Orientador: Helena Teixeira Godoy / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-19T15:35:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pane_DanieladeQueiroz_D.pdf: 2989651 bytes, checksum: 1f92009c2aa35df54d0c45737049c170 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: Foi desenvolvido um novo método, eficiente e econômico, para a análise simultânea de cinco edulcorantes em alimentos (acessulfame-k, sacarina, ciclamato, aspartame e neotame) pela técnica de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). O método foi validado e aplicado em diferentes produtos da categoria "light¿, "diet¿ e "zero¿, sendo esses refrigerantes, néctares, pós para preparo de refresco, pudins, cappuccinos, achocolatados, geléias, gelatina, molho tipo "barbecue¿, catchup e adoçantes de mesa. Para tanto, utilizou-se uma coluna C18, fase móvel composta por fase aquosa (5 mM de tampão fosfato de sódio monobásico; pH 7) e fase orgânica (acetonitrila), eluição por gradiente, vazão de 0,4 mL.min-1 e temperatura de 56ºC. Os edulcorante apresentaram adequada linearidade na faixa de trabalho. A repetitividade, a precisão intermediária e os limites de detecção e de quantificação foram adequados para os cinco edulcorantes. As taxas de recuperação variaram entre 85,2% e 101,4%, para as diferentes matrizes avaliadas. O método apresentou uma limitação para as amostras contendo cacau, onde não foi possível determinar o ciclamato em virtude da presença de um interferente. Até três edulcorantes utilizados em combinação foram encontrados nas amostras, sendo acessulfame-k e aspartame os mais comumente empregados. As amostras de pudim sabor chocolate, molho tipo "catchup¿ e molho tipo "barbecue¿ apresentaram concentrações de edulcorantes acima do permitido pela legislação brasileira. As amostras de refrigerante sabor limão, sabor guaraná, tipo cola e de refresco em pó, embora estivessem atendendo a legislação, apresentaram teor de edulcorantes acima do declarado no rótulo. O método desenvolvido por HPLC foi comparado a uma metodologia por cromatografia líquida de ultra eficiência (UPLC) e apresentou maior robustez e menor custo em comparação ao desenvolvimento para UPLC. Já o método por UPLC demonstrou baixo consumo de solventes, tempo curto de análise, menores limites de detecção e de quantificação, no entanto, maior custo devido ao preparo das amostras e à coluna, solventes, reagentes e filtros envolvidos nas análises / Abstract: We developed a new method, efficient and economical, for the simultaneous analysis of five sweeteners in foods (acesulfame K, saccharin, cyclamate, aspartame and neotame) technique for high performance liquid chromatography (HPLC). The method was validated and applied to different products in the "light", "diet" and "zero", and these soft drinks, nectars, powders for preparation of soft drinks, puddings, cappuccino, chocolate, jams, jelly, sauce type "barbecue" , ketchup and tabletop sweeteners. To both, we used a C18 column, mobile phase consisting of aqueous phase (5 mM sodium phosphate buffer monobasic; pH 7) and organic phase (acetonitrile), gradient elution, flow of 0.4 mL.min-1 and temperature of 56 º C. The sweetener showed acceptable linearity in the range of work. The repeatability, intermediate precision and limits of detection and quantification were adequate for the five sweeteners. Recovery rates ranged between 85.2% and 101.4% for the different matrices evaluated. The method has a limitation for samples containing cocoa, which was not possible to determine cyclamate because of the presence of an interferer. Up to three sweeteners used in combination were found in the samples, with aspartame and acesulfame-k the most commonly employed.Samples of chocolate pudding flavored sauce like "ketchup" sauce like "barbecue" sweeteners showed concentrations above those permitted by Brazilian law. Samples of lemon-flavored soda, flavored guarana, cola and powdered drink mixes, although they were given the rules presented above sweeteners content declared on the label. The method developed HPLC method was compared to an ultra performance liquid chromatographic efficiency (UPLC) and showed greater robustness and lower cost compared to developing for UPLC. Have the method by UPLC demonstrated low consumption of solvents, short time of analysis, lower limits of detection and quantification, however, higher cost due to preparation of samples and the column, solvents, reagents and filters involved in the analyzes / Doutorado / Ciência de Alimentos / Doutor em Ciência de Alimentos

