Orientador : Fabio Augusto / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:38:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Rivellino_SandraRegina_M.pdf: 3031087 bytes, checksum: 6e2bfac9bde37bd40e6432e717f9ab13 (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matematicas. / Made available in DSpace on 2012-10-17T23:36:25Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T16:46:20Z : No. of bitstreams: 1 173005.pdf: 6258022 bytes, checksum: 3501029a41543a9e97a1c1ab0d06db42 (MD5) / Aplicação da relação entre estrutura e retenção cromatográfica (QSRR), empregando diferentes descritores moleculares para grupos de compostos que têm grande importância e aplicação farmacológica, tais como acetofenonas, cumarinas e triterpenos com o objetivo de identificar os fatores responsáveis pela retenção cromatográfica e também auxiliar na previsão da retenção de compostos similares. Foi desenvolvido um novo índice topológico (Índice semi-empírico topológico), IET, aplicado inicialmente para alcanos e posteriormente para alcenos com o objetivo de diferenciar os isômeros cis e trans.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:56:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:02:45Z : No. of bitstreams: 1 96496.pdf: 3234527 bytes, checksum: daf3651f674d55b2d1e80a28628f7612 (MD5) / Este trabalho foi orientado para, através da análise da capacidade e dos fundamentos das informações contidas em alguns índices topológicos, especialmente do índice de conectividade molecular, predizer os índices de retenção cromatográficos de compostos de interesse bioquímico, analítico, etc, como por exemplo coumarinas, pesticidas clorados e isômeros de alquibenzeno. A correlação entre os índices de retenção experimentais de coumarinas, tetralonas e compostos relacionados com os índices de conectividade molecular mostraram que uma equação linear múltipla com duas variáveis apresenta a melhor correlação, tanto em fase estacionária polar como não polar. Isso indica que a retenção depende, neste caso, basicamente do tamanho e das ramificações das moléculas e, secundariamente, das insaturações, número e orientação de substituintes nos anéis. Para os pesticidas clorados e compostos relacionados foi observado que o índice de retenção de compostos com crescente substituição de átomos de hidrogênio por cloro, ligados a um átomo de carbono na parte alifática da molécula, correlaciona-se de forma excelente com os índices de conectividade molecular, através de uma equação polinomial quadrática.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T10:09:44Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:30:14Z : No. of bitstreams: 1 105506.pdf: 2105952 bytes, checksum: 0fc7a0a25195877ca4bc142a53286cbe (MD5) / Substâncias têm diferentes propriedades por possuirem diferentes estruturas. Propriedades moleculares como a retenção cromatográfica caracterizadas por índices numéricos como o índice de Kovàts podem ser relacionadas com outros índices numéricos, os índices topológicos, que caracterizam a estrutura molecular baseada em sua topologia. As correlações matemáticas destes índices são ferramentas importantes na predição de novas moléculas e propriedades estruturais tais como: retenção cromatográfica e atividade biológica.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-07-25Bitstream added on 2014-06-13T19:24:13Z : No. of bitstreams: 1 carneiro_pa_dr_araiq.pdf: 1581321 bytes, checksum: 21c18d92481063c9db81138e7e2ef14a (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Na primeira etapa deste trabalho, o comportamento cromatográfico do corante Disperso Dispersol Black CVS, e seus componentes isolados, foi investigado através do uso da técnica de cromatografia líquida de alta eficiência com detector de arranjo de diodos. A análise do cromatograma evidenciou a presença de 3 corantes dispersos distintos presentes na amostra comercial de CVS e identificados como sendo Laranja CVS, Violeta CVS e Azul CVS. A separação das espécies foi otimizada através do estudo da composição e da proporção da fase-móvel, da temperatura da coluna e da vazão da fase móvel. As melhores condições foram estabelecidas como sendo a fase móvel acetonitrila/água na proporção de 85:15, a temperatura da coluna de 40 °C e vazão de 1,0 mL min1. Nestas condições, os corantes Laranja CVS, Violeta CVS e Azul CVS, presentes na formulação comercial do corante Disperso Dispersol