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Estudo dos parâmetros reacionais para síntese de 6,6 -di-halo-2,2 -bipiridinas e 2,2 : 6 , 2 -tripiridinas com base em um sistema eletrocatalítico de [Ni(bpy)]Br2de Lira Oliveira, Jadson 31 January 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foram investigadas as reações de homoacoplamento envolvendo 2,6-
di-halopiridinas e de heteroacoplamento entre 2-bromopiridinas e 2,6-dicloropiridina,
catalisadas pelo complexo [Ni(bpy)]Br2. Os ensaios foram realizados em célula de
compartimento único com quatro saídas, empregando uma rede porosa de níquel como
cátodo e anodo de sacrifício de Fe ou Zn. As eletrólises foram realizadas a corrente
constante de 100 mA. Alguns experimentos de voltametria cíclica foram realizados para a
identificação de intermediários reativos e melhor compreensão dos mecanismos reacionais
envolvidos. As variáveis reacionais exploradas nesse estudo foram: a concentração do
catalisador, o tipo de ânodo de sacrifício (Zn ou Fe) e o tipo de solvente, N,N -
dimetilformamida (DMF) ou dimetilsufóxido (DMSO). Nas reações de homoacoplamento,
obteve-se o produto 6,6 -dicloro-2,2 -bipiridina com bom rendimento (72%) sob condições de
10% de catalisador, ferro como ânodo de sacrifício, em DMSO. Na síntese da 6,6 -dibromo-
2,2 -bipiridina foram obtidos rendimentos menores (30%), onde o valor mais significativo foi
com o uso de 20% de catalisador, ânodo de sacrifício de ferro, em DMF. Nas reações de
heteroacoplamento com objetivo de preparação das tripiridinas, somente a 2-bromo-6-
metilpiridina apresentou bons resultados na presença da 2,6-dicloropiridina, proporcionando
rendimento de 29% empregando 5% de catalisador, zinco como anodo de sacrifício e DMSO
como meio reacional. Nas reações de homoacoplamento os efeitos mais pronunciados
foram com a natureza do ânodo de sacrifico e do solvente, já para os processos de
heteroacoplamento, indubitavelmente apenas a natureza de ânodo apresentou efeito
relevante.
Foram identificados alguns processos secundários que influenciam no desempenho
dos sistemas eletrocatalíticos para homo- e heteroacoplamento: complexação das dihalobipiridinas
com o íon Fe2+ adicionado ao meio reacional através do anodo de sacrifício
de ferro, redução eletrocatalítica dos produtos halobipiridinicos na presença do complexo
[FeII(bpy)3]2+ gerado durante a reação, reação de transmetalação com íons Zn2+ nos
processos envolvendo ânodo de sacrifício de Zn, complexação dos produtos bipiridínicos
com o catalisador [NiII(bpy)]2+, gerando as espécies [NiII(bpy)2]2+ e [NiII(bpy)3]2+,, que alteram
o processo catalítico durante a reação, e uma possível redução dos compostos
halobipiridínicos diretamente na superfície do cátodo em potenciais de cela muito elevados
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Complexos de íons lantanídeos como catalisadores em reações orgânicasVALE, Juliana Alves January 2006 (has links)
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Previous issue date: 2006 / O uso de complexos de lantanídeos quirais como novos catalisadores em
síntese assimétrica tem sido extensivamente estudado na última década. Neste
contexto, a busca por novos ligantes quirais e novos compostos de lantanídeos
tem despertado grande interesse. Neste trabalho, ligantes quirais contendo
grupamento sulfóxidos e aminoácidos N-protegidos foram sintetizados e aplicados
juntamente com íons lantanídeos em catálise assimétrica. Os melhores resultados
foram obtidos com complexos ditiocarbamatos de lantanídeos e ligantes
aminoácidos N-protegidos para reações de adições assimétricas de cianeto a
aldeídos e de hidreto a cetonas pró-quirais. Os álcoois e as cianidrinas formados
apresentaram elevados rendimentos e excessos enantioméricos. A formação do
catalisador quiral in situ foi evidenciada pela mudança de coloração da mistura
reacional de laranja para incolor e uma forte luminescência vermelha,
característica do íon Eu+3 quando exposto à radiação ultravioleta. Este catalisador
quiral foi caracterizado em solução através de dois experimentos: métodos de
diluição estequiométrica e variação contínua (método de Job), obtendo-se um
complexo com uma razão estequiométrica de 3:1 de N-p-tosila-L-fenialanina(21b):
1,10-fenantrolina dietilditiocarbamato de európio [Eu(Et2NCS2)3fen)].