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-04-27T15:35:04Z No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado do curso de Geoquímica - Lívia 03-2010.pdf: 1379701 bytes, checksum: 122a8209347f09650bfb44e6c9ac14c4 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-27T15:35:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação de Mestrado do curso de Geoquímica - Lívia 03-2010.pdf: 1379701 bytes, checksum: 122a8209347f09650bfb44e6c9ac14c4 (MD5) / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geociências- Geoquímica Ambiental. Niterói, RJ / A análise de efluentes hipersalinos ainda é um problema analítico a ser resolvido. Atualmente, tem ocorrido um grande aumento da demanda para caracterização de águas de alta salinidade, tendo em vista que esta é um dos maiores descartes da indústria de petróleo. Devido a isto, técnicas analíticas para sua caracterização têm sido desenvolvidas amplamente e entre elas temos a cromatografia de íons, onde diferentes tipos de ânions são quantificados. Contudo, para que seja possível o uso desta técnica, é imprescindível que haja a retirada do cloreto dessas matrizes hipersalinas. Essa separação prévia pode ser realizada através do emprego de cartuchos comercializados, porém de custo elevado. Sendo assim, têm sido desenvolvidos estudos com trocadores iônicos onde são utilizados no tratamento de diferentes tipos de matriz de amostra. Para o tratamento de matrizes salinas, estudos com trocadores catiônicos tratados com prata, como Amberlite IR 120 e Dowex W50, foram realizados mostrando-se eficientes na remoção do íon cloreto. Amostras de diferentes salinidades foram eluídas através de mini colunas preenchidas com estas resinas tratadas com prata. Entretanto, o seu uso leva à coluna íons de prata que também são retirados de forma eficaz do meio, através de mini colunas preenchidas com resinas na forma de hidrogênio, de modo que a coluna analítica não seja afetada. Análises comparativas com cartuchos comerciais de retenção de cloreto e prata foram realizadas, comprovando a eficiência do método. Testes para a retenção dos analitos foram realizados e mostraram que a primeira alíquota de 0,5 mL retém boa parte dos ânions de trabalho tanto nas resinas de estudo quanto nos cartuchos comerciais / ABSTRACT The analysis of hypersaline wastewater is still an analytical problem to be solved. Currently, there has been an increased demand for characterization of high salinity water, considering that this is one of the largest discharges of oil industry. Because of this, analytical methods for their characterization have been developed extensively, and among them we have the ion chromatography, where different types of anions are quantified. However, it is possible to use this technique, it is crucial that the withdrawal of these matrices hypersaline chloride. This separation can be accomplished in advance through the use of cartridges sold, however costly. Thus, studies have been developed with ion exchangers which are used to treat different types of sample matrix. For the treatment of salt matrices studies with cationic exchangers treated with silver, such as Amberlite IR 120 and Dowex W50 were performed showing to be efficient in the removal of chloride ion. Samples of different salinities were eluted through mini columns filled with these resins treated with silver. However, its use leads to a column of silver ions that are also effectively removed the medium, using mini columns filled with resins in the form of hydrogen, so that the analytical column is not affected. Comparisons with commercial cartridges retention of chloride and silver were performed, proving the efficiency of the method. Tests for retention of the analytes were performed and showed that the first rate of L retains much of the work of anions in both resins in the study as 0.5 μL commercial cartridges

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Rupatadine is a second generation antihistamine H1, from the pyperidinic group, which inhibits both the histamine and platelet activating factor effects, and is clinically used for the treatment of allergic rhinitis and chronic urticaria. The methods for the evaluation of rupatadine in pharmaceutical products were developed and validated in the present work. The reversed-phase liquid chromatography (RP-LC) analysis was carried out using a Gemini C18 column (150 mm x 4.6 mm), maintained at 30 oC. The mobile phase consisted of ammonium acetate buffer 0.01 M, pH 3.0 with 0.05% of 1-heptanosulfonic acid/acetonitrile (71.5:28.5 v/v), run at a flow rate of 1.0 mL/min with detection at 242 nm. The chromatographic separation was obtained within 7 min and it was linear in the concentration range of 0.5-400 μg/mL (r2=0.9999). The capillary electrophoresis method was developed and validated, using the micellar electrokinetic chromatography (MEKC) as the separation mode, and nimesulide as internal standard (IS). The analysis were performed on a fused-silica capillary (50 μm id, effective length, 40 cm), maintained at 35ºC, using electrolyte solution consisted of 15 mM borate buffer and 25 mM anionic detergent SDS solution at pH 10, with detection by photodiode array detector set at 205 nm. The injection was performed using the hydrodynamic mode at 50 mbar for 5 s, and a constant voltage of 25 kV was applied during the analysis. The electrophoretic separation was obtained within 6 min and it was linear in the oncentration range of 0.5-150 μg/mL (r2=0.9996). The procedures were validated evaluating parameters such as the specificity, linearity, precision, accuracy, limits of detection and quantitation, robustness, and system suitability test, giving results within the acceptable range. The proposed methods were applied for the analysis of