Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2008. / Made available in DSpace on 2012-10-23T23:22:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 273016.pdf: 645144 bytes, checksum: a8602361537debec65733a904a8c8f51 (MD5) / Neste trabalho foi proposta a introdução direta de alcoóis por um nebulizador microconcêntrico em ICP-MS e foram testadas as calibrações externas com e sem padrão interno e a calibração por diluição isotópica para a quantificação de metais em álcool combustível. Foi verificado que a introdução de alcoóis provoca o aumento de íons interferentes como ArC+ e ArO+, e uma diminuição de outros interferentes, entre eles óxidos, íons de dupla carga e dímeros de argônio. Também foi observado que devem ser utilizadas elevadas vazões de gás nebulizador e baixas potências de radiofrequência de maneira obter o menor sinal de interferentes e o maior sinal analítico. Foi possível introduzir no plasma soluções com 80%, 70% e 40% de metanol, etanol e propanol, respectivamente, sem causar instabilidade do plasma e depósitos de carbono na interface e lente iônica. Além disso, foi observado que os alcoóis provocam um aumento da eficiência de nebulização e transporte, resultando em ganho de sensibilidade entre 15 e 25 vezes para a maioria dos elementos estudados, sendo que, para aqueles com potencial de ionização maior que 9 eV, o aumento chegou em até 80 vezes. O método com a calibração externa permitiu obter limites de detecção suficientemente baixos (entre 0,01 para As e Tl e 4 mg L-1 para Fe) para a sua utilização na análise de álcool combustível. A partir da calibração por diluição isotópica foram obtidos valores de concentrações para Cu e Pb semelhantes àquelas obtidas pela calibração externa. Em testes de adição e recuperação (entre 81 e 114%) mostraram que o método proposto é adequado.

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-21T15:06:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 211281.pdf: 467178 bytes, checksum: 7ea986fe91db3be6d8f43af322a57a75 (MD5) / Neste trabalho, as espectrometrias de absorção atômica com forno de grafite (GF AAS) e de massa com plasma indutivamente acoplado com vaporizador eletrotérmico (ETV-ICP-MS) foram empregadas no desenvolvimento de métodos de análise de álcool combustível e gasolina. As amostras de álcool combustível foram acidificadas e as amostras de gasolina preparadas na forma de emulsão óleo em água. Os parâmetros operacionais foram otimizados e a os métodos validados por teste de recuperação e comparação entre os resultados. Foram desenvolvidos métodos de determinação de Cu, Fe e Pb em álcool combustível e As e Pb em gasolina por GF AAS. Por ETV-ICP-MS, foram desenvolvidos métodos para determinação de Ag, As, Cd, Cu, Co, Fe, Mn, Ni, Pb, Sn e Tl em álcool combustível por calibração externa e Ag, Cd, Cu, Pb e Tl em álcool combustível por diluição isotópica. Em gasolina, foram determinados Cu, Mn, Ni e Sn por calibração externa com emulsões de uma amostra purificada e Cd, Cu, Fe, Pb e Tl com calibração por adição do analito e por diluição isotópica. Os limites de detecção foram da ordem de mg L-1 ou menores, e os resultados de concentração foram concordantes. Os métodos propostos mostraram-se eficazes para a análise de combustíveis e, de forma geral, as análises por diluição isotópica foram vantajosas em relação às calibrações externa ou por adição do analito, principalmente devido à rapidez.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T20:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2013-07-16T18:03:14Z : No. of bitstreams: 1 170908.pdf: 25331848 bytes, checksum: ae10ec2cc45da4046a76c1099000d4a1 (MD5) / O clínquer, matéria prima básica do cimento, resulta da queima de calcário e argila que utiliza os combustíveis fósseis que, como todo recurso natural, contém metais pesados. Atualmente, a utilização de resíduos de alto poder calorífico tende a substituir os combustíveis fósseis. Esses resíduos podem igualmente conter metais pesados. Os elementos metálicos introduzidos no forno de produção de clínquer são fixados no clínquer em quase sua totalidade e incorporados no cimento. Da fração eventualmente volatilizada, uma parcela é retida nos filtros e outra constituirá os efluentes gasosos. Esta pesquisa analisa os metais pesados mercúrio(Hg), tálio(Tl) e chumbo(Pb) através de um balanço de massa considerando a entradas e saídas desses metais no co-processamento de resíduos industriais em fornos de produção de clínquer.

