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Síntese e caracterização de novos compostos de coordenação de manganês e vanádio de relevância bioinorgânica

Batista, Suzana Cimara January 1998 (has links)
Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Curso de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-17T08:37:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T23:56:07Z : No. of bitstreams: 1 182717.pdf: 1287719 bytes, checksum: 78f2e8d184962a22bdc59149e8488cdb (MD5) / O estudo de novos compostos de coordenação como modelos estruturais e/ou funcionais para o fotossistema II e as transferrinas modificadas de vanádio. A síntese de novos compostos de manganês (III) e vanádio (IV) e a sua caracterização através das propriedades físico-químicas. A comparação das propriedades dos compostos sintetizados com aquelas apresentadas pelas respectivas metaloenzimas.
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Síntese e caracterização de complexos de paládio (ll) com iminas: aspectos e estruturais e atividade citotóxica em adenocarcinoma mamário humano

SARTO, Luís Eduardo 21 February 2014 (has links)
O presente trabalho teve como objetivo a síntese, caracterização estrutural e avaliação da atividade antitumoral de cinco novos complexos mononucleares de paládio(II) a partir do ligante (N,N’-Bis(4-dimetilaminobenzilideno)-etano-1,2-diamina (p-diben). Reagiu-se o ligante p-diben com o composto Li2[PdCl4], sintetizado in situ, originado o composto [PdCl2(p-diben)]. Foram conduzidas reações de substituição regioespecífica dos cloros do desse composto por pseudohaletos e haletos. As reações do complexo [PdCl2(p-diben)] com NaN3, KNCO, KBr e KI originaram, respectivamente, os compostos [Pd(N3)2(p-diben)], [Pd(NCO)2(p-diben)], [PdBr2(p-diben)] e [PdI2(p-diben)]. Os produtos das sínteses realizadas foram caracterizados utilizando espectroscopias vibracional na região do infravermelho e eletrônica na região do Ultravioleta e do visível, Ressonância magnética nuclear de 1H e 13C, análise elementar (CHN), análise térmica e, exclusivamente para o composto [Pd(N3)2(p-diben)], difratometria de raios X por monocristal. Os resultados sugerem a formação de um complexo quelato, onde o paládio se liga ao composto p-diben através dos dois nitrogênios das iminas. Com a complexação, o caráter de dupla ligação de C=N diminui, possibilitando a rotação desta para minimizar efeitos estéricos. Esse fenômeno é denominado de isomerismo E/Z. Todos os complexos e o ligante p-diben foram submetidos a ensaios de interação com o DNA e de modificação da morfologia celular de células de adenocarcinoma mamário humano do tipo MCF-7. Verificou-se que o ligante livre não apresentou efeito significativo sobre as células citadas, além de mostrar resultados para a interação com o DNA comparáveis aos do controle negativo. Já os complexos sintetizados se mostraram potenciais agentes citotóxicos frente às células MCF-7, merecendo destaque os compostos [PdCl2(p-diben)] e [Pd(NCO)2(p-diben)], que apresentaram, qualitativamente, citotoxidade maior do que a da cisplatina. Para as interações com DNA, novamente destacou-se o composto [Pd(NCO)2(p-diben)], indicando que um possível mecanismo de ação desse composto é a ligação direta com o DNA. / This work presents the synthesis, structural characterization and verification of anticarcinogenic activity of five new mononuclear complexes of palladium(II) from the ligand N,N’-Bis[4-(dimethylamino)benzylidene]-ethane-1,2-diamine (p-diben). The ligand is reacted with one-pot synthesized Li2[PdCl4] to give compound [PdCl2(p-diben)]. The chlorides of this compound were substituted regiospecifically by pseudohalides and halides, by reaction with NaN3, KNCO, KBr e and KI forming the compounds [Pd(N3)2(p-diben)], [Pd(NCO)2(p-diben)], [PdBr2(p-diben)] and [PdI2(p-diben)], respectively. All compounds were characterized by infrared vibrational and UV-Vis electronic spectroscopies, elemental analysis, 1H and 13C nuclear magnetic resonance, thermal analysis and, only to compound [Pd(N3)2(p-diben)], single crystal X-ray diffraction. The results indicate the formation of the N,N-chelated products, where palladium(II) binds by imines nitrogen. Furthermore, coordination causes a decrease in the double bond character of C=N, facilitating rotation to minimize the steric hindrance. This effect is referred to as imine E/Z isomerization. All the complexes and ligand p-diben were tested for DNA interaction and modification of cell morphology of human breast adenocarcinoma MCF-7 cells. It was found that the free ligand did not show significant effect on the mentioned cells and showed results for the DNA interaction comparable to the negative control. The synthesized complexes showed cytotoxic potential across the MCF-7 cells. Compounds [PdCl2(p-diben)] and [Pd(NCO)2(p-diben)] showed qualitative cytotoxicity greater than that of cisplatin. For DNA interaction, the compound [Pd(NCO)2(p-diben)] stood out, indicating that a possible action mechanism of this compound is direct DNA binding. / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais - FAPEMIG