pharmaceutical products, showing significant correlation (P>0.05) of the results. Therefore, the procedures can be applied to improve the quality control of pharmaceutical products and to assure the safety and therapeutic efficacy of the drug. / A rupatadina é um anti-histamínico H1 de segunda geração pertencente ao grupo piperidínico, que inibe os efeitos da histamina e do fator ativador plaquetário, sendo utilizada clinicamente no tratamento de rinite alérgica e urticária crônica. No presente trabalho foram desenvolvidos e validados métodos para avaliação de rupatadina em produtos farmacêuticos. As análises por cromatografia líquida em fase reversa (CL-FR) foram realizadas utilizando coluna Gemini C18 (150 mm x 4,6 mm), mantida a 30 oC. A fase móvel foi composta de tampão acetato de amônio 0,01 M, pH 3,0 com 0,05% de ácido 1-heptanosulfônico/acetonitrila (71,5:28,5, v/v), eluída na vazão de 1,0 mL/min com detecção no ultravioleta a 242 nm. A separação cromatográfica foi obtida no tempo de 7 min, sendo linear na faixa de concentração de 0,5-400 μg/mL (r2=0,9999). Paralelamente, desenvolveu-se e validou-se método por eletroforese capilar, utilizando modo de separação por cromatografia eletrocinética micelar (MEKC) e nimesulida como padrão interno (PI). Executaram-se as análises em capilar de sílica fundida (50 μm id, comprimento efetivo de 40 cm), mantido a 35ºC, utilizando solução eletrolítica composta de tampão borato 15 mM e tensoativo aniônico SDS 25 mM, pH 10, com detecção no ultravioleta a 205 nm. A injeção foi realizada no modo hidrodinâmico a 50 mbar durante 5 s e voltagem constante de 25 kV foi aplicada durante as análises. A separação eletroforética foi obtida em 6 min, sendo linear na faixa de concentração de 0,5-150 μg/mL (r2=0,9996). Os procedimentos foram validados, avaliando-se os parâmetros de especificidade, linearidade, precisão, exatidão, limite de detecção e quantificação, robustez e teste de adequabilidade do sistema, cujos resultados cumpriram os requisitos preconizados. Os métodos propostos foram aplicados na análise de produtos farmacêuticos, demonstrando correlação significativa dos resultados (P>0,05). Desse modo, estabeleceram-se procedimentos que podem ser aplicados para aprimorar o controle da qualidade de medicamentos, bem como garantir a segurança e eficácia no uso terapêutico.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Due to the complexity of grains like soybean, corn and rice, and the very low pesticide concentration expected for these samples, it is really necessary to develop efficient and reliable analytical methods to identify and quantify their residues. The possibility to perform the determination of a large number of pesticides in just a single chromatographic analysis is the major advantage of the multi-residue methods. However, there are important compounds that are not possible to be analyzed together, like the dithiocarbamates (DTC). For that, is so important to develop and validate single methods. Due to low acute toxicity, combined with strong action, low-cost production and low environmental persistence, the dithiocarbamates are still using worldwide. The first part of this study reports a sensitive analytical single method suitable for the quantitative analysis of DTCs in soybeans, rice and corn, using GC-PFPD and GCITD- MS. For the method validation studies, the following parameters were assessed: detection limit (LOD), quantification limit (LOQ), precision (repeatability and intermediate precision) and accuracy, via recovery experiments at 0.05, 0.1 and 0.5 mg CS2 kg-1 spiking levels. For soybeans is necessary a clean-up step due the high fat content in that crop, because of it, same sorbents (Aluminum oxide, Florisil®, Silica, PSA, C18 and C18OH) were tested and the best results were obtained applying silica gel. For the extraction procedure, an amount of sample was weighed and water added. The spike solution (thiram) was added to the sample, 25 mL of isoctane and 150 mL of tin (II) chloride solution in hydrochloric acid were added. The bottles were closed immediately and heated for 1 h in a water bath at 80 °C, under shaking. After cooling, 2 mL aliquot of the upper organic layer of each bottle was pipetted into a tube containing 50 mg of silica gel, for the clean-up step. The analytical curves were linear from 0.02 to 1.0 mg CS2 L-1 with determination coefficients (r2) higher than 0.99 for both detection systems and to all crops. Method LOD and LOQ values were 20 and 50 μg CS2 kg-1, respectively, for soybeans and corn. For rice LOQ was just 40 μg CS2 kg-1. Very good precision was obtained with RSD between 1.8 and 7.9% and recoveries from 67 to 103%, for all matrices. The results obtained in the validation step allow us to conclude that both chromatographic detection systems are appropriate to determine residues of DTCs in grains. The second step was to develop and validate a method for the analysis of 75 pesticides in corn grain and breakfast cereals using LC-MS/MS, ESI positive mode. The extraction procedure was the modified QuEChERS method, however, excluding the dispersive SPE clean-up step. To that end, milled and homogenized corn