Os complexos ditiocarbamatos de lantanídeos ainda foram aplicados como
ácidos de Lewis na reação de adição simétrica de cianeto a vários aldeídos, sendo
o complexo dietilditiocarbamato de Itérbio [Yb(Et2NCS2)3fen)] o que proporcionou
os melhores resultados. Usando quantidade catalítica do complexo, foi possível
obter cianidrinas em bons rendimentos com elevada velocidade de reação. A
adição de cianeto a benzaldeído foi acompanhada por espectroscopia de emissão,
onde foi possível detectar a formação dos intermediários envolvidos na reação
catalítica e estabelecer o estudo cinético da reação
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Trabalho a serviço social: debate sobre a concepção de serviço social como processo de trabalho com base na Ontologia de Georg LukácsCosta, Gilmaisa Macedo da January 1999 (has links)
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Previous issue date: 1999 / Este texto analisa a Concepção do Serviço Social como Processo de Trabalho. Contém uma investigação sobre as categorias do trabalho e da ideologia no pensamento de Georg Lukács, como posições teleológicas integrantes da práxis humana que apresentam diferenças qualitativas entre si. A partir dessas categorias problematiza a relação entre trabalho e Serviço Social e entre Serviço Social e ideologia, tendo em vista que, a Concepção do Serviço Social como Processo de Trabalho toma por objeto da prática profissional a Questão Social enquanto expressão dos conflitos socialmente existentes. Pela exposição do trabalho e da ideologia o texto procura mostrar que a práxis humana é um complexo de complexos, no qual o trabalho articula a relação homem x natureza e a ideologia é mediação nos conflitos humanos. Nessa dimensão discute, em termos ontológicos, a imprecisão teórica na Concepção do Serviço Social como Processo de Trabalho
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APLICAÇÃO DE MODELOS TERAPÊUTICOS DE BASE FONÉTICA E FONOLÓGICA PARA A SUPERAÇÃO DAS ALTERAÇÕES DE FALA / THERAPEUTIC APPLICATION OF MODELS BASE PHONETICS AND PHONOLOGY USED FOR OVERCOMING AMENDMENTS TO SPEAKGiacchini, Vanessa 17 July 2009 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The aim of this work is to analyze the application of therapeutic models of phonetic and phonological base in order to overcome the consonant clusters simplification (CC) in children who perform compensatory lengthening in the CCV structure. The thesis of this study is that there is underlying phonological knowledge on the syllabic structure CCV in children who perform compensatory lengthening when this structure is not filled in a proper way. For this reason, the best therapeutic approach is the one that can help in the phonetic implementation rather than the phonological organization. Thus, the present research aims to verify the effects of different therapeutic approaches in relation to the production and stabilization of CC in the speech of children who perform the compensatory lengthening and simplify the CC. Besides, it aimed to verify the variants of the therapeutic process in the acquisition of the CCV structure. In order to perform this investigation, four children aged between 5:4 and 7:7 with phonological disorder, CC simplification, lateral and non lateral liquid and who performed the compensatory lengthening strategy were used. Two subjects were under phonetic/articulatory therapy while the others were under phonological therapy. The results showed that the children exposed to phonetic/articulatory therapy need less sessions to the acquisition of CC than the ones exposed to phonological therapy. It was observed that the smaller the degree of phonological disorder is, the bigger the chances of appropriate production of CC. Taking into consideration the obtained results, the thesis of this research may be confirmed since the phonetic/articulatory therapy propitiated quicker progress in relation to the CC stabilization when compared to the phonological therapy and
benefit the production of the correct structure. / O tema do presente trabalho é a aplicação de modelos terapêuticos de base fonética e fonológica utilizados na superação da simplificação do onset complexo (OC) em crianças que realizam alongamento compensatório na estrutura CCV. A hipótese norteadora deste estudo é que há conhecimento fonológico subjacente a respeito da estrutura silábica CCV nas crianças que realizam o alongamento
compensatório quando a estrutura ainda não é preenchida de forma adequada. Com isso, a abordagem terapêutica que mais favoreceria às crianças que utilizam a referida estratégia seria aquela que auxiliasse na implementação fonética e não na
organização fonológica. Assim, a presente pesquisa teve como objetivo verificar os efeitos de diferentes abordagens terapêuticas em relação à produção e estabilização