Black CVS, foram identificados pelos tempos de retenção e pelas bandas de máxima absorção e são caracterizados em 5,7 minutos e 430 nm, 7,3 minutos e 562 nm e 9,3 minutos e 592 nm, respectivamente. Com intuito de desenvolver uma metodologia analítica para detecção destes corantes em amostras ambientais, curvas analíticas das espécies foram traçadas e o método caracterizou-se como adequado para a análise de traços dessas substâncias em amostras reais. O perfil eletroquímico das espécies foi também investigado e em meio de acetonitrila foi possível estabelecer possíveis rotas metabólicas de oxidação e redução para estes corantes. A degradação fotoeletrocatalítica do corante CVS em meio aquoso foi investigada em eletrodos de filmes finos de Ti/TiO2 e os parâmetros inerentes à técnica foram estudados. Os resultados apresentaram-se satisfatórios para a remoção de cor e degradação destas espécies. / In the first step of this work the chromatographic behavior of the Dispersol Black CVS Disperse dye and their isolated species were investigated by High Performance Liquid Chromatography with diode array detection. The chromatogram showed 3 Disperse dyes that are unlike and are present in the CVS commercial sample. The dyes were identified as Laranja CVS, Violeta CVS and Azul CVS. The species were separated and the chromatographic conditions were optimized to the mobile-phase, column temperature and mobile phase flow rate. The best conditions were established as acetonitrile/water 85:15, the oven temperature was 40 °C and flow rate was 1.0 mL min-1. In these conditions the Laranja CVS, Violeta CVS and Azul CVS present in the commercial sample of Dispersol dye were identified by the retention time and wavelength and are characterized in 5.7 minutes and 430 nm to Laranja CVS, 7.3 minutes and 562 nm to Violeta CVS and finally 9.3 minutes and 592 nm to Azul CVS. The aim of this work was develop a sensible and selective method to identify and quantify these species in environmental samples by analytical curves and was possible to conclude that the chromatographic method was satisfactory for this purpose. The electrochemical behavior of these dyes was investigated in acetonitrile and water media and was possible to establish the oxidative and reductive metabolic routes as model for this kind of dye. The photoelectrocatalysis of CVS dye in aqueous media was studied by using Ti/TiO2 thin films photoanodes. The results showed total color removal and 61% of mineralization. In addition, The effluent treated by the photoelectrocatalytic method showed a much lower mutagenicity compared to the effluent treated by the conventional chemical chlorination method.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:30:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-05-15Bitstream added on 2014-06-13T19:40:29Z : No. of bitstreams: 1 poiani_sb_dr_rcla.pdf: 2017551 bytes, checksum: 0e39c87be1a90c2864a23d638a17ea2b (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / As espécies de abelhas eussociais usam várias estratégias para a comunicação entre os membros da sociedade com a finalidade de coordenar as diferentes tarefas das quais esta sociedade depende. A comunicação através de sinais químicos é uma das mais difundidas e tem papel primordial na manutenção das colônias. As fontes dos compostos químicos usados na comunicação podem ser várias, mas boa parte dos compostos tem origem em glândulas exócrinas distribuídas pelo corpo das abelhas. O presente estudo abrange a análise da composição das glândulas salivares cefálicas (GSC) e da superfície cuticular através de cromatografia em fase gasosa e espectrometria de massas e de testes citoquímicos para detecção de compostos lipídicos e de atividade de fosfatases ácidas nas glândulas de operárias abelhas eussociais das espécies Apis mellifera, Scaptotrigona postica e Melipona quadrifasciata enquanto recém emergidas, trabalhando na área de cria e como forrageiras. As diferenças qualitativas e quantitativas obtidas na análise cromatográfica foram submetidas a análises estatísticas. O objetivo do estudo foi o de testar hipóteses de que há correlação entre a fisiologia das células glandulares e das substâncias presentes na secreção e na superfície cuticular, a fim de verificar: 1. Mudanças na composição celular relacionáveis à função secretora; 2. Relação entre a fase da vida/função das operárias e a composição