grain and breakfast cereals with water were spiked with 75 pesticides, at 3 spiking levels (10, 20 and 50 μg kg-1, n=6), plus the procedure internal standard (quinalfos). A volume of 10 mL of acetonitrile with 1% acetic acid was added and the tubes were vigorously shaken for 1 minute. The tubes were uncapped, anhydrous magnesium sulfate were added, the shaking procedure was repeated and the extract was centrifuged at 4000 rpm, for 4 min. The upper layer of the extracts was transferred to chromatographic vial, containing 0.5 mL of the instrumental internal standard (propoxur) in methanol. The linear range wasevaluated and validated between 0.1 and 50 μg L-1 of the analytical curves (7 concentrations, n=6). Also LOD, LOQ, matrix effect, as well as precision (as RSD%) and accuracy (as recovery), for 75 pesticides, were studied The LOD were calculated based on practically realized repeatability RSD. To determine the precision, accuracy and LOQ, blank samples were spiked at 10, 20 and 50 μg kg-1. The results showed recoveries between 70 and 120% and RSDs <20% for the majority of the pesticides studied, even at the lowest level. As expected, the matrix effect did not have influence on the results, and the values of LOD and r2 were considered as satisfactory for the purpose of this study. / Devido a complexidade de matrizes de grãos como soja, milho e arroz, e das baixas concentrações dos pesticidas presentes, há uma grande necessidade de desenvolvimento de métodos analíticos eficientes e confiáveis para a identificação e quantificação desses resíduos. A maior vantagem de um método multirresidual é a possibilidade de se determinar um grande número de pesticidas na mesma análise cromatográfica. Entretanto, alguns compostos, devido suas características específicas, não podem ser determinados em conjunto com outros analitos. Assim, é importante que também se desenvolva e valide métodos individuais de análise, comoo método para determinação de ditiocarbamatos (DTC). Os DTC apresentam baixa toxicidade aguda, combinado com forte ação fúngica, baixo custo e baixa persistência ambiental, por isto, estes continuam sendo largamente utilizados na agricultura. Na primeira parte deste estudo, foi desenvolvido um método individual de análise para determinar DTC em soja, arroz e milho, empregando GC-PFPD e GC-ITD-MS. Para o estudo de validação do método, os seguintes parâmetros foram avaliados: limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), precisão e exatidão, através do estudo de fortificação e recuperação, nas seguintes concentrações: 0,05; 0,1 e 0,5 mg CS2 kg-1. Para a determinação de ditiocarbamatos, adicionou-se um volume de água à amostra (arroz, milho e soja). Fortificou-se com solução de tiram, adicionou-se 25 mL de isoctano e 150 mL de solução de SnCl2 em HCl. Os frascos foram fechados e levados ao banho de agitação, a 80 °C, por 1 hora. Após o resfriamento, 2 mL da fase orgânica foram transferidos para outro frasco contendo 50 mg de sílica gel, para a etapa de purificação. As curvas analíticas foram lineares na faixa de 0,02 a 1,0 mg CS2 L-1, com coeficiente de determinação (r2) maior do que 0,99, para todas as culturas, nos dois sistemas de detecção. O LOD e LOQ do método apresentaram os mesmos valores para soja e milho, sendo, respectivamente, 20 e 50 μg CS2 kg-1. Já o LOQ para arroz foi de 62 μg CS2 kg-1, devido a menor quantidade de amostra utilizada. Observa-se, desta forma, que os valores de LOQ encontrados são inferiores ao limites máximos de resíduos permitidos (LMR) pela legislação nacional, que são de 0,3 mg CS2 kg-1 para soja e milho, e de 3 mg CS2 kg-1 para o arroz, indicando que os métodos podem ser utilizados para este tipo de determinação. A precisão mostrou-se muita boa, com valores de RSD entre 1,8 e 8,7%, e recuperações de 63 a 103%. Assim, os resultados obtidos pela validação do método permitem concluir que ambos os sistemas cromatográficos são adequados para determinar DTC em grãos. A segunda etapa do estudo foi validar o método multirresidual para determinação de 75 pesticidas em milho (grão) e cereais matinais, empregando LCMS/ MS, no modo ESI positivo. O procedimento de extração foi baseado no método QuEChERS, com algumas modificações. Grãos de milho e cereais matinais foram moídos e homogeneizados, e um volume de água de, respectivamente, 7,5 e 8 mL foi adicionado. Após, executou-se a fortificação com uma solução contendo os 75 pesticidas do estudo, nos níveis de concentração de 10, 20 e 50 μg kg-1. Um volume de 10 mL de solução de ácido acético 1% em acetonitrila contendo o padrão interno quinalfós foi adicionado, e os tubos agitados por 1 minuto. Os tubos foram abertos e MgSO4 anidro adicionado seguido de agitação e centrifugação a 4000 rpm, por 4 minutos. Um volume de 0,5 mL da fase superior foi transferido para vial contendo 0,5 mL do padrão interno propoxur em metanol. Os resultados obtidos para esta validação foram satisfatórios. Recuperações entre 70 e 120%, com RSD <20% foram obtidos para a maioria dos pesticidas estudados, nas duas matrizes, conforme recomendando pela SANCO (2009). Conforme esperado em LC-MS/MS, o efeito matriz não influenciou os resultados.