do OC na fala de crianças que utilizam a estratégia de alongamento compensatório e simplificam o OC. Além disso, objetivou-se verificar as variáveis intervenientes no
processo terapêutico na aquisição da estrutura CCV. Para tal investigação, foram selecionadas quatro crianças, com idade entre 5:4 e 7:7, com diagnóstico de desvio fonológico, que apresentavam simplificação do OC, possuíam a líquida lateral e nãolateral no seu inventário fonético e aplicavam estratégia de alongamento compensatório (verificada através da análise acústica). Dois sujeitos receberam terapia com enfoque fonético/articulatório e dois receberam terapia fonológica. Os
resultados demonstraram que as crianças expostas à terapia fonética/articulatória precisam de menos sessões para a aquisição do OC do que aquelas expostas à terapia fonológica. Além disso, a abordagem fonética se mostrou favorecedora na realização correta da estrutura CCV. Dentre as variáveis relevantes durante o processo terapêutico para aquisição do OC, observou-se que quanto menor o grau
do desvio fonológico, maiores as chances de produção correta do OC. As palavras polissilábicas com OC formado por oclusiva velar vozeada e sílaba pré-pré-tônica também favorecem o processo de aquisição. Com os resultados, a hipótese
norteadora da pesquisa parece ser confirmada, visto que a terapia fonética/articulatória proporcionou progressos mais rápidos quanto à estabilização do OC quando comparada à terapia fonológica, além de beneficiar a produção correta da estrutura.
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Pesca de linha e comunidades de peixes recifais na plataforma externa e talude superior da costa leste do BrasilSILVA, George Olavo Mattos e 31 January 2010 (has links)
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Previous issue date: 2010 / Foram investigados dados primários de cruzeiros de pesca experimental com
espinhel de fundo visando caracterizar a diversidade, a estrutura de comunidades e
padrões de distribuição batimétrica de peixes demersais ao longo da plataforma
continental externa e talude superior ao largo da costa brasileira entre as latitudes 13ºS e
22ºS. Mais de 75% das capturas registradas foram de peixes recifais das famílias
Serranidae, Lutjanidae, Malacanthidae, Muraenidae, Sparidae, Balistidae, Carangidae,
Haemulidae, Scorpaenidae e Priacanthidae. A ocorrência desta fauna característica de
ambientes de substrato consolidado indica a existência e importância de formações
recifais na zona de borda da plataforma (40-200m) e também no talude superior, até
cerca de 500m de profundidade. Os resultados indicaram uma riqueza de espécies mais
elevada na zona de borda da plataforma (40-80m), com índices de diversidade caindo
mais acentuadamente nos primeiros 200 metros. Esse padrão de variação batimétrica é
acompanhado por mudanças na estrutura das comunidades de peixes demersais.
Análises multivariadas permitiram a distinção de três diferentes assembléias de espécies
separadas primariamente pela isóbata de 200m. A latitude age também como um fator
estruturante secundário sobre as comunidades de peixes recifais da zona de borda da
plataforma. Os resultados apresentados confirmam a divisão da ictiofauna brasileira da
plataforma externa em uma componente tropical, ao norte de 19ºS (grupo A), e outra
componente subtropical ao sul dessa latitude (grupo C). Uma terceira assembléia (grupo
B) foi identificada no talude superior ao longo de toda a área de estudo. A profundidade
máxima de ocorrência de 20 espécies foi ampliada dos limites batimétricos
anteriormente registrados. Os resultados reforçam a hipótese de um corredor de
dispersão de espécies associadas a formações recifais profundas ao longo da zona de
borda da plataforma e maiores profundidades na margem continental Sul-Americana,
conectando a província do Atlântico Sudoeste com a província do Caribe. Os recifes de
borda da plataforma sustentam importantes pescarias multiespecíficas e proporcionam
habitats críticos para o ciclo de vida de muitas espécies de peixes recifais, inclusive
sítios de agregação reprodutiva extremamente vulneráveis às pressões humanas. O
estudo revela a importância biológica dos recifes de borda como hotspots ecológicos e
áreas prioritárias para a conservação no Atlântico Tropical
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Filogenia e biogeografia do complexo Croton pallidulus(Euphorbiaceae), inferidas por sequências de DNA e marcadores AFLP / Phylogeny and biogeography of complex Croton pallidulus (Euphorbiaceae), inferred by DNA sequences and AFLP markersVitor Junji Suzaki 15 December 2011 (has links)