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Habitação de interesse social em madeira conforme os princípios de coordenação modular e conectividade

Espíndola, Luciana da Rosa 25 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico, Programa de Pós-graduação em Engenharia Civil, Florianópolis, 2010 / Made available in DSpace on 2012-10-25T03:52:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 277846.pdf: 24421632 bytes, checksum: 2d34bb45de7214cb5880660ba592071f (MD5) / O Brasil, atualmente, apresenta uma crescente área de florestas plantadas, que pode ser aplicada de forma positiva para a construção de habitações e suprir a necessidade do déficit habitacional do país. No entanto, este grande potencial contrasta com a baixa participação das edificações em madeira no mercado da construção civil. Grande parte da indústria da construção civil em madeira adota técnicas inadequadas à realidade brasileira, fazendo com que a população associe estas construções com baixa qualidade e com construções provisórias. O Sistema Plataforma em madeira, que é amplamente aplicado nos países da América do Norte e da Europa, pode ser adaptado adequadamente às condicionantes brasileiras, com o intuito de agregar as boas técnicas do sistema e promover o desenvolvimento tecnológico da construção civil em madeira no país, por aplicar conceitos de coordenação modular, de padronização e de conectividade dos componentes. No entanto, os componentes do Sistema Plataforma não atendem à coordenação modular decimétrica e isso limita a aplicação adequada destes componentes em sistemas construtivos abertos assim coordenados. Conforme este panorama, o objetivo principal desse trabalho é adequar os componentes do Sistema Plataforma em madeira à coordenação modular decimétrica para propor uma Habitação de Interesse Social (HIS) que atenda os conceitos de conectividade entre componentes de sistemas abertos. A proposta é elaborada para uma família de 4 pessoas com renda familiar máxima de 3 salários mínimos. Foram consideradas as seguintes condicionantes de projeto: coordenação modular, desempenho estrutural do Sistema Plataforma, madeira oriunda de floresta plantada, requisitos de durabilidade, iluminação e ventilação naturais e conforto ergonômico. A partir dessas premissas de projeto, foram propostos painéis verticais coordenados, com três modelos básicos: painel-fechado, painel-porta e painel-janela. O trabalho resulta em uma HIS projetada com esses painéis verticais, demonstrando as possibilidades de flexibilidade espacial e de permuta de materiais de construção como uma proposta positiva para estimular a industrialização e modernização do setor de construção de edificações em madeira. / Nowadays, Brazil currently has a growing area of planted forests, which can be applied positively to the construction of housing and to provide what is needed on the housing deficit. However, this great potential contrasts with the low participation of wooden constructions in the building industry. Much of the wood construction industry applies inadequate techniques to the Brazilian reality, persuading people to associate it with poor quality buildings and temporary constructions. The platform system, which is widely applied in North America and Europe, can be appropriately adapted to Brazilian circumstances, in order to make use of the system's good techniques and to promote technological development in Brazilians' timber construction, by applying concepts of modular coordination, standardization and connectivity between building components. However, the components of the platform system usually use imperial units for modular coordination and do not use the metric scale, and this may limit the proper execution of these components in open buildings adopting the 10 cm module. Under these circumstances, the main purpose of this work is to adapt the platform system's components to modular coordination adopting the 10 cm module in a way to design a low-cost house which encloses the connectivity conception in open buildings. The design is suggested for a 4 people family earning up to 3 minimum wages. Other constraints were considered to develop the design, as: principles of modular coordination, structural performance of the Platform System, using wood from planted forests, durability requirements, natural lighting and ventilation and ergonomic comfort. Based on these constrains, coordinated wall panels were designed with three basic models: simple panel, door panel and window panel. This dissertation results in a low cost house designed with these wall panels, demonstrating the possibilities and the advantages of the open buildings' flexible design. These advantages may be adopted to increase industrialization and modernization in Brazilians' wood buildings.