Orientador: Denide Fecchio / Coorientador: Camila Renata Côrrea / Banca: Daniela Souza Ferreira / Banca: Giuseppina Pace Pereira Lima / Banca: Mariana Gobbo Braz / Banca: Willian Fernando zambuzzi / Resumo: Os compostos bioativos do arroz variam de acordo com a variedade e condições de cultivo. Componentes lipossolúvies como γ-orizanol, tocoferóis, tocotrienóis, carotenóides e ácidos graxos foram analisados em variedades de arroz integral, integral açucarado, vermelho e negro, utilizando métodos estabelecidos de cromatografia líquida de alta pressão e cromatografia gasosa. Todas as amostras também foram submetidas a análise por cromatografia líquida acoplada a espectrometria de massa (LTQ-Orbitrap XL), para identificar a abundância iônica [M-H]- de γ-orizanol, variando de m/z 573.3949 a 617.4211. O maior conteúdo de tocoferóis (α-, 1.5; γ-, 0.5 mg/100 g) e carotenóides (luteína 244; trans-β caroteno 25 μg/100 g) foram observados no arroz negro; tocotrienóis (α-, 0.07; γ-, 0.14 mg/100 g) em arroz vermelho e γ-orizanol (115 mg/100 g) no arroz integral açucarado. Em todas as amostras de arroz integral coloridas, os principais ácidos graxos encontrados foram palmítico (16:0), oleico (18:1n-9) e linoleico (18:2n-6). A análise dos componentes de γ-orizanol por espectrometria de massa permitiu identificar 3, 10, 8, e 8 álcoois triterpenóides ou esteril ferulatos nas amostras integral, integral açucarado, vermelho e negro, respectivamente. Estas identificações dos componentes de γ-orizanol, assim como, a concentração dos compostos bioativos, pode levar a elucidação das funções biológicas de cada componente à nível molecular. O consumo de amostras de arroz integral colorido, ricas em compostos bioativos benéficos, pode representar uma interessante estratégia dietética para melhoria da saúde / Abstract: Bioactive components in rice vary depending on the variety and growing condition. Fat-soluble components such as γ-oryzanol, tocopherols, tocotrienols, carotenoids and fatty acids were analyzed in brown, sugary brown, red and black rice varieties using established high-performance liquid chromatography (HPLC) and GC methodologies. In addition, these colored rice varieties were further analyzed using a high-resolution liquid chromatography-mass spectrometry/mass spectrometry (LC-MS/MS) (LTQ-Orbitrap XL) to identify the [M-H]- ions of γ-oryzanol, ranging from m/z 573.3949 to 617.4211. The highest content of tocopherols (α-, 1.5; γ-, 0.5 mg/100 g) and carotenoids (lutein 244; trans-β carotene 25 μg/100 g) were observed in black rice; tocotrienols (α-, 0.07; γ-, 0.14 mg/100 g) in red rice, and γ-oryzanol (115 mg/100 g) in sugary brown rice. In all colored rice varieties, the major fatty acids were palmitic (16:0), oleic (18:1n-9), and linoleic (18:2n-6) acids. When the γ-oryzanol components were further analyzed by LC-MS/MS, 3, 10, 8, and 8 triterpene alcohols or sterol ferulates were identified in brown, sugary brown, red, and black rice varieties, respectively. Such structural identification can lead to the elucidation of biological function of each component at the molecular level. Consumption of colored rice rich in beneficial bioactive compounds may be a useful dietary strategy for achieving optimal health / Doutor

O uso de óleos essenciais na indústria de fragrância tem crescido a cada ano. A indústria de cosméticos, em geral, tem buscado este tipo de ingrediente com o objetivo de agregar atributos únicos e melhores aos seus produtos e assim entregar, ao consumidor final, diferenciais que poderão valorizar suas formulações, além de simplesmente perfumar. O benefício de usar óleos naturais ou acordes de seus principais componentes em formulações de fragrâncias é que estes se tornam composições mais ricas, e em muitos casos, capazes de proporcionar perfumação prolongada ao produto, quando comparados àqueles sintetizados. A presença de compostos variados nos óleos, como terpenos e resinas, ajudam a promover singularidades à fragrância e até mesmo servem como inspiração às criações de produtos com descrições olfativas de produtos naturais. Croton tricolor (Euphorbiaceae), segundo avaliação inicial de um perfumista, apresentou excelentes características olfativas, o que facilitou seu uso nos estudos. A análise do óleo essencial de C. tricolor por cromatografia à gás com detector de ionização de chamas (CG/DIC) e cromatografia à gás acoplada à espectrometria de massas (CG/EM) permitiu quantificar e identificar seus principais marcadores, bem como utilizar estas informações para construção de acorde olfativo, reproduzindo o odor do produto natural. O óleo essencial de C. tricolor apresentou como principais componentes o biciclogermacreno (15,4%), espatulenol (10,5%) e o alfa-pineno (6,8%). A partir destes dados foi construído um acorde aromático que reproduziu o odor original, contendo alfa-pineno (7%), álcool fenetílico (5%), óleo de cedro (5%), óleo de laranja (0,5%), limoneno (1%), eucaliptol (0,5%) e nerolidol (0,3%). Os compostos majoritários, biciclogermacreno e espatulenol, não foram adicionados por não serem disponíveis comercialmente, por isso, usaram-se outras matérias-primas semelhantes em perfil olfativo e ofertadas no mercado, como foi o caso do uso de álcool fenetílico, óleo de cedro e óleo de laranja na criação do acorde. Os resultados evidenciaram que a criação de acordes é um método economicamente viável para a reprodução de odores naturais que podem ser utilizados em formulações de fragrâncias, além de ajudar a resolver problemas na produção e comercialização de óleos essenciais