O projeto abordou a detecção de polimorfismos genéticos num Complexo formado por algumas espécies de ampla ocorrência no Sudeste-Sul do Brasil, cuja delimitação ainda não está muito bem estabelecida, por apresentar grande polimorfismo morfológico que suscita dúvidas quanto a se tratar de uma única ou de várias espécies. Foram estudadas as seguintes espécies: C. ceanothifolius, C. dichrous, C. erythroxyloides, C. aff. erythroxyloides, C. myrianthus, C. pallidulus var. pallidulus, C. pallidulus var. glabrus e C. splendidus. A proposta do presente trabalho foi avaliar a consistência das espécies estudadas, por meio de análise filogenética baseada em sequências de ITS e duas regiões do DNA do cloroplasto (trnL-F e rps16), e por meio de marcadores AFLP (Amplified Fragment Length Polymorphism). Como grupo externo foi utilizado C. urucurana. Como objetivo adicional procurou-se estudar filogeograficamente as espécies do Complexo, por meio de análises de populações disjuntas, distribuídas desde o Sudeste até o Sul do país. Inferências filogenéticas foram realizadas a partir das seqüências de DNA, realizadas através dos critérios de máxima parcimônia e probabilidades posteriores (análise bayesiana). Os resultados foram uma grande união da maioria das espécies do Complexo em uma politomia; as populações de C. Dichrous e C. aff. Erythroxyloides surgiu separadamente em um clado, assim como duas populações de C. Pallidulus var. glabrus com C. Myrianthus, além de três populações de C. Pallidulus var. pallidulus e outras espécies do Complexo emergirem em outro clado. Pela técnica de AFLP, obtiveram-se fragmentos polimórficos, utilizados como caracteres nas relações de afinidade genética através da análise Neighbor-Joining (realizada no programa PAUP). Observou-se que as duas variedades de C. pallidulus emergem em clados diferentes, enquanto as duas populações de C. pallidulus var. glabrus emergem em um mesmo clado. C. pallidulus var. pallidulus apresentou-se como táxon parafilético, na medida em que aparece agrupada com diferentes espécies, resultado este que confirma a natureza distinta destas duas variedades. C. erythroxyloides e C. aff. erythroxyloides mostraram, através dos dois métodos de análises moleculares, ser espécies distintas. C. splendidus, C. ceanothifolius e C. myrianthus não estão bem resolvidas, misturando-se, muitas vezes com C. pallidulus var. pallidulus. Por fim, foi verificada a congruência entre as topologias obtidas com a análise baseada na combinação dos dados de sequenciamento com aquela obtida por AFLP. O estudo de biogeografia indicou que a área de distribuição ancestral do grupo provavelmente é ampla, localizando-se entre Minas Gerais e Santa Catarina, uma vez que a distribuição das espécies do complexo se dá preferencialmente nestes estados / The project addressed the detection of genetic polymorphisms in a Complex formed by some species of widespread occurrence in southeast of Brazil, whose limits are not yet well established, by presenting great morphological polymorphism that raises doubts as to whether it is a single or various species. The following species were studied: C. ceanothifolius, C. dichrous, C. erythroxyloides, C. aff. erythroxyloides, C. myrianthus, C. pallidulus var. pallidulus, C. pallidulus var. glabrus and C. splendidus. The purpose of this study was to evaluate the consistency of the species studied by means of phylogenetic analysis based on sequences of ITS and two chloroplast DNA regions (trnL-F and rps16), and by AFLP markers (Amplified Fragment Length Polymorphism). Was used as outgroup C. urucurana. As additional objectives, we tried to study the phylogeography of the species complex, through analysis of disjunct populations distributed from the Southeast to the South. Phylogenetic inferences were made from DNA sequences, performed by the criteria of maximum parsimony and posterior probabilities (Bayesian analysis). The results were a great union of most species of the Complex in a polytomy; the populations of C. dichrous and C. aff. erythroxyloides emerged separately in a clade, apart from two populations of C. pallidulus var. glabrus with C. myrianthus, besides the three populations of C. pallidulus var. pallidulus and other species of Complex emerging in another clade. For the AFLP technique, we obtained polymorphic fragments used as characters in the genetic affinity relationships through the neighbor-joining analysis (performed using the PAUP). It was observed that the two varieties of C. pallidulus emerge in different clades, while the two populations of C. pallidulus var. glabrus emerge in the same clade, C. pallidulus var. pallidulus appeared as a paraphyletic taxon, as it appears grouped with different species, a result that confirms the distinct nature of these two varieties. C. erythroxyloides and C. aff. erythroxyloides shown by the two methods of molecular analysis, to be distinct species. C. splendidus, C. ceanothifolius and C. myrianthus are not well resolved, blending, often with C. pallidulus var. pallidulus. Finally, there was congruence between the topologies obtained with the analysis based on combined sequencing data with that obtained by AFLP. The study of biogeography indicated that the distribution area of the ancestral group is probably wide, situated between Minas Gerais and Santa Catarina, since the distribution of species of the complex occurs preferentially in those states