Dissertação (mestrado) - Universidade de São Paulo. Faculdade de Economia e Administração, Departamento de Administração / Made available in DSpace on 2013-07-15T20:37:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia Civil / Made available in DSpace on 2013-12-05T21:45:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 264437.pdf: 962046 bytes, checksum: c72b5dc0d69cd78e7b2d3750e84594ff (MD5) Previous issue date: 2008 / Na logística do downstream da Petrobras, a entrega de derivados de petróleo aos clientes é feita diretamente nas refinarias ou em bases de distribuição, que via de regra recebem os produtos, provenientes das refinarias, por intermédio do modal dutoviário. Esta dissertação tem por objetivo estudar formas de cálculo para o Estoque de Segurança e identificar o modelo mais adequado para uma destas bases. Mais especificamente o de diesel, onde o nível de estoque mantido por esta base vem sendo questionado e tido como elevado. Assim, foi criada a necessidade de se verificar se os níveis de estoque estão adequados e calcular o Estoque de Segurança a ser praticado por esta base para atender a um Nível de Serviço adequado aos seus clientes. Para tanto foi feita uma pesquisa bibliográfica buscando-se formas de calcular o Estoque de Segurança tendo-se encontrado um total de nove formas diferentes. Foi feito um levantamento de dados abrangendo estoque, lead time e entregas diárias de diesel na Base de Distribuição por um período de dois anos. Também foram feitas visitas técnicas na principal refinaria que envia diesel para a base estudada e na própria base para identificação de detalhes operacionais. Com base nas informações colhidas foi feita uma modelagem do problema e apresentadas propostas para se considerar na avaliação do nível de estoque praticado e nos cálculos do Estoque de Segurança. Por fim, foi determinada a melhor forma de calcular o estoque de segurança, estudando-se a aplicabilidade de cada uma das formas de cálculo. Para tanto foram considerados os Níveis de Serviço de 95% e 99% e a aplicabilidade de cada uma das nove formas de cálculo comparando-se seus resultados com os dados históricos de estoque que foram levantados neste trabalho e assim determinando a que mais se adequou ao caso da Base em estudo. Para concluir, foram determinados os custos relativos a estoques imobilizados e aumento no Nível de Serviço nesta Base.

Orientador: Cláudio Kitano / Banca: Aparecido Augusto de Carvalho / Banca: Walter Katsumi Sakamoto / Banca: Anderson Rodrigues Lima Caires / Banca: Samuel Leite de Oliveira / Resumo: Neste trabalho, foi desenvolvida uma câmara fototérmica para quantificar o teor de água em álcool etílico hidratado combustível . A câmara fototérmica para amostras líquidas é feita em alumínio, utilizando como transdutor um cristal de Tantalato de Lítio (LiTaO3) recoberto com ITO (Índium Tin Óxide). O cristal fica em contato com a amostra líquida enquanto esta recebe uma radiação modulada de um diodo laser. Inicialmente, para caracterização da câmara fototérmica, foram realizadas várias configurações experimentais, variando a posição, inclinação e distância do feixe do laser em relação ao cristal do transdutor. A dependência do sinal fototérmico também foi avaliada para diferentes concentrações de água em etanol alterando-se a frequência de pulsação do feixe de luz incidente, potência de excitação da fonte laser e a temperatura das amostras. Foram recolhidas amostras de seis postos de gasolina na cidade de Campo Grande-MS e quantificado o teor de água nos biocombustíveis pela câmara fototérmica e por titulação Karl Fisher, que é o método recomendado pela ANP (Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis). Os resultados obtidos demostraram que as menores concentrações que a câmara fototérmica pode detectar com certa margem de segurança são de 0,75 e 0,90%(m/m) para potências do laser de 345 e 135 mW, respectivamente. A câmara fototérmica apresentou também uma boa aproximação na quantificação de água em etanol em comparação com o método Karl Fisher, com erros médios de aproximadamente 1 e 2% para potências da fonte de 345 e 135mW, respectivamente. / Abstract: In this study, a photothermal chamber was developed to quantify the water content in hydrated ethyl alcohol fuel. The photothermal chamber for liquid samples is made of aluminum, using a crystal of Lithium Tantalate (LiTaO3) coated with ITO (Indium Tim Oxide) as a transducer. The crystal remains in contact with the liquid sample while it receives a modulated radiation from a laser diode. Initially, to characterize the photothermal chamber, various experimental configurations were performed, varying the position, the inclination and the distance of laser beam regarding the transducer crystal. The dependence of the photothermal signal was also evaluated