da secreção glandular e dos compostos cuticulares, ou seja, que a composição da secreção pode funcionar na colônia como sinais, tanto de reconhecimento como de capacitação para determinada tarefa; 3. Se existe a possibilidade da contribuição da glândula para a formação do perfil químico cuticular nestas espécies de... / Eusocial bees use several strategies for communication among the members of the society with the purpose of coordinating the different tasks necessary to colony maintenance. The communication by chemical cues is one of the most frequent. There are several sources for the chemicals used in the communication, but most of them are produced by exocrine glands distributed over all body of the bees The present study includes analysis of the secretion compounds from cephalic salivary glands (CSG) and from cuticular surface by gas chromatography-mass spectrometry and citochemical tests for lipid detection and acid phosphatase activities in CSG of workers' of Apis mellifera, Scaptotrigona postica and Melipona quadrifasciata in different phases of life: newly emerged, working in brood area and foragers. The qualitative and quantitative differences obtained in the chemical analysis were submitted to statistical analyses. The objective of the study was to correlate the glandular cells physiology comparing the substances in their cytoplasm and those found in glandular secretion and on cuticular surface in order to test some hypothesis and verify: 1. Changes in the cellular compounds related to the secretory function; 2. The relationship between the phase/task of the workers' and the compounds in glandular secretion and on cuticular surface; 3. If exist the possibility of gland contribution to forming the cuticular chemical profile in these species of bees. Previous morphological studies of glandular cells showed the lipid nature of the CSG secretion, therefore, glandular citochemical analysis aimed to show the presence of these compounds with the purpose of accompanying their production dynamics, storage, origin and discharge, while the research of acid phosphatase activity aimed to accompany the cellular development... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador : Prof. Dr. Marco Tadeu Grassi / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 25/05/2016 / Inclui referências : f. 112-126 / Resumo: A presenca de hidrocarbonetos policiclicos aromaticos (HPA) nos diferentes compartimentos ambientais tem sido associadas a efeitos toxicos e carcinogenicos, entre outros efeitos a saude humana; dentre estes, 16 HPA sao classificados como poluentes prioritarios pela Agencia de Proteccao Ambiental dos Estados Unidos (U.S.EPA). Devido as baixas concentracoes destes contaminantes presentes nas matrizes ambientais, e indispensavel a aplicacao de metodos analiticos que incluam tecnicas de separacao e deteccao para amostras multicomponentes. Deste modo, o objetivo deste trabalho consistiu na otimizacao de uma tecnica de microextracao em fase liquida com fibra oca (HF-LPME) para a determinacao simultanea de 16 HPA em amostras de agua doce natural. Assim, foram desenvolvidos tres planejamentos fatoriais para estudar as principais variaveis que afetam a eficiencia da extracao, mediante a determinacao das melhores respostas por cromatografia a gas acoplada a espectrometria de massas (GC-MS). Os parametros cromatograficos foram inicialmente adaptados da literatura a partir de um metodo estabelecido para a analise destes compostos, tendo sido posteriormente otimizadas as melhores condicoes para obter a separacao, identificacao e quantificacao de todos os HPA. Apos a otimizacao da HF-LPME, o metodo foi validado por meio da avaliacao das figuras de merito, tais como a linearidade, limites de deteccao (LOD) e quantificacao (LOQ), precisao e exatidao atraves de duas curvas analiticas, uma instrumental construida com padroes e a outra mediante a extracao de solucoes aquosas fortificadas com padrao. A maioria dos compostos apresentou boa linearidade obtendo valores de R2 na faixa de 0,861 a 0,998. Os valores dos LOD variaram entre 0,0006 e 0,1346 ƒÊg L-1 e os LOQ entre 0,0037 e 5,7472 ƒÊg L-1, demostrando uma alta sensibilidade do metodo. A precisao e exatidao foram avaliadas por meio de estudos de recuperacao pela fortificacao em agua ultrapura com solucao padrao, obtendo recuperacoes entre 59,8 e 99,9 % com desvios padroes relativos (%DPR) desde 0,01 ate 30,1 %, valores em sua grande maioria contidos dentro dos limites aceitos pela literatura para analises com concentracoes traco (% R entre 40-120 %) e (DPR < 30%). Assim, de maneira complementar foi aplicado o metodo a 3 amostras de agua de rio em zonas proximas e dentro de Curitiba, capital do Estado do Parana, Brasil; a saber, nos rios Belem, Iguacu e Irai, corpos hidricos de grande relevancia tanto para o desenvolvimento economico da regiao quanto para a sustentabilidade ambiental da area com a maior densidade populacional do Estado. Os resultados da determinacao destes poluentes nos pontos coletados mostraram a confiabilidade analitica do metodo otimizado, indicando a presenca de antraceno em concentracoes de nivel traco no rio Belem. A relevancia de pesquisas ambientais relacionadas com estes contaminantes organicos e a eficiencia do metodo desenvolvido quando aplicado a determinacoes reais, destaca vantagens tais como um menor tempo de extracao, baixo volume de solventes, baixo custo dos implementos, cumprindo deste modo o alvo ambiental do presente estudo. Palavras-chave: Hidrocarbonetos policiclicos aromaticos (HPA). Planejamento Fatorial. Otimizacao. Microextracao em fase liquida com fibra oca (HF-LPME). Cromatografia a gas acoplada a espectrometria de massas (GC-MS). Validacao. Curitiba (PR). Rio Belem. Rio Iguacu. Rio Irai. / Abstract: The occurrence of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) in the different environmental compartments has been associated to toxic and carcinogenic effects, among other effects to human health; within those, 16 PAH are classified as priority pollutants by the U.S.EPA. Due to the low concentrations of these contaminants present in environmental matrices, it is necessary to develop analytical methods, which include separation and detection techniques for samples with multicomponents. In this way, the objective of this work consisted in the optimization of a hollow fiber liquid-phase microextraction (HF-LPME) technique for the simultaneous determination of 16 PAH in natural fresh water samples. Thus, three factorial plannings were developed to study the main variables that affect the extraction efficiency, through the determination of the best responses by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS). The chromatographic parameters were initially adapted from literature beginning with an established method for the analysis of these compounds, where the best conditions were optimized subsequently in order to obtain the separation, identification and quantification of all the PAH. After the HF-LPME optimization, the method was validated by means of the evaluation of the figures of merit, such as linearity, limits of detection (LOD) and quantification (LOQ), precision and accuracy through both of the analytical curves, one of them, instrumental and built with standards, and the other extracting aqueous solutions fortified with standard. Most of the compounds presented a good linearity, with values of R2 between 0,861 and 0,998. The LOD values varied between 0,0006 and 0,1346 ?g L-1, and the LOQ values were between 0,0037 and 5,7472 ?g L-1, demonstrating a high method's sensitivity. The precision and accuracy were evaluated by studying the recovery of the fortification with standard solution of ultra-pure water, obtaining recoveries between 59,81 and 99,96 % with relatives standard deviations (%RSD) from 0,01 to 30,1 %, values that were mostly within the limits accepted by the literature for trace analysis (% R between 40-120 % and RSD < 30%). In addition, the method was applied to 3 water samples from rivers in and near Curitiba, capital of the State of Paraná, Brazil; these were the Belém, Iguaçu and Irai rivers, bodies of water with an enormous relevance for the economic development of this region and for the environmental sustainability of the area with the highest population density in the State. The results of the determination of theses pollutants in the sampled points showed the analytical reliability of the optimized method, indicating the presence of anthracene at trace level concentrations in the Belém river. The relevance of environmental investigations related to these organic contaminants and the efficiency of the developed method when it was applied to real determinations, considerably highlight its advantages such as a shorter extraction time and a small amount of solvent, accomplishing therefore the environmental target of the present study. Key-words: Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH). Factorial Plannings. Optimization. Hollow fiber liquid-phase microextraction (HF-LPME). Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry (GC-MS). Curitiba (PR)-City. Belém River. Iguaçu River. Irai River.

