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Estágio realizado na CUF - Químicos Industriais e orientado pelo Doutor Paulo Araújo / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

MARQUES, Flávio de Oliveira. Efeitos da concentração do cloro no dialisato na acidose metabólica de pacientes em hemodiálise crônica convencional. 2010. 99 f. Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina. Programa de Pós-Graduação em Ciências Médicas, Fortaleza, 2010. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2011-10-07T16:19:08Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_fomarques.pdf: 1265324 bytes, checksum: b2bcffe4b521d0e6226c49e470718c08 (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Nascimento(elienegvn@hotmail.com) on 2011-10-07T16:41:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_fomarques.pdf: 1265324 bytes, checksum: b2bcffe4b521d0e6226c49e470718c08 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-10-07T16:41:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_fomarques.pdf: 1265324 bytes, checksum: b2bcffe4b521d0e6226c49e470718c08 (MD5) Previous issue date: 2010 / A acidose metabólica tem complexas e múltiplas etiologias em pacientes em hemodiálise (HD), como os ânions não-mensuráveis e a hipercloremia. O objetivo desse estudo foi de observar a influência do cloro no dialisato no controle da acidose metabólica dessa população. O estudo de intervenção aberto foi realizado em único centro de diálise na cidade de Fortaleza, no período de abril a julho de 2009. Trinta pacientes foram submetidos a uma concentração de cloro no dialisato de 111 mEq/L por quatro semanas, e depois a uma concentração de 107 mEq/L por mais quatro semanas. Sangue arterial foi colhido imediatamente antes da segunda sessão de diálise da semana, de acordo com a fase do estudo, e a abordagem de físico-química de Stewart foi aplicada. O “gap” de íons fortes (SIG) diminuiu (7.5±2.0 mEq/L vs. 6.2± 1.9 mEq/L, p=0.006) e o excesso de base standard (SBE) aumentou após o uso de do dialisato com menor concentração de cloro (-6.64±1.7 vs. -4.73±1.9, p<0.0001). A variação do SBE (∆SBE) teve uma correlação inversa com a variação do SIG (∆SIG) entre as fases do estudo (r= -0.684, p<0.0001) e não teve correlação com a variação do cloro (∆cloro). Ao aplicar o modelo de Stewart, a menor contração de cloro no dialisato pode interferir no controle da acidose metabólica em pacientes em HD, surpreendentemente por efeitos nos ânions não-mensuráveis.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:37:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338839.pdf: 8124296 bytes, checksum: c48b6b9f912908587f2d2857a2fea817 (MD5) Previous issue date: 2016 / This work presents new approaches for halogen determination in a variety of samples using inductively coupled plasma - mass spectrometry (ICP-MS) and for isotope ratio measurements by multicollector - inductively coupled plasma - mass spectrometry (MC-ICP-MS) and application of the methods developed to real environmental cases. Four methods for solid sampling (SS) analysis by ICP-MS, three using electrothermal vaporization - inductively coupled plasma - mass spectrometry (ETV-ICP-MS) and one using laser ablation - inductively coupled plasma - mass spectrometry (LA-ICP-MS), and two methods for isotopic analysis by MC-ICP-MS, one for Br and another for Cl in sea water, were developed. The methods were applied for studying samples from real study cases, providing significant results with respect to environmental processes. For all three methods using SS-ETV-ICP-MS, the solid samples were directly weighed into graphite "cups" that were subsequently inserted into the graphite furnace, and the instrumental parameters were optimized for high sensitivity and efficient matrix removal. Chlorine determination in biological samples could be carried out using aqueous standard solutions, when using pre-dried modifiers (Pd + Nd or Pd + Ca) or using solid certified reference material (CRM), accompanied with or without the same pre-dried, achieving a limit of quantification (LOQ) of 5 ?g g-1. For Br and Cl determination in coal samples, Cl was accurately determined using calibration against solid standards, whereas Br could also be quantified adequately by using calibration against aqueous standard solutions, both using pre-dried modifiers (Pd + Ca), LOQs of 0.03 ?g g-1 for Br and 7 ?g g-1 for Cl were achieved. F, Cl, Br and I were determined in particulate matter, F was determined via high resolution - continuum source molecular absorption spectrometry (HR-CS MAS) for monitoring the CaF molecule, while Cl, Br and I were determined via SS-ETV-ICP-MS. This method allowed the quantification of the halogens in 14 PM10 samples collected in a Northeastern coastal city in Brazil. The results demonstrated variations of the halogen contents according to meteorological conditions, particularly related to rainfall, humidity and sunlight irradiation. Bromine determination in polymer samples was accomplished via LA-ICP-MS after the optimization of the operational parameters for high sensitivity. Under optimized conditions, it was possible to accurately determine Br in 5 different certified polymer reference materials and 5 real polymer samples by external calibration using different certified materials containing different concentrations of Br and by external calibration against a single certified material monitoring 12C+ as internal standard. The LOQ obtained was 110 ?g g-1 of Br. Bromine and Cl isotopic analysis in seawater via MC-ICP-MS was proven feasible, operated in high mass resolution and by decreasing the memory effect using 5 mmol L-1 of NH4OH in sample, standard and wash solutions. Optimal analyte concentrations were = 3 mg L-1 for Br and = 70 mg L-1 for Cl. The major cation load of seawater was removed via cation