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Estabilidade de vitaminas do complexo B em pólen apícola / Stability of the B complex vitamins in bee pollenVanilda Aparecida Soares de Arruda 15 June 2009 (has links)
O pólen além de ser a principal fonte de alimento não líquido, para as abelhas, tem sido utilizado como um suplemento da dieta humana. Apesar de muitos autores afirmarem que os produtos apícolas são ricos em nutrientes, pouco se sabe sobre a composição do pólen apícola especialmente em relação à presença das vitaminas do complexo B. De forma original este estudo teve por objetivo avaliar a estabilidade das vitaminas do complexo B (B1, B2, B6 e PP) incluindo seus vitâmeros, durante o período de um ano de estocagem, em amostras de pólen apícola desidratado. Verificou-se também o efeito do processamento sobre o conteúdo dessas vitaminas além da possível influência dos tipos polínicos sobre a composição centesimal e conteúdo vitamínico. Foram analisadas concentrações das vitaminas no tempo zero e após 4, 8 e 12 meses, estocadas sob três condições distintas: em temperatura ambiente (com e sem exposição à luz) e em freezer. As vitaminas, após a extração simultânea, foram quantificadas por CLAE, com detecção por fluorescência. Todas as vitaminas propostas foram encontradas nas amostras analisadas e o processo de desidratação não interferiu no conteúdo das mesmas (p<0,05). As variações foram (base seca): 0,59 a 1,09 mg/100g para vitamina B1; 1,73 a 2,56 mg/100g para a vitamina B2; 6,43 a 15,34 mg/100g para a vitamina PP e 0,33 a 0,68 mg/100g para a vitamina B6 . Todas as amostras foram classificadas como pólen heterofloral, em função da grande variabilidade dos tipos polínicos presentes. Após um ano de estocagem pode-se afirmar que a concentração da vitamina B1 se manteve constante enquanto que para as demais vitaminas o decaimento da concentração foi dependente do tempo de armazenamento e não da condição de estocagem das amostras (p<0,05). Todas as amostras foram consideradas fonte da vitamina B2. Foi possível explicar matematicamente, através de equações de regressão linear oriundas da análise multivariada, a influência do tempo de armazenamento nas concentrações das vitaminas B6 e PP, com explicabilidade de 76 e 60% respectivamente. / Pollen is the main source of non liquid food for bees and it has been used as a supplement for human diet. Although many authors cited that bee products are rich in nutrients, it is known a little about the composition of bee pollen and, in particular, the presence of the B vitamin complex in this product. This original study has the objective of evaluate the stability of B complex vitamins (B1, B2, B6 and PP), including its vitamers for a period of one year of storage in dried samples of bee pollen. It was also analyzed the effect of processing on vitamin content and the possible influence of polinic types on proximate composition and vitamin content. Samples were analyzed at time zero, after 4, 8 and 12 months. They were storaged under three different conditions: room temperature (with and without exposure to light) and freezer. The vitamins were quantified by HPLC with fluorescence detection after simultaneous extraction. All proposed vitamins were found in the analyzed samples and the dehydration process did not interfere in vitamin content (p<0.05). The variations were (dry basis): 0.59 to 1.09 mg/100g for vitamin B1; 1.73 to 2.56 mg/100g for vitamin B2; 6.43 to 15.34 mg/100g for vitamin PP and 0.33 to 0.68 mg/100g for vitamin B6. All samples were classified as heterofloral pollen, according to the big variability of polinic types. After one year of storage, it can be stated that vitamin B1 concentration remained constant, while for the other vitamins, the concentration loose was dependent on time and not on the storage condition (p<0.05). All samples were considered Vitamin B2 source. It was possible to explain mathematically, through linear regression equations of multivariate analysis, the influence of storage time in the concentrations of vitamin B6 and PP, they were explained as 76 and 60% respectively.
