were studied for the three materials, in which it was observed that for the three adsorbents for the adsorption capacity followed the order: Cl- > Br- > ClO4-. The Langmuir and pseudo-second-order models were the most suitable to describe of adsorption and kinetic data respectively of the SG-Pr-THIO, whereas for materials SG-Pr-DPA and T8-Pr-DPA Elovich and Langmuir models were the most suitable to describe the data of adsorption and kinetic. The values of free energy (E) of... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:00:08Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo6564_1.pdf: 2162761 bytes, checksum: fe9fb6d75f10ab4ad35927fbbf3d60bb (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foram estudadas reações tipo-Barbier em meio aquoso com haletos orgânicos em presença de zinco e reações de selenilação de compostos carbonílicos. Nas reações tipo-Barbier com benzaldeído foram testados iodetos aromáticos, haletos de alquila e cloreto de alila na promoção do acoplamento. Ainda foi estudado o acoplamento cruzado de Wurtz e reações com epoxibutano. Nos ensaios do método foram testados os efeitos do solvente, aditivos e catalisadores no meio reacional, com destaque para experimentos com DMSO como solvente, carbonato de amônio e catalisador de rutênio. Os melhores resultados foram obtidos com iodobenzeno em acrilonitrila. As reações de selenilação de compostos carbonílicos foram realizadas com difenildisseleneto na presença de oxigênio atmosférico e outros oxidantes, em ambientes não anidros, sem controle de temperatura e aproveitando os dois grupos fenilselenil do reagente de partida. Esta metodologia foi utilizada para várias cetonas, obtendo melhores resultados nas selenilações catalisadas por salcomin em DMSO e oxidante no meio. Para algumas cetonas foi observada clara seletividade do grupo fenilselenil no carbono &#945; à carbonila mais ramificada