exchange chromatography (Dowex 50WX8 resin). In the case of Br, evaporation of the samples at 90°C permitted analyte preconcentration without Br loss or isotope fractionation. Mass discrimination was corrected for by external correction in a sample-standard bracketing approach for both elements. Sr, Ge and Se were also tested as potential internal standards for Br isotopic analysis but provided no advantage. Both methods demonstrated high precision and accuracy based on the comparison of experimental values with certified and literature values. The methods were applied within the context of an environmental study of Br and Cl in sea ice collected during the Sea Ice Physics and Ecosystem eXperiment 2012 voyage at different depths and locations. The concentration of these elements in the samples ranged from 700 to 31000 ?g L-1 for Br and from 200 mg L-1 to 8000 mg L-1 for Cl, and a relation between the concentrations and the corresponding ?81Br and ?37Cl values was found. Lower concentrations and ???values were observed for sea ice collected at greater depths and are probably related to desalinization processes.<br> / Resumo : Os halogênios são um grupo de elementos que apresentam diversas particularidades, tornando-os muito importantes para diversos propósitos. No entanto, esses elementos apresentam elevado grau de toxicidade quando ingeridos ou inalados, e são considerados perigosos quando presentes no meio ambiente, devido principalmente ao fato de poderem reagir com moléculas de O3, promovendo a destruição da camada de ozônio. Considerando a alta aplicabilidade dos halogênios e seus efeitos adversos ao ambiente e em sistemas biológicos, faz-se necessário o estabelecimento de métodos sensíveis, com exatidão e precisão, para a sua determinação. Técnicas como eletrodos de íon seletivos, cromatografia de íons, análise por ativação de nêutrons instrumental, espectroscopia de fluorescência por raios-X, entre outros, foram propostos e aplicados com sucesso para analise de halogêneos em diversas matrizes, no entanto, em alguns casos, morosas etapas de preparo de amostras são necessárias, além de algumas das técnicas apresentarem limitações para analise multielementar, baixa sensibilidade, baixa frequência analítica, incidência de interferências e curta faixa linear para quantificação. Além de problemas para sua quantificação, a medida de razão isotópica de halogênios ainda é um desafio. Algumas técnicas têm sido aplicadas para este propósito como a espectrometria de massas de razão isotópica e espectrometria de massas por ionização química, entretanto, normalmente apresentam baixa precisão além de apresentarem muitos dos problemas apresentados para quantificação. Desta forma, o objetivo geral deste trabalho é apresentar propostas a fim de solucionar os problemas enfrentados para análise de halogênios por espectrometria de massas por plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e analise de razões isotópicas por multicoletor (MC)-ICP-MS, aplicando os métodos desenvolvidos para o estudo de casos ambientais reais. Uma breve introdução abordando os conceitos básicos sobre a importância dos halogênios, uma visão geral sobre funcionamento de equipamentos ICP-MS, determinação e análise isotópica de halogênios por ICP-MS é apresentada no Capítulo 1 o qual é seguindo pelos Capítulos 2, 3 e 4 onde se apresentam novas propostas para determinação de halogênios por meio da analise direta de sólidos utilizando vaporização eletrotérmica (SS-ETV)-ICP-MS e aplicação dos métodos propostos a analise de amostras biológicas, minerais e ambientais em diferentes estudos. O Capítulo 5 apresenta o desenvolvimento de um método simples para determinação direta de Br em amostras de polímeros por ablação a laser (LA)-ICP-MS, enquanto que os Capítulos 6, 7 e 8 abordam o desenvolvimento de métodos para medida da razão isotópica de halogênios em água do mar e amostras de gelo marinho por MC-ICP-MS. No Capítulo 2, uma nova metodologia para a determinação de Cl em amostras biológicas e botânicas usando SS-ETV-ICP-MS é apresentada. As amostras sólidas foram pesadas diretamente em plataformas de grafite (copos de grafite da técnica cup-in-tube) e inseridas no forno de grafite. Os parâmetros de potencial de rádio frequência (RF) e a vazão de gás carreador foram otimizados em 1300 W e 0,7 L min-1, respectivamente. Padrões aquosos foram utilizados para a obtenção da curva de calibração com o auxílio de modificadores pré-secos (Pd + Nd ou Pd + Ca) ou utilizando um material de referencia certificado (CRM) sólido com os mesmos modificadores pré-secos ou sem a utilização de modificadores. O limite de quantificação (LOQ) obtido foi 5 ?g g-1 sob condições otimizadas. A concentração de Cl foi determinada em cinco amostras de referência certificadas, com concentrações certificados para Cl, além de três amostras de referência certificados com concentrações certificadas para Cl indisponíveis, neste último caso, os resultados foram comparados àqueles obtidos utilizando espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua (HR-CS MAS). As concentrações obtidas demonstraram-se em acordo, a um nível de confiança estatística de 95%, com os valores certificados ou de referência.O Capítulo 3 apresenta um novo método para a determinação direta e simultânea Br e Cl em amostras de carvão utilizando SS-ETV-ICP-MS. O processo não requer pré-tratamento de amostras e necessita de pequenas alíquotas de massa de amostra (cerca de 0,5 mg). Todos os parâmetros operacionais, incluindo vazão de gás carreador e potencial de RF, foram otimizados para o máximo de sensibilidade. O uso de modificadores/ carreadores de aerossóis (Pd, Pd + Al e Pd + Ca) foi avaliado e a combinação de Pd e Ca foi escolhida, permitindo a adoção das temperaturas de pirólise e vaporização de 700 oC e 1900 oC, respectivamente. Cloro foi