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O exercício do filosofar na elaboração de programas de rádioSantana, Jefferson de Souza 27 March 2018 (has links)
Submitted by Nadir Basilio (nadirsb@uninove.br) on 2018-10-03T20:40:35Z
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Previous issue date: 2018-03-27 / This dissertation aims to understand radio as a philosophical exercise. It examines the process of production of communication in Philosophy classes of a public school in the State of São Paulo, located in Jardim das Flores neighborhood, in Osasco, with high school students since the year 2014. The terminology analyzed in this dissertation was carefully selected taking into account the explorations, observations and experiences transcribed in an academic vocabulary so that the reader understands the feeling of a problematizing research spirit. Its objective were to analyze radio as a resource of communication that collaborates for the exercise of philosophizing in Philosophy classes. The research reasoning is conducted through the experience of “Cala-Boca Já Morreu Project – because we also have something to say!”, which has been working with education through the media for 22 years, and the creation of Radio Latorre, a school project idealized in Philosophy classes whose goal is to change the student role from technology consumer to content producer. / Esta dissertação visa a compreender o rádio como uma forma de exercício do filosofar. Examina o processo de produção de comunicação nas aulas de Filosofia de uma escola pública do estado de São Paulo, localizada no bairro Jardim das Flores, em Osasco, com alunos do ensino médio, desde o ano de 2014. As terminologias analisadas nesta dissertação foram cuidadosamente selecionadas levando em conta as explorações, observações e experiências transcritas em um vocabulário acadêmico, para que o leitor entenda o sentimento do espírito problematizador da pesquisa. O estudo teve como objetivo analisar o rádio como uma ferramenta de comunicação que colabora para o exercício do filosofar nas aulas de Filosofia. A condução do raciocínio desta pesquisa está na experiência do Projeto “Cala-Boca Já Morreu – porque também temos o que dizer!”, que há 22 anos trabalha com a educação pelos meios de comunicação, e da criação da Rádio Latorre, um projeto escolar idealizado nas aulas de Filosofia com o intuito de deslocar o estudante de consumidor de tecnologia para produtor de conteúdo por meio dela.
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Análise estrutural de um compledo de níquel e de vários triterpenos por difração de raios-x / Structural analysis of one Ni complex and five triterpenes by x-ray diffraction.Cota, Andre Barros 11 October 1989 (has links)
Este trabalho consiste em uma introdução teórica dos fundamentos básicos da difração de raios-X por cristais, de uma descrição sucinta do difratômetro automático CAD-4 da Enraf-Nonius, e do método de Patterson e dos métodos diretos usados na determinação de estruturas. Foram resolvidas as estruturas cristalinas e moleculares de um complexo de níquel (II) e de cinco triterpenos. Os cinco triterpenos são produtos naturais extraídos da casca de madeira Austroplenckia populnea (Celastraceae). Monocristais desses produtos foram analisados por difração de raios X usando um difratômetro automático CAD-4 e com radiação de MοKα (λ= 0,71073Å) monocromatizada por cristal de grafita. Os principais dados