como, sazonalidade e reprodutibilidade. / The use of essential oils in the fragrance industry has grown every year. The cosmetics industry has generally sought this type of ingredient, with the aim of providing its products with differentiated benefits (unique and better attributes), and thus delivering to the final consumer a differential that can enhance their formulations, besides simply perfuming their products (theirs). The benefit of using natural oils or accords of their major components in fragrance formulations makes them richer, and in many cases capable of providing prolonged perfuming to the final product when compared to synthesized products. The presence of varied compounds in the oils, such as terpenes or (and) resins, helps to promote differentiated fragrance characteristics (singularities/peculiarities to the fragrance), or (and) even to serve as inspiration for product creations with olfactory descriptions of natural products. Croton tricolor (Euphorbiaceae), accordingly to an initial evaluation of a perfumer, presented excellent olfactory characteristics, which facilitated its use in the studies. The analysis of the C. tricolor essential oil by gas chromatography with flame ionization detector (GC/FID) and gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC/MS) allowed to quantify and identify their main markers, as well as to use this information to construct an olfactory accord that reproduces the odor of natural products. The C. tricolor essential oil had as main components bicyclogermacrene (15.4%), spathulenol (10.5%) and alpha pinene (6.8%). From these data, an aromatic accord was created reproducing the original odor containing alpha pinene (7%), phenethyl alcohol (5%), cedar oil (5%), orange oil (0.5%), limonene (1%), eucalyptol (0.5%) and nerolidol (0.3%). Some of the major compounds, bicyclogermacrene and spatulenol, could not be added because they were not commercially available. In these cases (therefore), other products (raw materials) with similar olfactory characteristics (olfactory profile) and commercially viable (offered on the market) were used, such as the use of phenethyl alcohol, cedar oil and orange oil in the accord creation. The results showed that accord creation is an economically viable method for the reproduction of natural odors that can be used in fragrance formulations and may help to solve problems that exist in the production and commercialization of essential oils such as production seasonality and reproducibility.

Orientador: Hérida Regina Nunes Salgado / Coorientador: Ana Carolina Kogawa / Banca: Felipe Rebelo Lourenço / Banca: Jacqueline Nakau Mendonça / Banca: Marlus Chorilli / Banca: Tais Maria Bauab / Resumo: As infecções são a segunda maior causa de mortalidade mundial e diversos são os motivos que justificam a necessidade de novos estudos de agentes antimicrobianos. A cefadroxila é um antimicrobiano β-lactâmico pertencente ao grupo das cefalosporinas de primeira geração, sendo muito prescrita para tratamentos de infecções causadas principalmente por bactérias Gram-positivas. A realização de estudos relacionados ao controle de qualidade é imprescindível aos setores industriais, pois garantem as características dos medicamentos e a segurança e saúde dos pacientes. De acordo com esta importância, o objetivo do trabalho foi desenvolver e validar métodos analíticos físico-químicos e microbiológico para a identificação e quantificação da cefadroxila monoidratada cápsulas, além de desenvolver um modelo de triagem rápido para obtenção de polimorfos da cefadroxila, o qual permitiu caracterizar as diferentes formas obtidas e compará-las com a forma comercial monoidratada, tanto em aspectos físico-químicos como solubilidade e estabilidade, quanto em atividade antimicrobiana. Os métodos desenvolvidos e validados foram espectrofotometria na região do infravermelho médio, cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), espectrofotometria na região do visível e ensaio microbiológico turbidimétrico, baseados na química verde e estando seus resultados em concordância com guias do ICH e legislação brasileira. No estudo de polimorfos, foram obtidas quatro diferentes formas a partir da cefadroxila... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Infections are the second largest cause of worldwide mortality and several reasons for the need of new studies of antimicrobial agents. Cefadroxil is a β-lactam antimicrobial that belongs to the first-generation cephalosporin group and is highly prescribed for treatment of infections caused mainly by Gram-positive bacteria. The studies performance is related to quality control is essential for the industrial sectors, as they will guarantee the characteristics of the medicines, the safety and health of the patients. According to this importance, the objective of the work was to develop and validate physical-chemical and microbiological analytical methods for the identification and quantification of cefadroxil monohydrate capsules, in addition to develop a rapid screening model to obtain cefadroxil polymorphs, which is allowed to characterize different forms obtained and compare them with the commercial monohydrate form, both in physical-chemical aspects as solubility and stability as in antimicrobial activity. The methods developed and validated were spectrophotometry in the medium infrared region, high performance liquid chromatography (HPLC), spectrophotometry in the visible region and turbidimetric microbiological assay. All methods based on green chemistry and their results were in agreement with ICH guides and Brazilian legislation. In the study of polymorphs, were obtained four different forms obtained from the anhydrous cefadroxil, having presented all the different for... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientadora: Dulce Helena Siqueira Silva / Resumo: Garcinia brasiliensis, popularmente conhecida como bacupari, é uma árvore pertencente à família Clusiaceae, de origem amazônica, encontrada nos diversos biomas tropicais e utilizada na medicina popular como anti-inflamatório do trato urinário e antinociceptivo. O estudo fitoquímico da fração butanólica das folhas desta espécie levou ao isolamento e identificação de 4 flavonoides: miricetina-3-O-ramnopiranosídeo (S1), miricetina-3-O-glucopiranosídeo (S2), 4'-metoxi-miricetina-3-O-ramnopiranosídeo (S3) e quercetina-3-O-glucopiranosídeo (S4) e cinco C13-norisoprenos glicosilados da classe das megastigmanas, relatadas pela primeira vez na literatura para o gênero Garcinia: o 3-oxo-α-ionol-glucopiranosídeo (S5), e dois pares de megastigmanas diastereôméricas: (Z)-4-[3'-(glucopiranosil)butilideno]-3,5,5-trimetil-2-cicloexen-1-ona (S6 e S7) e (E)-4-[3'-(glucopiranosil)butilideno]-3,5,5-trimetil-2-cicloexen-1-ona (S8 e S9). Através do estudo de desreplicação por CG-EM da fração hexânica de G. brasiliensis foi possível identificar 18 substâncias pertencentes a classe dos álcoois, ácidos graxos, triterpenos e esteroides, no qual se dá destaque aos triterpenos pentacíclicos α e β-amirina, ácido ursólico e ácido oleanólico como componentes majoritários deste extrato. Os ensaios de citotoxicidade com MTT frente a linhagens tumorais humanas indicaram forte potencial citotóxico para os extratos acetato de etila e butanólico com porcentagem de inibição superiores a 90%, apesar de baixa espec... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Garcinia brasiliensis, known as "bacupari", is a tree that belongs to Clusiaceae family, native from Amazonia and spread in diverse subtropical biomes, which is used in folk medicine to treat inflammation of the urinary tract and relieve pain. The phytochemical study of the butanol fraction from the leaves led to the isolation and identification of four flavonoids: myricetin-3-O-rhamnopyranoside (S1), myricetin-3-O-glucopyranoside (S2), 4'-methoxy-myricetin-3-O-rhamnopyranoside (S3) and quercetin-3-O-glucopyranoside (S4), in addition to five megastigmane glycosides, reported for the first time in the literature for the Garcinia genus: 3-oxo-α-ionol-glucopyranoside (S5) and two pairs of diastereoisomeric megastigmans,(Z)-4-[3'-(glucopyranosyloxy)butylidene]-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one (S6 and S7) and (E)-4-[3'-(glucopyranosyloxy)butylidene]-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one (S8 and S9). The GC-MS dereplication study of the hexane extract from G. brasiliensis led to the identification of 18 substances belonging to the class of alcohols, fatty acids, triterpenes and steroids, highlighting the pentacyclic triterpenes α- and β-amyrin, ursolic acid and oleanolic acid as major metabolites. The cytotoxicity evaluation using the MTT assay against human tumor cell lines showed strong cytotoxic potential for the ethyl acetate and butanol extracts with inhibitory percentage greater than 90%, despite their low specificity. The human acetylcholinesterase enzyme inhibition assay sho... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Sandra Helena Unêda Trevisoli / Coorientador: Antônio Orlando Di Mauro / Coorientador: Danilo Luiz Flumignan / Banca: Luciana Maria Saran / Banca: Everton Luis Finotto / Resumo: Objetivou-se com este trabalho construir uma curva de calibração para predição do teor de óleo de pinhão-manso, usando a espectroscopia no infravermelho próximo (NIR), bem como traçar o perfil composicional do óleo de pinhão-manso por cromatografia gasosa, além de utilizar técnicas multivariadas para seleção de acessos promissores para programas de melhoramento genético. Para construção da curva, foram utilizadas sementes de 142 plantas, oriundas de 56 acessos, que tiveram óleo extraído por método destrutivo de sementes, para obtenção dos valores de referência, que situaram-se entre 29,32 a 49,69% (m/m) de óleo. Os espectros foram coletados de sementes sem tegumento, intactas em equipamento de espectroscopia NIR. Cada espectro foi obtido com uma média de 64 scans com resolução de 16 cm-1. As regiões espectrais selecionadas para a curva de calibração foram de 8344 a 7736 cm-1, 6072 a 4968cm-1 e 4520 a 3976cm-1. Para avaliar a precisão da curva foram calculados o coeficiente de correlação (R2) que foi de 71,26% e o erro padrão de calibração (RMSECV) que foi de 0,138 entre os dados obtidos pelo método de referência e pelo NIR. Os resultados obtidos indicam que o método de referência utilizado foi satisfatório, apresentando boa correlação com a informação espectral, tornando a curva construída confiável, necessitando, entretanto da adição de novos dados para incremento na sua robustez e amplitude. A cromatografia gasosa indicou que os ácidos graxos com maiores porcentagens foram: oléico (43,45%), linoléico (35,13%), palmítico (13,44%) e esteárico (6,30%), concluindo que o perfil composicional do pinhão-manso é predominantemente insaturado. Para a abordagem multivariada, foram obtidos dados dos seguintes caracteres: teor de óleo, diâmetro do caule, altura da planta, comprimento e largura de semente, sendo os mesmos submetidos a análise de ... / Abstract: The aim of this study was to establish a calibration