Orientador : Prof. Dr. Charles Windson Isidoro Haminiuk / Co-orientadora : Profª Drª Poliana Macedo dos Santos / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Tecnologia, Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Alimentos. Defesa : Curitiba, 25/08/2015 / Inclui referências : f. 79-89 / Resumo: Os óleos vegetais possuem grande importância nutricional e por isso fazem parte da dieta cotidiana das pessoas, e devido às propriedades tecnológicas, também possuem ampla aplicação industrial. A degradação de óleos vegetais durante o seu processo de aquecimento tem sido estudado para o controle de qualidade do produto final e derivados deste material. Tendo em vista a importância da caracterização de óleos pouco estudados como os óleos de semente de maracujá, semente de uva, gérmen de trigo, abacate e amêndoa, estes e óleos com maior produção como óleos de soja, canola, milho e girassol foram aquecidos à temperatura de 180 °C durante 8 horas. As amostras não aquecidas foram analisadas por termogravimetria para avaliar estabilidade ao longo do aquecimento. Os óleos foram analisados antes e após o processo de aquecimento por cromatografia em fase gasosa (CG) e espectroscopia de infravermelho médio (FTIR-ATR) para avaliar possíveis alterações na composição. Os métodos PCA e PLS foram aplicados para verificar tendências de agrupamento e criar modelos preditivos de índice de iodo e composição de ácidos graxos, respectivamente. Comportamento térmico semelhante foi observado por termogravimetria onde as amostras apresentaram-se estáveis até 300 °C e três principais perdas de massa foram obtidas. A análise por cromatografia gasosa mostrou diferenças significativas (p>0,05) na composição após aquecimento, onde na maioria das amostras ocorreu diminuição dos ácidos graxos polinsaturados e aumento dos ácidos graxos saturados e monoinsaturados. Os ácidos graxos palmítico (C16:0), esteárico (C18:0), oléico (C18:1), linoléico (C18:2 n-6) e linolênico (C18:3 n-3) compõem a maior parte entre os ácidos identificados. Ácidos graxos monoinsaturados e polinsaturados estão associados a benefícios a saúde. A PCA dos grupos de ácidos graxos explicou 97,4% da variância total agrupando as amostras com composição semelhante. 87,8% da variância foi explicada na PCA dos dados espectroscópicos e demonstraram que as amostras de girassol e abacate se distanciaram das demais o que possivelmente ocorreu pela influência dos grupamentos com duplas ligações identificados em 1396, 1417 e 1650 cm-1. Bons modelos preditivos de índice de iodo e composição de ácidos graxos foram criados a partir dos espectros obtidos por FTIR obtendo RMSEC variando entre 0,56 - 1,09. Palavras-chave: óleos vegetais, degradação térmica, termogravimetria, cromatografia gasosa, espectroscopia de infravermelho médio, análise quimiométrica. / Abstract: Vegetable oils have great nutritional importance and therefore are part of the daily diet of people, and due to technological properties, it also has wide industrial application. The degradation of vegetable oil during the heating process has been studied for the quality control of the final product and the derivatives of this material. Given the importance of oil characterization less studied, like passion fruit seed oil, grape seed, wheat germ, avocado and almond, these oils, with higher production such as soybean, canola, corn and sunflower were heated 180 °C for 8 hours. The unheated samples were analyzed by thermogravimetry to evaluate stability over the heating. The oils were analyzed before and after the heating process by gas chromatography (GC) and mid-infrared spectroscopy (FTIR-ATR) to assess possible changes in the composition. The PCA and PLS methods were applied to verify clustering tendencies and create predictive models of iodine value and fatty acid composition, respectively. Similar behavior was observed by thermogravimetric analysis in which samples were stable up to 300 °C and three main mass losses were obtained. The gas chromatographic analysis showed significant differences (p>0.05) in the composition after heating, which in most samples there were a decrease of polyunsaturated fatty acids and increase in saturated and monounsaturated fatty acids. The fatty acids palmitic (C16:0), stearic (C18:0), oleic (C18:1), linoleic (C18:2 n-6) and linolenic (C18:3 n-3) make up the majority of the acids identified. Monounsaturated and polyunsaturated fatty acids are associated to health benefits. The PCA fatty acid groups explained 97.4% of total variety by grouping up samples with similar composition. 