determinado com o auxilio de calibração utilizando padrões sólidos, enquanto Br foi determinado tanto por calibração aquosa quanto utilizando CRM sólidos. Os LOQs obtidos foram de 0,03 ?g g-1 para Br e 7 ?g g-1 para Cl, interferências espectrais não foram observadas.No Capítulo 4 foi avaliada a viabilidade da análise direta de sólidos por HR-CS MAS para a determinação de F e ETV-ICP-MS para determinação simultânea de Cl, Br e I em material particulado inalável no ar (PM10), coletados na região metropolitana de Aracaju, Sergipe, Brasil. As análises de F por HR-CS MAS foram realizadas monitorando a molécula de CaF que foi gerada a altas temperaturas na câmara de grafite após a adição de cálcio em uma relação Ca/ F de 35. As análises por ETV-ICP-MS foram realizadas utilizando Ca como modificador químico/ carreador de aerossol com a utilização concomitante de Pd como modificador permanente, a fim de evitar perdas de Cl, Br e I durante a etapa de pirólise. A abordagem de analise direta de sólidos resultou em LOQs adequados para a determinação de halogêneos em PM10, usando a calibração por adição de analito ou calibração utilizando um CRM solido. O método permitiu a quantificação dos halogênios em 14 PM10 coletadas em uma cidade costeira do nordeste do Brasil. Os resultados demonstraram variações de teor de halogênios de acordo com as condições meteorológicas, principalmente relacionados a chuvas, umidade e irradiação solar. O Capítulo 5 foi destinado à avaliação da utilização da LA-ICP-MS para análise de Br em amostras de polímeros. Os parâmetros operacionais do LA-ICP-MS, incluindo a vazão de gás carreador, potencial de RF, tamanho da cratera de ablação e frequência do laser foram otimizados para o máximo de sensibilidade. Os valores otimizados foram 0,6 L min-1 para vazão de gás carreador (He), 950 W de potencial de RF, 120 ?m de tamanho da cratera de ablação e 15 Hz de frequência do laser. Sob condições otimizadas foi possível determinar, com exatidão, Br em 5 amostras certificadas de polímeros e 5 amostras reais de polímeros obtidas em estabelecimentos locais em Ghent, Bélgica por calibração externa utilizando CRMs contendo diferentes concentrações de Br e por calibração externa utilizando apenas um CRM monitorando 12C+ como padrão interno. O LOQ obtido foi de 110 ?g g-1 para Br.O Capítulo 6 apresenta um método simples para medida da razão isotópica de Br em água do mar por MC-ICP-MS, utilizando nebulização pneumática para introdução da amostra. Os sinais dos isótopos de Br+ foram medidos livre de interferências utilizando alta resolução. O efeitos de memória para Br foi diminuído utilizando 5 mmol L-1 NH4OH como solução de limpeza entre as medidas. O conteúdo catiônico da água do mar foi removido por cromatografia catiônica utilizando uma resina Dowex 50WX8. Pré-concentração das amostras foi obtida por evaporação a 90°C, sem perda ou fraccionamento isotópico de Br. Discriminação de massas foi corrigida por correção externa utilizando bracketing, embora Sr, Ge e Se foram testados como potenciais padrões internos. Os valores 81Br/ 79Br obtidos para os materiais de referência isotópicos (NaBr) NIST (material de referencia padrão) SRM 977 e (água do mar) IRMM BCR-403 demonstraram estar de acordo com os valores da literatura.No Capítulo 7, a medida da razão isotópica de Cl em água do mar por MC-ICP-MS através de nebulização pneumática tradicional foi realizada utilizando, i) alta resolução de massa (potencial de resolução de 10.000) para resolver interferências espectrais, ii) 5 mmol L-1 NH4OH como solução de limpeza a fim de diminuir o efeito de memória e iii) uma concentração de Cl de = 70 mg L-1. A carga catiônica da água do mar e de sais de cloreto (NaCl, KCl) foi eficientemente removida sem afetar a composição isotópica original da Cl através de cromatografia catiônica utilizando resina de troca iônica Dowex 50WX8. O método desenvolvido demonstrou alta exatidão e precisão, atestadas pela medição da razão isotópica 37Cl/ 35Cl na amostra CRM NIST 975a (valor obtido de 0,319765 ± 0,000022, em comparação com um valor de referência de 0,319768 ± 0,000187 a uma precisão de ~ 0,007%, desvio padrão relativo, n = 3). Além disso, o valor???37Cl (baseado no padrão de cloro em água do mar, SMOC) foi determinado para cinco padrões diferentes que variaram de -0,54 a + 0,89 ?. O Capítulo 8 apresenta um estudo ambiental de Br e Cl em gelo marinho coletados durante a expedição Sea Ice Physics and Ecosystem eXperiment 2012, em diferentes profundidades e locais. Todas as medições de razão isotópicas de Br e Cl foram realizadas de acordo com os métodos apresentados no Capítulo 6 e 7. A concentração destes elementos variou de 700 para 31000 ?g L -1 para Br e de 200 para 8000 mg L-1 para Cl, sendo que as menores concentrações foram relacionados com o gelo coletado em maiores profundidades, estando a diminuição da concentração de Br e Cl provavelmente relacionadas a processos de dessalinização. Os valores de ?81Br e ??37Cl apresentaram relação linear com a suas concentrações, sugerindo que o processo de dessalinização desempenha um papel no fraccionamento isotópico no gelo do mar.