cristalográficos estão resumidos na tabela abaixo: triterpenos T1 T2 T3 T4 T5 Fórmula Química C31H48O4 C30H48O3 C31H48O3 C31H50O3 C30H48O4 Mr 484,73 456,71 468,73 470,74 472,71 Grupo Espacial P21 P1 C2 P212121 P21 a(Å) 6,697(2) 7,271(2) 12,109(2) 6,815(2) 14,695(2) b(Å) 14,714(7) 12,389(8) 7,346(2) 16,127(2) 13,699(2) c(Å) 13,866(3) 15,632(2) 30,570(6) 24,695(4) 6,622(3) α(°) 90 74,95(2) 90 90 90 β(°) 103,53(2) 87,55(2) 99,83(2) 90 104,45(2) γ(°) 90 86,76(4) 90 90 90 Z 2 2 4 4 2 V(Å3) 1328(1) 1357(1) 2679(2) 2714(2) 1288(1) dc(g⋅cm-3) 1,211 1,118 1,162 1,152 1,219 μ(cm-1) 0,726 0,651 0,675 0,668 0,733 F(000) 532 504 1032 1040 520 R 0,0485 0,0996 0,0574 0,0545 0,0420 Nº refl.: I>3σ(I) 1395 1972 751 1438 838 O complexo de níquel, [NiII(DPEH)2](NO3)2 2H2O, foi sintetizado [70] a partir de uma solução alcoólica de 2 moles do ligante DPEH (Diacetilmonooxima - β - Piridil-(2)-Etilimina) para cada mol de [Ni(OH2)6](NO3)2. Um monocristal desse composto foi analisado por difração de raios X, usando um difratômetro automático CAD-4 e radiação de MοKα (λ = 0,71073Å) monocromatizada por cristal de grafita. Dados cristalográficos principais: sistema monoclínico Cc, Mr = 629,27, a = 8,502(2), b = 18.702(2), c = 18.653(4)Å, β = 103,22(2)°, V = 2887(2)޵, Z = 4, dc = 1,448gcm-3, μ = 7,36cm-1, F(000) = 1312, R =0,0594 e 1656 refleções com I > 2ο(I). O átomo de Ni está coordenado por seis átomos de N com uma configuração octaédrica distorcida. / This work consist of a theoretical introduction of the basic principles of x-ray diffraction by crystals, a brief descruption of the automatic diffractometer CAD-4 Enraf-Nonius and the Patterson and direct methods used in structure determination. The crystals structures of one Ni(II) complex and Five triterpenes were solved. The five triterpenes are natural products extracted from the bark of Austroplenckia populnea (Celastraceae). Single crystals of the products were analyzed by X-ray diffraction, using the CAD-4 automatic diffractometer MοKα (λ= 0,71073Å) monochromatizated by a graphite crystal. The relevant crystallographic data are summarized in the table below: triterpenos T1 T2 T3 T4 T5 Fórmula Química C31H48O4 C30H48O3 C31H48O3 C31H50O3 C30H48O4 Mr 484,73 456,71 468,73 470,74 472,71 Grupo Espacial P21 P1 C2 P212121 P21 a(Å) 6,697(2) 7,271(2) 12,109(2) 6,815(2) 14,695(2) b(Å) 14,714(7) 12,389(8) 7,346(2) 16,127(2) 13,699(2) c(Å) 13,866(3) 15,632(2) 30,570(6) 24,695(4) 6,622(3) α(°) 90 74,95(2) 90 90 90 β(°) 103,53(2) 87,55(2) 99,83(2) 90 104,45(2) γ(°) 90 86,76(4) 90 90 90 Z 2 2 4 4 2 V(Å3) 1328(1) 1357(1) 2679(2) 2714(2) 1288(1) dc(g⋅cm-3) 1,211 1,118 1,162 1,152 1,219 μ(cm-1) 0,726 0,651 0,675 0,668 0,733 F(000) 532 504 1032 1040 520 R 0,0485 0,0996 0,0574 0,0545 0,0420 Nº refl.: I>3σ(I) 1395 1972 751 1438 838 The Ni complex, [NiII(DPEH)2](NO3)2 2H2O, was synthesized from a 2M alcoholic solution of the ligand DPEH (Diacethylmonoxima - β - Pyridil-(2)-Ethylimina) for each mol of [Ni(OH2)6](NO3)2. A single crystal of this compound was analyzed by X-ray diffraction, using the CAD-4 automatic diffractometer MοKα (λ = 0,71073Å) monochromatizated by a graphite crystal. Principal crystallographic data are: monoclinic Cc, Mr = 629,27, a = 8,502(2), b = 18.702(2), c = 18.653(4)Å, β = 103,22(2)°, V = 2887(2)޵, Z = 4, dc = 1,448gcm-3, μ = 7,36cm-1, F(000) = 1312, R =0,0594 and 1656 reflections with I > 2ο(I). The Ni atom is coordinated to six N atoms in a distorted octahedrical configuration.