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[pt] COORDENAÇÃO ENTRE PEQUENOS FUNDOS DE INVESTIMENTO EM UM MERCADO RELATIVAMENTE ILÍQUIDO: EFEITOS SOBRE VOLUME E PREÇOS / [en] COORDINATION AMONG SMALL INVESTMENT FUNDS IN A RELATIVELY ILLIQUID MARKET: EFFECTS ON VOLUME AND PRICES

11 December 2009 (has links)
[pt] Este trabalho é composto por dois artigos. No primeiro deles, modela-se a atuação de fundos de investimento pequenos em mercados relativamente ilíquidos com o objetivo de identificar os efeitos de suas transações sobre o volume transacionado das carteiras de ativos, bem como sobre seus preços. Insere-se um incentivo à coordenação entre os fundos de investimento, o que faz com que a distribuição das carteiras compostas pelos fundos seja concentrada ao redor da carteira média de mercado. Como se lida com um mercado ilíquido, tem-se que as carteiras próximas à média sofrerão um aumento maior de preço. Além disso, mostra-se que a quantidade total – soma das quantidades investidas em todas as carteiras por todos os fundos – cresce quando o motivo de coordenação está presente. Esse crescimento contribui para o aumento médio da variação de preços dentre todas as carteiras. O segundo artigo se dedica à inclusão no modelo básico de uma nova fonte de informação quanto à rentabilidade das carteiras dos fundos: um concurso de rentabilidade. Mostra-se que os resultados alcançados são exatamente opostos aos do aumento da coordenação. / [en] The present work is formed by two articles. In the first, I model the interaction of small investment funds in a relatively illiquid market with the aim of identifying the effects of their transactions on volume and price movements of assets. The behavior of the investment funds exhibits a coordination-motive, which ultimately diminishes the differences in the composition of the various portfolios. In an illiquid market, the rise of the price of these portfolios is higher. Besides, I show that the total volume bought by all funds rises when the coordination-motive is present. That contributes to raise the variation of prices among all portfolios. The second article is dedicated to the inclusion on the basic model of a new source of information concerning the profitability of the funds: a profitability contest. The results are opposite to the case in which the coordination-motive is present.
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[en] AUTOMATION OF THE MANAGEMENT PROCESS OF THE TEST OF SOFTWARE / [pt] AUTOMAÇÃO DO PROCESSO DE GERÊNCIA DO TESTE DE SOFTWARE

ANDREW DINIZ DA COSTA 19 February 2013 (has links)
[pt] Teste de software é uma atividade crítica no processo de desenvolvimento de sistemas, principalmente devido ao aumento da complexidade das aplicações atuais e pelo impacto que tais aplicações podem gerar. Relacionado a essa complexidade, o paradigma de sistemas multiagentes tem sido utilizado especialmente quando entidades pró-ativas, autônomas, autoadaptáveis e distribuídas precisam ser desenvolvidas. Para acompanhar a criação, manutenção e execução dos testes nesses sistemas, torna-se necessária a adoção de um processo de gerência, pois prevê a realização das atividades de planejamento, projeto, execução e acompanhamento dos testes. Visando ajudar nessa gerência, a tese apresenta o Java self-Adaptive Agent Framework for Self- Test (JAAF mais T), framework que permite a criação de agentes autoadaptativos capazes de realizar autoteste, isto é, coordenar a execução dos testes necessários para validar suas autoadaptações. Como diversas informações são usadas para ajudar na gerência desses testes, documentá-las ajuda a entender como evoluir e executá-los. Baseada nessa preocupação, a tese oferece uma nova linguagem de modelagem chamada de UML Testing Profile for Coordination (UTP-C), perfil (profile) da UML que permite a modelagem dessas informações. Por fim, para automatizar o processo de gerência dos testes executados por agentes autoadaptativos, a tese apresenta ferramentas capazes de gerar de forma automática artefatos usados pelo JAAF mais T baseados em modelos UTP-C. / [en] Testing software systems has become a critical activity of software development over time. Especially when the development of complex systems, which are able to self-adapt theirs behaviors when necessary, is becoming extremely common. In this context, the multi-agent system (MAS) paradigm has been used especially when distributed, autonomous and pro-active entities are represented. Aiming to control the creation, maintenance and execution of tests on these systems, it is necessary to adopt a management process that considers the activities of planning, design, execution and monitoring of the tests. In order to help this management, the thesis presents the Java self-Adaptive Agent Framework for Self-Test (JAAF more T), that aims to allow the creation of selfadaptive agents that perform self-tests. Since several data are used to help the management of the tests, documenting them helps to understand how to evolve and execute them. Based on this concern, the thesis offers a new modeling language called UML Testing Profile for Coordination (UTP-C), profile of the UML that allows the modeling of these data. At last, but not least important, tools, which were created to automate the management of the tests executed for selfadaptive agents, are presented to generate useful artifacts used for instances of the JAAF more T based on UTP-C models.