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Física, Florianópolis, 2014. / Made available in DSpace on 2015-02-05T20:10:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 327490.pdf: 2837442 bytes, checksum: dece4a8e4e597ed84af917aa96baa0da (MD5) Previous issue date: 2014 / Esta tese se concentra em eletrodepositar filmes finos de óxido cuproso (Cu2O) dopado com cloro e estudar as características estruturais e ópticas desses filmes. Os filmes foram eletrodepositados potenciostaticamente com duas concentrações de cloreto de cobre (CuCl2) na solução de deposição (0,01 e 0,1 M). Para a caracterização estrutural dos filmes utilizou-se a técnica de difração de Raios-X (DRX), obtendo-se os valores dos parâmetros de rede e informações sobre textura dos filmes produzidos. Utilizou-se também Microscopia Eletrônica de Varredura (FEG ? MEV) e Transmissão (TEM) para investigar a morfologia de crescimento e a estrutura dos filmes. Para determinar as fases presente nos filmes foi utilizada a Espectroscopia Raman. As propriedades ópticas foram investigadas através de espectros de reflectância, o que possibilitou determinar os índices de refração (n) e o gap (Eg) dos filmes estudados. A cristalinidade do material sofreu influência da quantidade de cloro adicionada ao eletrólito, o que é importante, pois pode influenciar nas propriedades elétricas e catalíticas deste material. Para obter informações sobre a composição química e a incorporação do cloro nos filmes de Cu2O, foram utilizadas as técnicas de Espectroscopia por Dispersão de Energia (EDS) e Espectroscopia de Emissão Óptica pela Descarga Luminescente (GDOES). Medidas de capacitância (CxV) e curvas de diodo Schottky (IxV) foram realizadas para caracterizar o tipo de semicondutor, demonstrando que os filmes de Cu2O são semicondutores tipo n.<br> / Abstract : This thesis focuses on the electrodeposition of thin films of cuprous oxide (Cu2O) doped with chlorine and to study the structural and optical properties. The films were electrodeposited potentiostatically with two concentrations of copper (CuCl2) chloride in the deposition solution (0.01 and 0.1 M). For structural characterization of the films was used the X-Ray diffraction (XRD), obtaining the values of lattice parameters and information about texture of the films. Scanning Electron Microscopy (FEG - SEM) and Transmission Electron Microscopy (TEM) were used to investigate the growth morphology of the films. To determine the phases present in the films was used Raman Spectroscopy. The optical properties were investigated by Reflectance Spectra, which made possible to determine the refractive index (n) and gap (Eg) of the films. The crystallinity of the material was influenced by the amount of chlorine added to the electrolyte, which is important as it can influence the electrical and catalytic properties of this material. For information about the chemical composition and the incorporation of chlorine in the films of Cu2O, were used Energy Dispersive Spectroscopy (EDS) and Optical Emission Spectroscopy by Luminescent Discharge (GDOES) techniques. Capacitance measurements (CxV) curves and Schottky diode (IxV) measurements were performed to characterize the type of semiconductor, demonstrating that the Cu2O films are n - type semiconductors.

SANTOS, I. L. dos. Avaliação comparativa de metodologias para análise de dióxido de cloro. 2011. 79 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Civil) - Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2012-03-20T18:02:47Z No. of bitstreams: 1 2011_dis_ilsantos.pdf: 1628581 bytes, checksum: 1c22bbc5e65139abeba151213c81fb86 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2012-03-20T18:03:28Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_dis_ilsantos.pdf: 1628581 bytes, checksum: 1c22bbc5e65139abeba151213c81fb86 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-03-20T18:03:28Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_dis_ilsantos.pdf: 1628581 bytes, checksum: 1c22bbc5e65139abeba151213c81fb86 (MD5) Previous issue date: 2011 / Considering that in Brazil the use of chlorine dioxide in water treatment is still not adopted due to both its high cost and difficulty of its quantification, we intend to compare three methods used to quantify this product. We chose the methodology LGB (not referenced) and compared with the EPA method 327.0 (Environmental Protection Agency () and amperometric titration (referenced), both analyzed under the same dilution. With that in mind, we aim to also compare the effects of varying the dilution specifically the methodology amperometric titration. for the analysis methodology, we use the F test to determine the accuracy, the test point hypothesis, to determine the accuracy of the methodologies and the possible existence of a tendency among them, the t test to analyze the existence of systematic errors among methods, the one-way ANOVA test to analyze the effects of dilution in the amperometric titration. The comparison allowed us to conclude that the methodology did not provide LGB variance of repeatability and intermediate precision worse than the one presented in the methodology EPA method 327.0 and the amperometric titration level of 95%, despite the dispersion from the mean and median. / Considerando que no Brasil o uso de dióxido de cloro no tratamento de água é ainda pouco adotado em função tanto de seu alto custo quanto da dificuldade de sua quantificação, pretendemos comparar três metodologias usadas para quantificar esse produto. Escolhemos a metodologia LGB (Lissamine Green B) e a comparamos com a metodologia EPA 327.0 ((Environmental Protection Agency) e a Titulação Amperométrica (referenciadas), ambas analisadas sob a mesma diluição. Isso posto, visamos também comparar os efeitos da variação da diluição especificamente na metodologia Titulação Amperométrica. Para a metodologia de análise, utilizamos o teste F, para analisar a precisão; o teste de ponto de Hipótese, para analisar a exatidão entre as metodologias e a possível existência de tendência entre elas; o teste T, para analisar a existência de erros sistemáticos entre as metodologias; o teste ANOVA one-way, para determinar os efeitos de diluição na Titulação Amperométrica. A comparação realizada nos permite concluir que a metodologia LGB não apresentou variância de repetibilidade e precisão intermediária pior que a apresentada na metodologia EPA 327.0 e na metodologia Titulação Amperométrica no nível de confiança de 95%, apesar da dispersão em relação à média e à mediana.