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Filogenia e biogeografia do complexo Croton pallidulus(Euphorbiaceae), inferidas por sequências de DNA e marcadores AFLP / Phylogeny and biogeography of complex Croton pallidulus (Euphorbiaceae), inferred by DNA sequences and AFLP markersSuzaki, Vitor Junji 15 December 2011 (has links)
O projeto abordou a detecção de polimorfismos genéticos num Complexo formado por algumas espécies de ampla ocorrência no Sudeste-Sul do Brasil, cuja delimitação ainda não está muito bem estabelecida, por apresentar grande polimorfismo morfológico que suscita dúvidas quanto a se tratar de uma única ou de várias espécies. Foram estudadas as seguintes espécies: C. ceanothifolius, C. dichrous, C. erythroxyloides, C. aff. erythroxyloides, C. myrianthus, C. pallidulus var. pallidulus, C. pallidulus var. glabrus e C. splendidus. A proposta do presente trabalho foi avaliar a consistência das espécies estudadas, por meio de análise filogenética baseada em sequências de ITS e duas regiões do DNA do cloroplasto (trnL-F e rps16), e por meio de marcadores AFLP (Amplified Fragment Length Polymorphism). Como grupo externo foi utilizado C. urucurana. Como objetivo adicional procurou-se estudar filogeograficamente as espécies do Complexo, por meio de análises de populações disjuntas, distribuídas desde o Sudeste até o Sul do país. Inferências filogenéticas foram realizadas a partir das seqüências de DNA, realizadas através dos critérios de máxima parcimônia e probabilidades posteriores (análise bayesiana). Os resultados foram uma grande união da maioria das espécies do Complexo em uma politomia; as populações de C. Dichrous e C. aff. Erythroxyloides surgiu separadamente em um clado, assim como duas populações de C. Pallidulus var. glabrus com C. Myrianthus, além de três populações de C. Pallidulus var. pallidulus e outras espécies do Complexo emergirem em outro clado. Pela técnica de AFLP, obtiveram-se fragmentos polimórficos, utilizados como caracteres nas relações de afinidade genética através da análise Neighbor-Joining (realizada no programa PAUP). Observou-se que as duas variedades de C. pallidulus emergem em clados diferentes, enquanto as duas populações de C. pallidulus var. glabrus emergem em um mesmo clado. C. pallidulus var. pallidulus apresentou-se como táxon parafilético, na medida em que aparece agrupada com diferentes espécies, resultado este que confirma a natureza distinta destas duas variedades. C. erythroxyloides e C. aff. erythroxyloides mostraram, através dos dois métodos de análises moleculares, ser espécies distintas. C. splendidus, C. ceanothifolius e C. myrianthus não estão bem resolvidas, misturando-se, muitas vezes com C. pallidulus var. pallidulus. Por fim, foi verificada a congruência entre as topologias obtidas com a análise baseada na combinação dos dados de sequenciamento com aquela obtida por AFLP. O estudo de biogeografia indicou que a área de distribuição ancestral do grupo provavelmente é ampla, localizando-se entre Minas Gerais e Santa Catarina, uma vez que a distribuição das espécies do complexo se dá preferencialmente nestes estados / The project addressed the detection of genetic polymorphisms in a Complex formed by some species of widespread occurrence in southeast of Brazil, whose limits are not yet well established, by presenting great morphological polymorphism that raises doubts as to whether it is a single or various species. The following species were studied: C. ceanothifolius, C. dichrous, C. erythroxyloides, C. aff. erythroxyloides, C. myrianthus, C. pallidulus var. pallidulus, C. pallidulus var. glabrus and C. splendidus. The purpose of this study was to evaluate the consistency of the species studied by means of phylogenetic analysis based on sequences of ITS and two chloroplast DNA regions (trnL-F and rps16), and by AFLP markers (Amplified Fragment Length Polymorphism). Was used as outgroup C. urucurana. As additional objectives, we tried to study the phylogeography of the species complex, through analysis of disjunct populations distributed from the Southeast to the South. Phylogenetic inferences were made from DNA sequences, performed by the criteria of maximum parsimony and posterior probabilities (Bayesian analysis). The results were a great union of most species of the Complex in a polytomy; the populations of C. dichrous and C. aff. erythroxyloides emerged separately in a clade, apart from two populations of C. pallidulus var. glabrus with C. myrianthus, besides the three populations of C. pallidulus var. pallidulus and other species of Complex emerging in another clade. For the AFLP technique, we obtained polymorphic fragments used as characters in the genetic affinity relationships through the neighbor-joining analysis (performed using the PAUP). It was observed that the two varieties of C. pallidulus emerge in different clades, while the two populations of C. pallidulus var. glabrus emerge in the same clade, C. pallidulus var. pallidulus appeared as a paraphyletic taxon, as it appears grouped with different species, a result that confirms the distinct nature of these two varieties. C. erythroxyloides and C. aff. erythroxyloides shown by the two methods of molecular analysis, to be distinct species. C. splendidus, C. ceanothifolius and C. myrianthus are not well resolved, blending, often with C. pallidulus var. pallidulus. Finally, there was congruence between the topologies obtained with the analysis based on combined sequencing data with that obtained by AFLP. The study of biogeography indicated that the distribution area of the ancestral group is probably wide, situated between Minas Gerais and Santa Catarina, since the distribution of species of the complex occurs preferentially in those states
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