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[en] CONCURRENCY AND COORDINATION MODELS FOR EVENT-DRIVEN IN LUA / [pt] MODELOS DE CONCORRÊNCIA E COORDENAÇÃO PARA O DESENVOLVIMENTO DE APLICAÇÕES ORIENTADAS A EVENTOS EM LUA

BRUNO OLIVEIRA SILVESTRE 08 February 2010 (has links)
[pt] O uso de multithreading tem se popularizado como forma de separar a execução de tarefas concorrentes e de alcançar maior desempenho aproveitando melhor o tempo das CPUs. No entanto, a programação com threads não é uma tarefa fácil. O uso dos recursos compartilhados deve ser coordenado, pois o acesso concorrente aos mesmos, na maioria dos casos, gera inconsistência na aplicação. O modelo de desenvolvimento orientado a eventos foi apontado por alguns como uma boa alternativa na criação de aplicações. Nesse modelo, a tarefa é realizada por um ou mais eventos, e um loop principal fica responsável por receber e despachar esses eventos. Investigamos, neste trabalho, um modelo em Lua que combina orientação a eventos com preempção sem trazer de volta os problemas de programação concorrente. Investigamos também como características da linguagem podem ser utilizadas para prover mecanismos de coordenação flexíveis. Essas características podem ajudar, por exemplo, a compor novos mecanismos a partir de existentes. / [en] Multithreading has become popular as a way to organize concurrent tasks and achieve better performance from CPUs. However, programming with threads is not an easy task. Usage of shared resources needs to be coordinated because concurrent access to them, in most cases, may create inconsistency in the application. The event-driven model has been pointed as a good alternative to multithreaded programming. In this model, a task is performed by one or more events, where a main loop is responsible for receiving and dispatching these events. In this work, we investigate a model to combine event-driven and preemption in Lua without bringing back all the concurrent programming problems. We also investigate how the language’s characteristics can be used to provide flexible coordination mechanisms. These characteristics can aid, for example, to create new mechanisms based on the ones already existent.