Orientador : Mirtha Nelly Uboldi Eiroa / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T20:52:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Porto_Ernani_D.pdf: 42841587 bytes, checksum: 506c0ae29d3ca2e0a7efe9082170f6db (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Estudou-se a incidência de Listeria monocvtoJ!enesem quatro tipos de hortaliças: alface (LQctuccasativa), repolho (flrassica oleracea cavitata), agrião (liastrium officinale) e salsa rE.etroselinumcrisvum), através do enriquecimento a ~C130 dias. As amostras foram adquiridas no município de Campinas-SP. Foram analisadas 50 amostras de 25 g de cada hortaliça, perfazendo 200 amostras. Foram encontradas oito amostras positivas para o microrganismo, co"espondendo a 3,2% do total examinado. Das hortaliças analisadas somente no repolho não houve isolamentos de L. onocvtoJ!enes. Todas as hortaliças positivas apresentaram 4% de incidência da bactéria. Os estudos se prolongaram durante 2 anos e a maioria dos isolamentos (62,5%) oco"eu no mês de janeiro, período que coincidiu com temperaturas mais elevadas e maior precipitação pluviométrica.. Também foi estimada a população natural de L. monocvtoJ!enes de amostras de alface adquiridas no mercado. Foram analisadas 50 amostras de 50 g. A estimativa da população foi feita através da técnica dos tubos múltiplos, incubados a ~C130 dias. Duas amostras foram positivas, apresentando uma população média estimada de 1,2 NMPlg de alface. Foram realizados ensaios de sanificação de alfaces artificialmente inoculadas com o microrganismo. As alfaces foram contaminadas com população conhecida de L. monocvtogenes, e sanificadas por 15 mino Os sanificantes testados foram ácido acético (0,3%, 0,5%,I,OOÁeJ1,5%), hipoclorito de sódio 100 mglL de cloro ativo pH 7,0 e dicloroisocianurato de sódio 100 mglL de cloro ativo. As reduções obtidas, em ciclos logarítmicos para o ácido acético foram: 0,8 ciclos para a solução 0,3%, 1,4 ciclos para 0,5%, 1,3 ciclos para I,OOÁeJ1,4 ciclos para a solução 1,5%. Para o hipoclorito de sódio solução 100 mglL de cloro livre foi obtida uma redução de 1,9 ciclos e com o dicloro-isocianurato de sódio 100 mglL de cloro livre a redução foi de 2,4 ciclos, sendo este o produto mais eficiente. Foi estudado o comportamento de L. monocvtogenes em alfaces minimamente processadas acondicionadas em atmosfera modificada, ATM, (900ÁJN], 5% CO] e 5% O]) durante a armazenagem a ~C e 15"C.As alfaces contaminadas com população conhecida de L. monocvtoJ!enesforam sanificadas com dicloro-isocianurato de sódio a 143 mglL de cloro livre e acondicionadas em porções de 100 g em embalagens de polipropileno e polietileno de baixa densidade. Em nenhuma das temperaturas houve inibição de L. monocvtogenes. A ~C a população de L. monocvtoJ!enes sofreu um pequeno aumento inicial e depois permaneceu estável até o 2]° dia de estocagem. Na estocagem a 15"C a população de L. monocvtoJ!enes aumentou 3 ciclos logarítmicos nos 7 dias de estocagem. Finalmente, foram feitos estudos para determinar se a cenoura possui substâncias inibidoras de L. monocvtoJ!enes. Foi utilizado o suco de cenoura em diversos ensaios para avaliar o efeito sobre o microrganismo, com resultados contraditórios. Metodologias difêrentes utilizadas para a contagem de um mesmo suco contaminado por L. monocvtoJ!enes mostraram resultados diferentes, sugerindo que este pode ser um fator de influência. Mais estudos são necessários para se obter uma conclusão definitiva sobre o assunto / Abstract: The incidence of Listeria monocvtoJ!enes in the following four vegetables was studied: lettuce (l:.actucca sativa), cabbage (!1rassica oleracea caTJitata),water cress (Nastrium oljicinale) and parsley fE..etrselinum crisTJUm),by enrichment at 4 °c/30 days. Samples were acquired in the city of Campinas, SP, Brazil. Fifty 25g samples of each vegetable were analyzed, giving a total of 200 samples. Eight positive samples were found, representing 3.2% of the total number examined Of the vegetables analyzed, only the cabbage showed no positive results for L. monocvtogenes. Ali the positive vegetables presented 4% incidence of the bacterium. The studies covered a 2 year period and the majority ofthe positive isolations (62.5%) occurred in January, period in which both temperatures and rainfall are at their highest. The natural population of L. monocvtoJ!enes in lettuce samples acquired on the mar/ret, was also determined Fifty 50g samples were analyzed. Counts was made using the multiple tube technique, incubating at ~ C/30 days. Two samples were positive, giving a mean population of 1.2 NMP/g of lettuce. Some sanification tests were also carried out in lettuce, using samples artificially contaminated with the microorganism. The lettuce heads were contaminated with a known population of L. monocvtogenes, and sanifying for 15 min.. The sanifying agents tested were acetic acid (0.3%, 0.5%, 1.0% and 1.5%), sodium hypochlorite pH 7.0 containing 100 mglL active chlorine and sodium dichloro-isocyanurate also containing 100 mglL active chlorine. After the prescribed contact time, the agent was immediately neutralized and a survival count made. For acetic acid, the reductions obtained were, in logarithmic cycles:0.8 cycles for the 0.3% solution, 1.4% for the 0.5% solution, 1.3% cyclesfor the 1.5% solution. For the sodium hypoclorite solution containing 100 mglL active chlorine, a reduction of 1.9 cycles was achieved and for the sodium dichloro-isocyanurate solution, also containing 100 mglL active chlorine, the reduction was to the order of 2.4 cycles, this being the most efficient agent tested. The behavior of L. monocvtoJ!enes in minimally processed lettuce, packaged in a modified atmosphere (9()OANJ1. 