for different concentrations of water in ethanol by changing the pulse frequency of the incident light beam, the excitation power of the laser and the temperature of the samples. Samples from six gas stations were collected in Campo Grande-MS and the water content in biofuels was quantified by the photothermal chamber and by the Karl Fisher titration, which is the method recommended by ANP (Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis). The results showed that the lowest concentrations that the photothermal camera can detect with certain safety margin are 0.75 and 0.90% (m/ m) for laser power of 345 and 135 mW, respectively. The photothermal camera also showed a good approximation for the quantification of water in ethanol compared to the Karl Fisher method, with mean error of approximately 1 and 2% to the power source of 345 and 135mW, respectively. / Doutor

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:49Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-07Bitstream added on 2014-06-13T19:40:16Z : No. of bitstreams: 1 000750712.pdf: 2752975 bytes, checksum: f18618a04d58e1e358913efa50bc51b2 (MD5) / Neste trabalho, foi desenvolvida uma câmara fototérmica para quantificar o teor de água em álcool etílico hidratado combustível . A câmara fototérmica para amostras líquidas é feita em alumínio, utilizando como transdutor um cristal de Tantalato de Lítio (LiTaO3) recoberto com ITO (Índium Tin Óxide). O cristal fica em contato com a amostra líquida enquanto esta recebe uma radiação modulada de um diodo laser. Inicialmente, para caracterização da câmara fototérmica, foram realizadas várias configurações experimentais, variando a posição, inclinação e distância do feixe do laser em relação ao cristal do transdutor. A dependência do sinal fototérmico também foi avaliada para diferentes concentrações de água em etanol alterando-se a frequência de pulsação do feixe de luz incidente, potência de excitação da fonte laser e a temperatura das amostras. Foram recolhidas amostras de seis postos de gasolina na cidade de Campo Grande-MS e quantificado o teor de água nos biocombustíveis pela câmara fototérmica e por titulação Karl Fisher, que é o método recomendado pela ANP (Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis). Os resultados obtidos demostraram que as menores concentrações que a câmara fototérmica pode detectar com certa margem de segurança são de 0,75 e 0,90%(m/m) para potências do laser de 345 e 135 mW, respectivamente. A câmara fototérmica apresentou também uma boa aproximação na quantificação de água em etanol em comparação com o método Karl Fisher, com erros médios de aproximadamente 1 e 2% para potências da fonte de 345 e 135mW, respectivamente. / In this study, a photothermal chamber was developed to quantify the water content in hydrated ethyl alcohol fuel. The photothermal chamber for liquid samples is made of aluminum, using a crystal of Lithium Tantalate (LiTaO3) coated with ITO (Indium Tim Oxide) as a transducer. The crystal remains in contact with the liquid sample while it receives a modulated radiation from a laser diode. Initially, to characterize the photothermal chamber, various experimental configurations were performed, varying the position, the inclination and the distance of laser beam regarding the transducer crystal. The dependence of the photothermal signal was also evaluated for different concentrations of water in ethanol by changing the pulse frequency of the incident light beam, the excitation power of the laser and the temperature of the samples. Samples from six gas stations were collected in Campo Grande-MS and the water content in biofuels was quantified by the photothermal chamber and by the Karl Fisher titration, which is the method recommended by ANP (Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis). The results showed that the lowest concentrations that the photothermal camera can detect with certain safety margin are 0.75 and 0.90% (m/ m) for laser power of 345 and 135 mW, respectively. The photothermal camera also showed a good approximation for the quantification of water in ethanol compared to the Karl Fisher method, with mean error of approximately 1 and 2% to the power source of 345 and 135mW, respectively.