87.8% of the variation was explained in the PCA and spectroscopic data showed that the samples of sunflower and avocado distanced from the other which possibly occurred through the influence of the double bond with groups, identified in 1396, 1417 and 1650 cm-1. Good predictive models of iodine value and fatty acid composition were created from the spectra obtained by FTIR-ATR getting RMSEC ranging from 0.56 to 1.09. Keywords: vegetable oils, thermal degradation, thermogravimetry, gas chromatography, middle infrared spectroscopy, chemometrics analysis.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-04-08Bitstream added on 2014-06-13T19:17:23Z : No. of bitstreams: 1 silva_pm_me_araiq.pdf: 879487 bytes, checksum: 835a086ece28699a752cb23c244bde1c (MD5) / A presença de alcoóis superiores em etanol combustível, tais como, n-propanol, isobutanol e isoamílico dentre os contaminantes orgânicos encontrados constituem um grande problema do ponto de vista ambiental, além de serem irritantes aos olhos e ao trato respiratório. Por esta razão, os comportamentos eletroquímicos destes alcoóis foram estudados por voltametria cíclica, em eletrodos de platina e ouro, visando estabelecer um método de detecção destes alcoóis em álcool combustível. Os picos voltamétricos controlados por difusão foram obtidos em eletrodo de platina em ácido perclórico (HClO4) 5,0 x 10-2 mol L-1 para etanol (0,48 V e 0,28 V), n-propanol (0,49 V e 0,27 V), isobutanol (0,86 V e 0,26 V) e isoamílico (0,89 V e 0,25 V) vs. eletrodo de referência Ag|AgCl|KClsat. O método voltamétrico proposto apresentou uma boa resposta linear a partir 7,0 até 56,0 x 10-3 mol L-1 e um limite de detecção de (1,7 e 3,1 x 10-3 mol L-1) para o etanol, (8,0 e 7,5 x 10-3 mol L-1) para o n-propanol, (4,4 e 7,8 x 10-3 mol L-1) para o isobutanol e (2,2 e 4,4 x 10-3 mol L-1) para o isoamílico. O estudo voltamétrico também foi realizado em eletrodo de ouro, como eletrólito suporte foi utilizado hidróxido de sódio (NaOH) 0,15 mol L-1 com 5 % (v/v) de acetonitrila (ACN). Os picos voltamétricos da oxidação para o etanol (0,037 V e -0,087 V), n-propanol (0,038 V e -0,085 V), isobutanol (0,034 V e -0,087 V) e isoamílico (0,047 V e -0,074 V) vs. eletrodo de referência Ag|AgCl|KClsat. O método voltamétrico proposto apresentou uma boa resposta linear a partir 2,5 até 10,0 x 10-2 mol L-1 e um limite de detecção de (7,0 e 4,6 x 10-3 mol L-1) para o etanol, (9,1 e 8,2 x 10-3 mol L-1) para o n-propanol, (9,9 e 6,2 x 10-3 mol L-1) para o isobutanol e (9,4 e 8,8 x 10-3 mol L-1) para o isoamilico. / The presence of higher alcohols in ethanol fuel, such as propyl alcohol, isobutyl alcohol and isoamyl alcohol found among the organic contaminants are a serious problem for the environment, beside that they are known as irritants to eyes and respiratory tract. For this reason, the electrochemical behaviors of these alcohols were studied by cyclic voltammetry at platinum and gold electrodes looking for a determination method for these higher alcohols in ethanol fuel. The voltammetric peaks were controlled by diffusion of the platinum electrode in perchloric acid (HClO4) 5.0 x 10-2 mol L-1 for ethyl alcohol (0.48 V and 0.28 V), propyl alcohol (0.49 V and 0.27 V), isobutyl alcohol (0.86 V and 0.26 V) and isoamyl alcohol (0.89 V and 0.25 V) vs. reference electrode Ag|AgCl|KClsat. The proposed voltammetric method showed good linear response from 7.0 to 56.0 x 10-3 mol L-1 and a limit of detection of (1.7 and 3.1 x 10-3 mol L-1) for ethyl alcohol, (8.0 and 7.5 x 10-3 mol L-1) for propyl alcohol, (4.4 and 7.8 x 10-3 mol L-1) for isobutyl alcohol and (2.2 and 4.4 x 10-3 mol L-1) for the isoamyl alcohol . The voltammetric study also was performed in the gold electrode and the supporting electrolyte used was sodium hydroxide (NaOH) 0.15 mol L-1 with 5 % (v/v) acetonitrile (ACN). The voltammetric peaks for the oxidation of ethyl alcohol (0.037 V and -0.087 V), propyl alcohol (0.038 V and – 0.085 V), isobutyl alcohol (0.034 V and -0.087 V) and isoamyl alcohol (0.047 V and -0.074 V) vs. reference electrode Ag| AgCl | KClsat. The proposed voltammetric method showed good linear response from 2.5 to 10.0 x 10-2 mol L-1 and a limit of detection of (7.0 and 4.6 x 10-3 mol L-1) for ethyl alcohol, (9.1 and 8.2 x 10-3 mol L-1) for propyl alcohol, (9.9 and 6.2 x 10-3 mol L-1) for isobutyl alcohol and (9.4 and 8.8 x 10-3 mol L-1) for the isoamyl alcohol.