5% COl and 5% OJJ was also studied, during storage at ~ and 1SOC. Lettuce leaves contaminated with a know population of L. monocvtoJ!enes were sanitized with sodium dichloro-isocyanurate containing 143 mglL free chlorine and then packed in 100 g portions in po/ypropylene and low density polyethylene packages. The organism was not inhibited at either of the temperatures used. At ~ C the population of L. monocvtogenes suffered a slight increase initially and then remained stable up to the 21stday ofthe storage. At ISOC, the population ofL. monocytogenes increased by 3 cycles in the 7 days of storage. Finally some studies were carried out to see if carrots tissue contained any substances which inhibited L. monocvtogenes. Carrot juice was used in various trials to evaluate its effect on the microorganism, giving contradictory results. In some trials the bacterium proliferated, whilst in others, it was apparent/y inhibited. Different counting methodologies usedfor the same juice contamined by L. monocvtoJ!enes gave different results, suggesting that this could be a factor of influence. More studies are needed in order to come to a definitive conclusion on this point / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:42:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7100_1.pdf: 1457340 bytes, checksum: 2259f9b842311347623d4f77a3308a8c (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / A indústria de tratamento de água utiliza a água bruta proveniente de mananciais superficiais transformando-a em água tratada. O monitoramento deste processo é de extrema importância para manter a qualidade do produto gerado, o controle do proceso de tratamento e disposição dos resíduos produzidos. Neste sentido, este trabalho visou contribuir para a solução de dois problemas que ocorrem nos sistemas de água da Região Metropolitana do Recife (RMR). O primeiro se refere ao consumo excessivo de cloro na linha tronco de distribuição de água tratada do sistema produtor Gurjaú, observado ao longo de 23 km de tubulação. Foram verificadas variações nas medições de cloretos, cor, ferro, pH, sólidos totais e turbidez. Os resultados mostraram que ocorreram reações de oxidação do ferro, pelo cloro presente na água tratada na tubulação de ferro fundido. O segundo problema se refere ao estudo de quantificação e caracterização dos resíduos gerados nas etapas de decantação e filtração, no processo de tratamento de água das 6 maiores ETAs da RMR. Foi verificado que estas estações, em conjunto tratam em torno de 8,0 m3/s de água, dos quais 4,2% resultam em lodo produzido nos decantadores e 1,6% em água de lavagem de filtros das ETAs. Os resíduos provenientes dos decantadores apresentam uma umidade elevada em torno de 93%, o que lhes conferem um estado fluido, mas com sólidos totais acima de 30 g/L, o que o caracteriza como resíduo sólido, segundo define a NBR 10.004 (ABNT, 1987). A DQO média deste resíduo ficou em torno de 30 g/L e o teor de alumínio foi bastante elevado, em torno de 1 g/L, proveniente do uso do sulfato de alumínio no tratamento. Para as águas de lavagens dos filtros foram encontrados sólidos totais em torno de 0,5 g/L, DQO de 0,3 g/L e alumínio de 0,05 g/L. Outras características também ressaltam a necessidade de tratamento antes de sua adequada disposição, porém no momento a COMPESA lança seus resíduos em cursos d água próximos as ETAs

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-05-24T17:56:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 338839.pdf: 8124296 bytes, checksum: c48b6b9f912908587f2d2857a2fea817 (MD5) Previous issue date: 2016 / This work presents new approaches for halogen determination in a variety of samples using inductively coupled plasma - mass spectrometry (ICP-MS) and for isotope ratio measurements by multicollector - inductively coupled plasma - mass spectrometry (MC-ICP-MS) and application of the methods developed to real environmental cases. Four methods for solid sampling (SS) analysis by ICP-MS, three using electrothermal vaporization - inductively coupled plasma - mass spectrometry (ETV-ICP-MS) and one using laser ablation - inductively coupled plasma - mass spectrometry (LA-ICP-MS), and two methods for isotopic analysis by MC-ICP-MS, one for Br and another for Cl in sea water, were developed. The methods were applied for studying samples from real study cases, providing significant results with respect to environmental processes. For all three methods using SS-ETV-ICP-MS, the solid samples were directly weighed into graphite "cups" that were subsequently inserted into the graphite furnace, and the instrumental parameters were optimized for high sensitivity and efficient matrix removal. Chlorine determination in biological samples could be carried out using aqueous standard solutions, when using pre-dried modifiers (Pd + Nd or Pd + Ca) or using solid certified reference material (CRM), accompanied with or without the same pre-dried, achieving a limit of quantification (LOQ) of 5 ?g g-1. For Br and Cl determination in coal samples, Cl was accurately determined using calibration against solid standards, whereas Br could also be quantified adequately by using calibration against aqueous standard solutions, both using pre-dried modifiers (Pd + Ca), LOQs of 0.03 ?g g-1 for Br and 7 ?g g-1 for Cl were achieved. F, Cl, Br and I were determined in particulate matter, F was determined via high resolution - continuum source molecular absorption spectrometry (HR-CS MAS) for monitoring the CaF molecule, while Cl, Br and I were determined via SS-ETV-ICP-MS. This method allowed the quantification of the halogens in 14 PM10 samples collected in a Northeastern coastal city in Brazil. The results demonstrated variations of the halogen contents according to meteorological conditions, particularly related to rainfall, humidity and sunlight irradiation. Bromine determination in polymer samples was accomplished via LA-ICP-MS after the optimization of the operational parameters for high sensitivity. Under optimized conditions, it was possible to accurately determine Br in 5 different certified polymer reference materials and 5 real polymer samples by external calibration using different certified materials containing different concentrations of Br and by external calibration against a single certified material monitoring 12C+ as internal standard. The LOQ obtained was 110 ?g g-1 of Br. Bromine and Cl isotopic analysis in seawater via MC-ICP-MS was proven feasible, operated in high mass resolution and by decreasing the memory effect using 5 mmol L-1 of NH4OH in sample, standard and wash solutions. Optimal analyte concentrations were = 3 mg L-1 for Br and = 70 mg L-1 for Cl. The major cation load of seawater was removed via cation exchange chromatography (Dowex 50WX8 resin). In the case of Br, evaporation of the samples at 90°C permitted analyte preconcentration