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T11:56:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2013-07-16T17:45:39Z : No. of bitstreams: 1 175389.pdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mecânica, Florianópolis, 2009 / Made available in DSpace on 2012-10-24T21:00:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275697.pdf: 2335690 bytes, checksum: 1d1fad9944d2e9ef88e4e2254c1b99f9 (MD5) / O conhecimento das propriedades físico químicas das misturas combustíveis é de extrema importância para a evolução dos motores a combustão interna. Dentre os parâmetros de combustão que dependem das várias características físicas e químicas de um processo de combustão em reagentes pré-misturados está a velocidade de queima. Esta tem influência direta na taxa de liberação de energia e, portanto, no desempenho dos motores a combustão interna de ignição por centelha. A velocidade de queima pode ser medida e estes resultados são utilizados tanto diretamente como referência para o desenvolvimento de câmaras de combustão como para desenvolver modelos de simulação numérica de baixo custo computacional. Em particular, os métodos numéricos devem envolver o acoplamento entre cinética química, equações de transporte e turbulência. Este acoplamento usualmente demanda um grande esforço computacional. Assim, procura-se aplicar modelos físicos e matemáticos que capturem os eventos físicos e/ou químicos de interesse com um custo computacional condizente com os recursos disponíveis. O foco deste trabalho é a combustão de misturas de ar e combustíveis em câmara de volume constante. Esta proporciona a possibilidade da medição da velocidade de queima em regime laminar e turbulento além de possibilitar a validação de modelos numéricos em uma situação mais controlada do ponto de vista de variáveis do problema. Nestes experimentos, a combustão, originada por centelha, pode ser realizada na mistura quiescente ou com diferentes níveis de turbulência inicial. Neste trabalho, analisam-se dois métodos alternativos de determinação da velocidade de queima, um método ótico e outro baseado na evolução temporal da pressão. A análise é baseada em modelos de propagação de chama em uma mistura compressível. Estes métodos são discutidos e as suas capacidades preditivas são comparadas. O método termodinâmico é então aplicado a dados disponíveis na literatura empregando dois algoritmos. Os resultados de cada algoritmo são analisados e recomendações são feitas com relação à sua utilização. Palavras Chave: Velocidade de queima, Combustíveis, Chamas Pré Misturadas, Reator de Volume Constante.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. Programa de Pós-graduação em Engenharia Química / Made available in DSpace on 2012-10-23T03:52:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 244801.pdf: 5471553 bytes, checksum: a342dc2f9c0a1c26a0aa61fa12009dce (MD5) / A emissão de gases provocada pelos veículos automotores é significativamente importante para o meio ambiente devido à sua rápida taxa de crescimento. A procura por tecnologias mais limpas para a produção de combustíveis automotivos, a preocupação pelo aquecimento global e as alterações climáticas cada vez mais freqüentes induziram as indústrias e os órgãos governamentais a impor novos limites cada vez mais rigorosos para os teores de contaminantes nos combustíveis comercializados, os quais impactam diretamente nas emissões atmosféricas. Em particular, as futuras especificações da gasolina brasileira projetam uma significativa redução no teor de enxofre. A dessulfurização por adsorção com adsorventes modificados e seletivos é um processo alternativo promissor com relação à hidrodessulfurização convencional por se tratar de um processo que não necessita de condições severas de operação que comprometam a octanagem da gasolina e o custo final de operação. Neste trabalho, dois adsorventes zeolíticos, CuY1 e CuY2, submetidos à troca iônica com cobre por procedimentos diferentes, foram sintetizados e os materiais resultantes caracterizados química, textural e estruturalmente. Estudos preliminares cinéticos e de equilíbrio de adsorção de enxofre somados aos resultados da caracterização dos materiais zeolíticos permitiram determinar o adsorvente com melhor desempenho de adsorção. Com o adsorvente escolhido, CuY1, determinou-se a cinética e o equilíbrio de adsorção do enxofre em batelada a partir de uma gasolina sintética preparada no laboratório. Estudos de adsorção do enxofre em colunas de leito fixo também foram realizados para o mesmo sistema, considerando-se as concentrações do enxofre propostas para as futuras legislações de comercialização. Dois programas computacionais foram desenvolvidos em linguagem MATLAB utilizando as equações do modelo agrupado de difusão nos poros para descrever o comportamento da cinética de adsorção na partícula em batelada e em coluna de leito fixo. O método de volumes finitos foi empregado para a solução numérica das equações dos modelos. A função de interpolação espacial, utilizada nas equações do modelo cinético em coordenadas esféricas para o sistema em batelada, foi a linear e, nas equações do modelo de leito fixo em coordenadas cilíndricas, foi a função de interpolação WUDS. Os resultados numéricos foram confrontados com os experimentais apresentando muito boa concordância para o adsorvente CuY1 utilizado na adsorção do enxofre da gasolina.