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T22:38:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 319247.pdf: 32035397 bytes, checksum: 6df6a033e9092129decad1ea6f038289 (MD5) Previous issue date: 2013 / O gênero Passiflora é o mais importante da família Passifloraceae e suas espécies são conhecidas popularmente no Brasil como 'maracujás'. As folhas de várias espécies de Passiflora são usadas sob a forma de chá, como calmante e suave indutor do sono. O fruto de algumas espécies, além do uso terapêutico popular, é amplamente utilizado pela indústria alimentícia para fabricações de sucos e derivados. Além das espécies de ocorrência no Brasil, a Colômbia também representa o centro de dispersão de muitas espécies de Passiflora, das quais algumas também apresentam elevada importância econômica, etnofarmacológica e terapêutica. Contudo, apesar do grande número de espécies de Passiflora na América Latina, muitas ainda carecem de estudos a respeito de seus constituintes químicos. O presente trabalho teve como objetivo principal investigar a composição química de extratos aquosos das folhas de algumas espécies de Passiflora de ocorrência no Brasil (P. alata) e outras de ocorrência predominante na Colômbia (P. quadrangularis, P. bogotensis, P. tripartita var. mollissima). Foram realizadas análises qualitativas por técnicas cromatográficas (Cromatografia Camada Delgada, Cromatografia Líquida de Alta Eficiência, Cromatografia Líquida de Ultra Eficiência) e eletroforéticas (Eletroforese Capilar) dos perfis de flavonoides, saponinas, alcaloides e aminoácidos nos extratos aquosos das espécies de Passiflora supracitadas. Foi observada a presença de flavonoides e aminoácidos nos extratos das quatro espécies analisadas, com destaque para a grande diversidade de flavonoides glicosilados visualizados para P. tripartita var. mollissima. Saponinas foram observadas somente nos extratos aquosos das espécies P. alata e P. quadrangularis enquanto que a presença de alcaloides do tipo harmano não foi detectada nos extratos aquosos de nenhum das quatro espécies em concentrações superiores a 0,0187 ppm. Também foi utilizada a técnica de Cromatografia Contracorrente de Alta Velocidade em modo de eluição em gradiente para o isolamento de flavonoides glicosilados a partir dos extratos aquosos das folhas de P. quadrangularis e P. bogotensis. Da primeira espécie, foram isolados quatro flavonoides C-glicosídeos, identificados por técnicas espectroscópicas e espectrofotométricas como 2?-O-xilosil-vitexina, 2?-O-glicosil-vitexina, 2?-O-xilosil-orientina e 2?-O-glicosil-orientina. Da segunda espécie, foram isoladas e elucidadas seis flavonoides C-glicosídeos, dois deles ainda não descritos na literatura: 6-C-a-L-ramnopiranosil-(1?2)-(6?-acetil)-ß-D-glicopiranosil-apigenina e 6-C-a-L-ramnopiranosil-(1?2)-(6?-acetil)-ß-D-glicopiranosil-luteolina, além de isovitexina, isoorientina, 2?-O-ramnosil-isovitexina e 2?-O-ramnosil-isoorientina. Por técnicas cromatográficas diversas, foram isoladas três saponinas do extrato aquoso das folhas de P. quadrangularis, para as quais suas estruturas foram elucidadas por técnicas espectroscópicas como 3-O-ß-D-glicopiranosil-9,19-ciclolanost-24Z-en-1a,3ß,21,26-tetraol e 3-O-ß-D-glicopiranosil-9,19-ciclolanost-24Z-en-1ß,3ß,21,26-tetraol, saponinas ainda não descritas na literatura, além do 3-O-ß-D-glicopiranosil-(1?2)-ß-D-glicopiranosídeo do ácido oleanólico. Adicionalmente, uma análise comparativa entre as espécies P. alata e P. quadrangularis, as quais apresentam grande similaridade morfológica, indicou que os flavonoides C-glicosídeos majoritários dos extratos aquosos das folhas de cada espécie (2?-O-ramnosil-vitexina para P. alata e 2?-O-xilosil-vitexina para P. quadrangularis) podem ser utilizados como marcadores químicos na diferenciação dessas duas espécies. <br>