without Br loss or isotope fractionation. Mass discrimination was corrected for by external correction in a sample-standard bracketing approach for both elements. Sr, Ge and Se were also tested as potential internal standards for Br isotopic analysis but provided no advantage. Both methods demonstrated high precision and accuracy based on the comparison of experimental values with certified and literature values. The methods were applied within the context of an environmental study of Br and Cl in sea ice collected during the Sea Ice Physics and Ecosystem eXperiment 2012 voyage at different depths and locations. The concentration of these elements in the samples ranged from 700 to 31000 ?g L-1 for Br and from 200 mg L-1 to 8000 mg L-1 for Cl, and a relation between the concentrations and the corresponding ?81Br and ?37Cl values was found. Lower concentrations and ???values were observed for sea ice collected at greater depths and are probably related to desalinization processes.<br> / Resumo : Os halogênios são um grupo de elementos que apresentam diversas particularidades, tornando-os muito importantes para diversos propósitos. No entanto, esses elementos apresentam elevado grau de toxicidade quando ingeridos ou inalados, e são considerados perigosos quando presentes no meio ambiente, devido principalmente ao fato de poderem reagir com moléculas de O3, promovendo a destruição da camada de ozônio. Considerando a alta aplicabilidade dos halogênios e seus efeitos adversos ao ambiente e em sistemas biológicos, faz-se necessário o estabelecimento de métodos sensíveis, com exatidão e precisão, para a sua determinação. Técnicas como eletrodos de íon seletivos, cromatografia de íons, análise por ativação de nêutrons instrumental, espectroscopia de fluorescência por raios-X, entre outros, foram propostos e aplicados com sucesso para analise de halogêneos em diversas matrizes, no entanto, em alguns casos, morosas etapas de preparo de amostras são necessárias, além de algumas das técnicas apresentarem limitações para analise multielementar, baixa sensibilidade, baixa frequência analítica, incidência de interferências e curta faixa linear para quantificação. Além de problemas para sua quantificação, a medida de razão isotópica de halogênios ainda é um desafio. Algumas técnicas têm sido aplicadas para este propósito como a espectrometria de massas de razão isotópica e espectrometria de massas por ionização química, entretanto, normalmente apresentam baixa precisão além de apresentarem muitos dos problemas apresentados para quantificação. Desta forma, o objetivo geral deste trabalho é apresentar propostas a fim de solucionar os problemas enfrentados para análise de halogênios por espectrometria de massas por plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e analise de razões isotópicas por multicoletor (MC)-ICP-MS, aplicando os métodos desenvolvidos para o estudo de casos ambientais reais. Uma breve introdução abordando os conceitos básicos sobre a importância dos halogênios, uma visão geral sobre funcionamento de equipamentos ICP-MS, determinação e análise isotópica de halogênios por ICP-MS é apresentada no Capítulo 1 o qual é seguindo pelos Capítulos 2, 3 e 4 onde se apresentam novas propostas para determinação de halogênios por meio da analise direta de sólidos utilizando vaporização eletrotérmica (SS-ETV)-ICP-MS e aplicação dos métodos propostos a analise de amostras biológicas, minerais e ambientais em diferentes estudos. O Capítulo 5 apresenta o desenvolvimento de um método simples para determinação direta de Br em amostras de polímeros por ablação a laser (LA)-ICP-MS, enquanto que os Capítulos 6, 7 e 8 abordam o desenvolvimento de métodos para medida da razão isotópica de halogênios em água do mar e amostras de gelo marinho por MC-ICP-MS. No Capítulo 2, uma nova metodologia para a determinação de Cl em amostras biológicas e botânicas usando SS-ETV-ICP-MS é apresentada. As amostras sólidas foram pesadas diretamente em plataformas de grafite (copos de grafite da técnica cup-in-tube) e inseridas no forno de grafite. Os parâmetros de potencial de rádio frequência (RF) e a vazão de gás carreador foram otimizados em 1300 W e 0,7 L min-1, respectivamente. Padrões aquosos foram utilizados para a obtenção da curva de calibração com o auxílio de modificadores pré-secos (Pd + Nd ou Pd + Ca) ou utilizando um material de referencia certificado (CRM) sólido com os mesmos modificadores pré-secos ou sem a utilização de modificadores. O limite de quantificação (LOQ) obtido foi 5 ?g g-1 sob condições otimizadas. A concentração de Cl foi determinada em cinco amostras de referência certificadas, com concentrações certificados para Cl, além de três amostras de referência certificados com concentrações certificadas para Cl indisponíveis, neste último caso, os resultados foram comparados àqueles obtidos utilizando espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua (HR-CS MAS). As concentrações obtidas demonstraram-se em acordo, a um nível de confiança estatística de 95%, com os valores certificados ou de referência.O Capítulo 3 apresenta um novo método para a determinação direta e simultânea Br e Cl em amostras de carvão utilizando SS-ETV-ICP-MS. O processo não requer pré-tratamento de amostras e necessita de pequenas alíquotas de massa de amostra (cerca de 0,5 mg). Todos os parâmetros operacionais, incluindo vazão de gás carreador e potencial de RF, foram otimizados para o máximo de sensibilidade. O uso de modificadores/ carreadores de aerossóis (Pd, Pd + Al e Pd + Ca) foi avaliado e a combinação de Pd e Ca foi escolhida, permitindo a adoção das temperaturas de pirólise e vaporização de 700 oC e 1900 oC, respectivamente. Cloro foi determinado com o auxilio de calibração utilizando padrões sólidos, enquanto Br foi determinado tanto por calibração aquosa quanto utilizando CRM sólidos. Os LOQs obtidos foram de 0,03 ?g g-1 para Br e 7 ?g g-1 para Cl, interferências espectrais não foram observadas.No Capítulo 4 foi avaliada a viabilidade da análise direta de sólidos por HR-CS MAS para a determinação de F e ETV-ICP-MS para determinação simultânea de Cl, Br e I em material particulado inalável no ar (PM10), coletados na região metropolitana de Aracaju, Sergipe, Brasil. As análises de F por HR-CS MAS foram realizadas