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[pt] COORDENAÇÃO INTELIGENTE PARA MULTIAGENTES BASEADOS EM MODELOS NEURO-FUZZY HIERÁRQUICOS COM APRENDIZADO POR REFORÇO / [en] INTELLIGENT COORDINATION FOR MULTIAGENT BASED MODELS HIERARCHICAL NEURO-FUZZY WITH REINFORCEMENT LEARNING

08 November 2018 (has links)
[pt] Esta tese consiste na investigação e no desenvolvimento de estratégias de coordenação inteligente que possam ser integradas a modelos neuro-fuzzy hierárquicos para sistemas de múltiplos agentes em ambientes complexos. Em ambientes dinâmicos ou complexos a organização dos agentes deve se adaptar a mudanças nos objetivos do sistema, na disponibilidade de recursos, nos relacionamentos entre os agentes, e assim por diante. Esta flexibilidade é um problema chave nos sistemas multiagente. O objetivo principal dos modelos propostos é fazer com que múltiplos agentes interajam de forma inteligente entre si em sistemas complexos. Neste trabalho foram desenvolvidos dois novos modelos inteligentes neuro-fuzzy hierárquicos com mecanismo de coordenação para sistemas multiagentes, a saber: modelo Neuro-Fuzzy Hierárquico com Aprendizado por Reforço com mecanismo de coordenação Market-Driven (RL-NFHP-MA-MD); e o Modelo Neuro-Fuzzy Hierárquico com Aprendizado por Reforço com modelo de coordenação por grafos (RL-NFHP-MA-CG). A inclusão de modelos de coordenação ao modelo Neuro-Fuzzy Hierárquicos com Aprendizado por Reforço (RL-NHFP-MA) foi motivada principalmente pela importância de otimizar o desempenho do trabalho em conjunto dos agentes, melhorando os resultados do modelo e visando aplicações mais complexas. Os modelos foram concebidos a partir do estudo das limitações existentes nos modelos atuais e das características desejáveis para sistemas de aprendizado baseados em RL, em particular quando aplicados a ambientes contínuos e/ou ambientes considerados de grande dimensão. Os modelos desenvolvidos foram testados através de basicamente dois estudos de caso: a aplicação benchmark do jogo da presa-predador (Pursuit- Game) e Futebol de robôs (simulado e com agentes robóticos). Os resultados obtidos tanto no jogo da presa-predador quanto no futebol de robô através dos novos modelos RL-NFHP-MA-MD e RL-NFHP-MA-CG para múltiplos agentes se mostraram bastante promissores. Os testes demonstraram que o novo sistema mostrou capacidade de coordenar as ações entre agentes com uma velocidade de convergência quase 30 por cento maior que a versão original. Os resultados de futebol de robô foram obtidos com o modelo RL-NFHP-MA-MD e o modelo RL-NFHP-MA-CG, os resultados são bons em jogos completos como em jogadas específicas, ganhando de times desenvolvidos com outros modelos similares. / [en] This thesis is the research and development of intelligent coordination strategies that can be integrated into models for hierarchical neuro-fuzzy systems of multiple agents in complex environments. In dynamic environments or complex organization of agents must adapt to changes in the objectives of the system, availability of resources, relationships between agents, and so on. This flexibility is a key problem in multiagent systems. The main objective of the proposed models is to make multiple agents interact intelligently with each other in complex systems. In this work we developed two new intelligent neuro-fuzzy models with hierarchical coordination mechanism for multi-agent systems, namely Neuro-Fuzzy Model with Hierarchical Reinforcement Learning with coordination mechanism Market-Driven (RL-NFHP-MA-MD), and Neuro-Fuzzy model with Hierarchical Reinforcement Learning with coordination model for graphs (RL-NFHP-MA-CG). The inclusion of coordination models to model with Neuro-Fuzzy Hierarchical Reinforcement Learning (RL-NHFP-MA) was primarily motivated by the importance of optimizing the performance of the work in all players, improving the model results and targeting more complex applications. The models were designed based on the study of existing limitations in current models and desirable features for learning systems based RL, in particular when applied to continuous environments and/or environments considered large. The developed models were tested primarily through two case studies: application benchmark game of predator-prey ( Pursuit-Game) and Soccer robots (simulated and robotic agents). The results obtained both in the game of predator-prey as in soccer robot through new models RL-NFHP-MA-MD and RL-NFHP-MA-CG for multiple agents proved promising. The tests showed that the new system showed ability to coordinate actions among agents with a convergence rate nearly 30 percent higher than the original version. Results soccer robot were obtained with model RL-NFHP-MA-MD–NFHP-RL and model-CG-MA, the results are good in games played in full as specific winning teams developed with other similar models.