curve for prediction of oil content by NIR and the compositional profile by gas chromatography, both of Jatropha curcas, such as analyze multivariate techniques for purposes of selection of promising accessions for breeding programs. For the development of calibration curve, were used seeds of 142 plants, originated of 56 accessions, which had oil extracted by destructive method of seed to obtain reference values, which ranged from 29.32 to 49.69% of oil. The spectra were collected from intact seed's kernels. Each spectrum was taken with an average of 64 scans with resolution of 16 cm-1.The regions established for the calibration were 8344-7736 cm-1, 6072-4968 cm-1 and 4520-3976 cm- 1. To evaluate the accuracy of the curve, was calculated the correlation coefficient (R2) which was 71.26% and the standard error of calibration (RMSECV) which was 0.138 between the data obtained by the reference method and the NIR. The results indicate that the reference method was satisfactory, showing correlation with the spectral information, making the curve reliable, requiring however, the addition of new data to increase the robustness and extent. Gas chromatography showed that fatty acids with the highest percentages were: oleic (43.45%), linoleic (35.13%), palmitic (13.44%) and stearic (6.30%), concluding that the compositional profile of Jatropha curcas oil is predominantly unsaturated. For multivariate approach data were obtained from the traits: oil content, stem diameter, plant height, length and width of seed. The data were submitted to principal component analysis and cluster analysis by the hierarchical method using Euclidean distance and connection between groups by Ward method. In principal components analysis, three components explained 74.1% of the variance contained in the original variables and were characterized by the variable oil ... / Mestre

Orientador: Caio Antonio Carbonari / Banca: Edivaldo Domingues Velini / Banca: Anderson Luis Cavenaghi / Resumo: A presença de palha na superfície do solo pode alterar a dinâmica populacional das plantas daninhas presentes na área, além de influenciar o comportamento dos herbicidas no solo. Atualmente, pouco se sabe a respeito da dinâmica de liberação de herbicidas com efeito residual quando sua aplicação é realizada sobre a cobertura verde, no manejo em pré-semeadura da soja, mas supõe-se que sua distribuição e dinâmica sejam alteradas. O presente trabalho teve por objetivos avaliar o comportamento no solo, a eficácia no controle de plantas daninhas e a seletividade para a cultura dos herbicidas sulfentrazone e flumioxazin quando aplicados sobre dois tipos de coberturas em diferentes sistemas de manejo de dessecação em pré-semeadura da soja. Realizaram-se dois experimentos, no município de Botucatu, São Paulo, em áreas com coberturas de milheto e sorgo, com delineamento em blocos casualizados, com 7 tratamentos e 4 repetições. Os tratamentos foram constituídos pela aplicação de herbicidas em diferentes sistemas de manejo das culturas de cobertura, sendo eles: glyphosate (720 g e.a. ha-1) 20 dias antes da semeadura (DAS) + sulfentrazone (600 g i.a. ha-1) 10 DAS; glyphosate (720 g e.a. ha-1) 20 DAS + flumioxazin (50 g i.a. ha-1) 10 DAS; glyphosate (720 g e.a. ha-1) + sulfentrazone (600 g i.a. ha-1) 10 DAS; glyphosate (720 g e.a. ha-1) + flumioxazin (50 g i.a. ha-1) 10 DAS; sulfentrazone (600 g i.a. ha-1) 10 DAS sem a presença de cobertura; flumioxazin (50 g i.a. ha-1) 10 DAS sem a presença de cobertura e uma testemunha com aplicação de glyphosate (720 g e.a. ha-1) 10 DAS. Foram realizadas avaliações da disponibilidade de ... / Abstract: The presence of straw on the soil surface can alter the population dynamics of weeds present in the area, and influence the behavior of herbicides in soil. Currently, little is known about the dynamics of release of herbicides with residual effect when your application is performed on the green coverage in the management of pre-sowing soybean, but it is assumed that the distribution and dynamics are altered. This study aimed to evaluate the behavior in soil, the efficiency in weed control and selectivity to the culture of sulfentrazone and flumioxazin herbicide when applied over two types of covers in different desiccation management systems in pre-sowing soybean. There were two experiments, in Botucatu, São Paulo, in areas with millet and sorghum coverage, in a randomized block design with 7 treatments and 4 replications. The treatments were a combination of herbicides in different management systems of coverage crops, which are: glyphosate (720 g e.a. ha-1) 20 days before sowing (DBS) + sulfentrazone (600 g i.a. ha-1) 10 DBS; glyphosate (720 g e.a. ha-1) 20 DBS + flumioxazin (50 g i.a. ha-1) 10 DBS; glyphosate (720 g e.a. ha-1) + sulfentrazone (600 g i.a. ha-1) 10 DBS; glyphosate (720 g e.a. ha-1) + flumioxazin (50 g i.a. ha-1) 10 DBS; sulfentrazone (600 g i.a. ha-1) 10 DBS without the presence of coverage; flumioxazin (50 g i.a. ha-1) 10 DBS without the presence of cover and a control with application of glyphosate (720 g e.a. ha-1) 10 DBS. Were evaluated the availability of herbicides in the soil through periodic collections, weed control, weed survey, selectivity of herbicides to the crop, production and soybean yield components. For quantification of herbicides used a LCMS-MS system consisting of a High Performance Liquid Chromatography (HPLC) coupled with mass spectrometry. For flumioxazin, amounts of herbicide present in the samples were below the detection limit of the analytical method ... / Mestre