monitorando a molécula de CaF que foi gerada a altas temperaturas na câmara de grafite após a adição de cálcio em uma relação Ca/ F de 35. As análises por ETV-ICP-MS foram realizadas utilizando Ca como modificador químico/ carreador de aerossol com a utilização concomitante de Pd como modificador permanente, a fim de evitar perdas de Cl, Br e I durante a etapa de pirólise. A abordagem de analise direta de sólidos resultou em LOQs adequados para a determinação de halogêneos em PM10, usando a calibração por adição de analito ou calibração utilizando um CRM solido. O método permitiu a quantificação dos halogênios em 14 PM10 coletadas em uma cidade costeira do nordeste do Brasil. Os resultados demonstraram variações de teor de halogênios de acordo com as condições meteorológicas, principalmente relacionados a chuvas, umidade e irradiação solar. O Capítulo 5 foi destinado à avaliação da utilização da LA-ICP-MS para análise de Br em amostras de polímeros. Os parâmetros operacionais do LA-ICP-MS, incluindo a vazão de gás carreador, potencial de RF, tamanho da cratera de ablação e frequência do laser foram otimizados para o máximo de sensibilidade. Os valores otimizados foram 0,6 L min-1 para vazão de gás carreador (He), 950 W de potencial de RF, 120 ?m de tamanho da cratera de ablação e 15 Hz de frequência do laser. Sob condições otimizadas foi possível determinar, com exatidão, Br em 5 amostras certificadas de polímeros e 5 amostras reais de polímeros obtidas em estabelecimentos locais em Ghent, Bélgica por calibração externa utilizando CRMs contendo diferentes concentrações de Br e por calibração externa utilizando apenas um CRM monitorando 12C+ como padrão interno. O LOQ obtido foi de 110 ?g g-1 para Br.O Capítulo 6 apresenta um método simples para medida da razão isotópica de Br em água do mar por MC-ICP-MS, utilizando nebulização pneumática para introdução da amostra. Os sinais dos isótopos de Br+ foram medidos livre de interferências utilizando alta resolução. O efeitos de memória para Br foi diminuído utilizando 5 mmol L-1 NH4OH como solução de limpeza entre as medidas. O conteúdo catiônico da água do mar foi removido por cromatografia catiônica utilizando uma resina Dowex 50WX8. Pré-concentração das amostras foi obtida por evaporação a 90°C, sem perda ou fraccionamento isotópico de Br. Discriminação de massas foi corrigida por correção externa utilizando bracketing, embora Sr, Ge e Se foram testados como potenciais padrões internos. Os valores 81Br/ 79Br obtidos para os materiais de referência isotópicos (NaBr) NIST (material de referencia padrão) SRM 977 e (água do mar) IRMM BCR-403 demonstraram estar de acordo com os valores da literatura.No Capítulo 7, a medida da razão isotópica de Cl em água do mar por MC-ICP-MS através de nebulização pneumática tradicional foi realizada utilizando, i) alta resolução de massa (potencial de resolução de 10.000) para resolver interferências espectrais, ii) 5 mmol L-1 NH4OH como solução de limpeza a fim de diminuir o efeito de memória e iii) uma concentração de Cl de = 70 mg L-1. A carga catiônica da água do mar e de sais de cloreto (NaCl, KCl) foi eficientemente removida sem afetar a composição isotópica original da Cl através de cromatografia catiônica utilizando resina de troca iônica Dowex 50WX8. O método desenvolvido demonstrou alta exatidão e precisão, atestadas pela medição da razão isotópica 37Cl/ 35Cl na amostra CRM NIST 975a (valor obtido de 0,319765 ± 0,000022, em comparação com um valor de referência de 0,319768 ± 0,000187 a uma precisão de ~ 0,007%, desvio padrão relativo, n = 3). Além disso, o valor???37Cl (baseado no padrão de cloro em água do mar, SMOC) foi determinado para cinco padrões diferentes que variaram de -0,54 a + 0,89 ?. O Capítulo 8 apresenta um estudo ambiental de Br e Cl em gelo marinho coletados durante a expedição Sea Ice Physics and Ecosystem eXperiment 2012, em diferentes profundidades e locais. Todas as medições de razão isotópicas de Br e Cl foram realizadas de acordo com os métodos apresentados no Capítulo 6 e 7. A concentração destes elementos variou de 700 para 31000 ?g L -1 para Br e de 200 para 8000 mg L-1 para Cl, sendo que as menores concentrações foram relacionados com o gelo coletado em maiores profundidades, estando a diminuição da concentração de Br e Cl provavelmente relacionadas a processos de dessalinização. Os valores de ?81Br e ??37Cl apresentaram relação linear com a suas concentrações, sugerindo que o processo de dessalinização desempenha um papel no fraccionamento isotópico no gelo do mar.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:01:24Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9181_1.pdf: 1456136 bytes, checksum: 24722958f72664c5ab42ac63524595aa (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Teluretos vinilícos são importantes intermediários sintéticos e têm sido empregados na síntese de diversos produtos naturais. A reação de hidroteluração de alquinos é usualmente o método mais empregado para a preparação de teluretos vinílicos de geometria Z devido a facilidade de obtenção dos materiais de partida, da régio- e estereosseletividade e da facilidade experimental da reação. A primeira parte deste trabalho descreve uma maneira alternativa para a preparação de teluretos vinílicos. Tricloretos de organotelúrio, obtidos a partir da adição de tetracloreto de telúrio (IV) a alquinos foram transformados nos teluretos vinílicos correspondentes de configuração Z. A posterior reação de acoplamento destes teluretos com alquinos terminais catalisada por PdCl2 e CuI levou aos cloro-eninos correspondentes em baixos rendimentos com retenção de configuração da ligação dupla. O mesmo sistema catalítico foi utilizado em uma metodologia alternativa para a preparação de sistemas enediínicos não-substituídos, estruturas presentes em diversos produtos naturais com atividade biológica. A partir da reação de acoplamento de teluretos vinilícos com o álcool propargílico, o enediíno correspondente foi obtido em bom rendimento e com retenção de configuração da ligação dupla. A última parte deste trabalho descreve um estudo sistemático da reação de hidroteluração de diínos e alquinos terminais. Foi observada a formação de misturas régio- e estereoisoméricas, dependendo do alquino utilizado e das condições reacionais