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[pt] ESTUDO DA FOTOLUMINESCÊNCIA DE FILMES DE 1,7-POLIOXEPAN-2-ONA DOPADOS COM COMPLEXOS TRISACETILACETONATOS DE TERRAS RARAS / [en] PHOTOLUMINESCENCE STUDY OF 1,7-POLYOXEPAN- 2-ONE FILMS DOPED WITH RARE EARTH TRISACETYLACETONATE COMPLEXES

JULIANA DA SILVA PADILHA 21 July 2020 (has links)
[pt] Neste trabalho são reportados o preparo, a caracterização e os estudos de luminescência de filmes do polímero 1,7-polioxepan-2-ona (policaprolactona, PCL) dopados com complexos trisacetilacetonatos (acac) de Terras Raras trivalentes (TR igual a Eu3 positivo, Gd3 positivo e Tb3 positivo). Os dados de microanálise de CHN evidenciaram que a fórmula geral para os compostos precursores é (TR(acac)3(H2O)3). Os espectros de absorção na região do infravermelho (FTIR) e os espectros Raman indicaram que a coordenação dos ligantes B-dicetonas aos íons TR3 positivo ocorre através dos átomos de oxigênio dos grupos carbonila. Os filmes de PCL foram dopados com (TR(acac)3(H2O)3) em concentrações de 1, 5, 10, 15 e 20 porcento (m/m). Os dados de FTIR e Raman evidenciaram a interação entre o polímero PCL e os B-dicetonatos de TR. As análises termogravimétricas indicaram o caráter anidro das matrizes poliméricas dopadas e melhoria da estabilidade térmica comparados aos complexos precursores. Os espectros de emissão dos sistemas PCL:Eu e PCL:Tb apresentam bandas finas características das transições intraconfiguracionais dos íons Eu3 positivo (5D0-7F0-4) e Tb3 positivo (5D4-7F6-0) que exibem as cores vermelha e verde, respectivamente. Além de supressão de luminescência por concentração, também foram observadas perdas de intensidade da emissão dos filmes ao longo do tempo. Os filmes dopados com Eu3 positivo apresentam maiores tempos de vida do nível emissor 5D0 e eficiências quânticas, indicando que o PCL participa no processo de transferência de energia ligante-metal e co-sensibiliza os íons TR3 positivo. / [en] In this work we report the preparation, characterization and the luminescence studies 1,7-polyoxepan-2-one (polycaprolactone, PCL) polymer films doped with trivalent Rare Earth (RE = Eu3 positive, Gd3 positive e Tb3 positive) trisacetylacetonate (acac) complexes. The CHN microanalysis data confirmed that the general formula for the precursor compounds is (RE(acac)3(H2O)3). The absorption spectra in the infrared region (FTIR) and Raman spectra indicated that the coordination of the B-diketone ligands to RE3 positive ions occurs through the oxygen atoms of carbonyl groups. The PCL films were doped with (RE(acac)3(H2O)3) at concentrations of 1, 5, 10, 15 and 20 porcento (w/w). FTIR and Raman data demonstrated the interaction between PCL polymer and rare earth B-diketonates. The thermogravimetric analysis indicated the anhydrous character of the doped polymer matrices and improvement of thermal stability, in comparison with the precursor complexes. The emission spectra of the PCL:Eu and PCL:Tb systems present characteristic narrow bands of the intraconfigurational transitions of Eu3 positive (5D0-7F0-4) and Tb3 positive (5D4-7F6-0), exhibiting red and green colors, respectively. In addition to concentration quenching of luminescence, losses of emission intensities were also observed over time. The Eu3 positive-doped films exhibit higher lifetimes of the 5D0 emitting level and quantum efficiencies, indicating that the PCL participates in the ligand–metal energy transfer process and co-sensitizes the RE3 positive ions.
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Complexos mono- e bimetálicos de cobre(II) e de cobalto(III) com bases de Schiff tridentadas e tetradentadas : Sínteses, caracterizações e estudos em reações catalíticas / Mono- and bimetallic complexes of copper(II) and of cobalt(III) with tridentate and tetradentate schiff bases : synthesis, characterizations and studies in catalytic reactions

Bucalon, Daniel Haguihara 20 May 2014 (has links)
Submitted by Daniele Amaral (daniee_ni@hotmail.com) on 2016-09-15T11:44:18Z No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-16T19:49:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-09-16T19:49:44Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-16T19:49:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DissDHB.pdf: 9941322 bytes, checksum: e5fee8012d9157d5ea6933c054636a3f (MD5) Previous issue date: 2014-05-20 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / This dissertation details the synthesis with satisfactory reaction yields (between 56.3 and 96.5%) of mono- and bimetallic complexes of copper(II) and of cobalt(III), containing as ligands, tridentate and tetradentate Schiff bases. The compounds were characterized, for different techniques, such as melting point, elemental analysis, solubility in various solvents, conductometry, nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy and spectroscopy in region of the IR and in the UVvis. The results of melting point indicate that the compounds have high purity and the elemental analysis showed consistent values. The solubility tests indicate different capabilities of intermolecular interactions and labilization distinct between the compounds. The obtained molar conductivities in electrolyte solution indicate proportions expected by the proposed structures. The obtained data by 1H and 13C NMR in compounds with cobalt(III) showed concordance with the proposed structures in solution. The spectra of the compounds in the IV region show proper bands, referring to the stretch of C=N bond, in the range of 1600-1650 cm-1, stretches relating to the bonds of the metal ion with the oxygen of the phenolate group, with chlorides and with the nitrogen atoms of the imine, amine groups, the imidazole and imidazolate were evidenced, besides to help differentiation of monometallic and bimetallic compounds. In the UV-vis region measured spectra were verified the presence of bands that should correspond to the electronic transitions of π → π* type which involve the molecular orbitals imine group (C=N), of bands d-d transitions due to the metal ion present also, but related transitions to the n→π* type were not verified. The compounds were tested as a catalyst in the oxidation of 3,5-DTBC and in studies of catalytic oxidation using O2 at 25°C were obtained values of enzyme kinetics parameters and these values are comparable with the literature, kcat = 1.28 x 10-1 s-1 εcat = 6.79 x 102 L mol-1 s-1 for CuCu3EtOtetraB (best of the series), there is evidence that the mechanism is different for each used complex. / Esta dissertação detalha as sínteses com rendimentos reacionais satisfatórios (entre 56,3 e 96,5%) de complexos mono- e bimetálicos de cobre(II) e de cobalto(III), contendo como ligantes, bases de Schiff tridentadas e tetradentadas. Os compostos foram caracterizados por diferentes técnicas, como ponto de fusão, análise elementar, solubilidades em diversos solventes, condutometria, espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) e espectroscopias na região do IV e do UV-vis. Os resultados de ponto de fusão indicam que os compostos tem alto grau de pureza e as análises elementares indicam valores coerentes. Os testes de solubilidades indicam capacidades de interações intermoleculares e de labilizações distintas entre os compostos. Os dados de condutividades molares em solução indicam as proporções de eletrólito previstas pelas estruturas propostas. Os dados obtidos pela RMN de 1H e 13C nos compostos de cobalto(III) mostram concordâncias com as estruturas propostas em solução. Os espectros dos compostos na região do IV evidenciam bandas peculiares como estiramento da ligação C=N, na faixa de 1600-1650 cm-1, estiramentos referentes às ligações do íon metálico com o oxigênio do grupo fenolato, com os cloros e com os nitrogênios dos grupos imina, amina, do imidazol e do imidazolato, além de auxiliar na diferenciação dos compostos monometálicos e bimetálicos. Nos espectros medidos na região do UV-vis foram verificadas as presenças de bandas que devem corresponder às transições eletrônicas do tipo π → π* nas quais envolvem os orbitais moleculares do grupo iminia (C=N), das bandas relativas às transições d-d devido ao íon metálico presente, e das transições do tipo n → π* da imina que não foram verificadas. Os compostos foram testados como catalisador na oxidação do 3,5-DTBC e nos estudos da oxidação catalítica usando O2 a 25ºC foram obtidos valores dos parâmetros de cinética enzimática e estes valores são comparáveis com a literatura, kcat = 1,28 x 10-1 s-1, εcat = 6,79 x 102 L mol-1 s-1 para CuCu3EtOtetraB (melhor da série), indícios de que o mecanismo seja diferente para cada complexo utilizado foram verificados.
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Complexos mono, bi e trinucleares de metais de transição com bases de Schiff tridentadas tipo ONN e tetradentadas do tipo ONNO : síntese, caracterização e estudos como catalisadores na oxidação de catecois / Mono, bi e trinuclear complexes of transition metals with schiff bases tridentate type onn and tetradentate type onno : synthesis and characterization studies and as catalysts in the oxidation of catechols.

Silva, Ricardo Soares Mota 11 September 2015 (has links)
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