Materiais granulares, quando submetidos a vibrações, apresentam o fenômeno de compactação lenta, durante o qual o volume livre disponível aos grãos diminui, e sua mobilidade decai a zero. Nesta situação espera-se o fenômeno de aging, o que é confirmado em diversas simulações numéricas. Foi sugerido que neste regime o material granular deve se comportar como um líquido muito viscoso ou um vidro. Descrevemos um estudo analítico e numérico de um modelo de difusão não linear o qual analisa a relaxação da densidade de partículas em um meio granular denso sob a ação da gravidade e de fracas vibrações (térmicas), comparando com resultados de simulação pelo método de Monte Cado para um gás de rede sob a ação do campo gravitacional. A equação dinâmica pode ser considerada como uma teoria funcional da densidade local para uma classe de gases de rede usados para modelar a relaxação lenta de materiais vitrosos e granulares. A teoria prediz uma linha de transição de jamming entre uma fase fluida de baixas densidades e um regime vitroso de altas densidades, caracterizado pela divergência do tempo de relaxação e compactação logarítmica ou do tipo lei de potência de acordo com a forma específica do coeficiente de difusão. Outro fenômeno presente quando este tipo de material é submetido à agitação é o de segregação, durante o qual os diferentes tipos de partículas se separam. Este fenômeno é observado em uma grande quantidade de experimentos e simulações numéricas. Para modelá-Io, o modelo de difusão não linear foi generalizado para um conjunto de equações de difusão não lineares acopladas. Apesar da termo dinâmica do sistema não prever uma fase segregada, a dinâmica exibe tanto a segregação normal (onde as partículas maiores estão no topo do recipiente) quanto a reversa (partículas menores no topo) dependendo dos valores de alguns parâmetros do sistema (como por exemplo, a massa das diferentes espécies de partículas presentes no sistema). / Granular materiaIs under gentle shaking present slow compaction phenomena, during which the free volume available to grains decreases, and the mobility steeply falls to zero, hence aging phenomena are expected to occur, as is confirmed in several numerical simulations. It has been suggested that in this regime a granular material should resemble a highly viscous liquid or a glass. We describe an analytical and numerical study of a nonlinear diffusion model which describes density relaxation of densely packed particles under gravity and weak random (thermal) vibration, and compare the results with Monte Carlo simulations of a lattice gas under gravity. The dynamical equation can be thought of as a local density functional theory for a class of lattice gases used to modeI slow relaxation of glassy and granular materiais The theory predicts a jamming transition line between a low density fluid phase and a high density glassy regime, characterized by diverging relaxation time and logarithmic or power-Iaw compaction according to the specific form of the diffusion coefficient. Other phenomena present in granular materiaIs under shaking is segregation, during which different kinds of particles demixe. This phenomena can been seen in a large number of experiments and numerical simulation. To take it into account, we generalize the nonlinear diffusion model to a set of coupled nonlinear diffusion equations. Although the thermodynamics of the model predicts no segregated phase at all, the dynamics exhibits normal segregation (large particles on top) and reverse segregation (small particles on top) depending on several parameters ofthe systems (as, for example, the mass of species present in the system).

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:35:22Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2035_1.pdf: 4799380 bytes, checksum: d3d884573d5401ddc1aab139b913e58f (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / O processo de fundição de produtos planos com espessuras de alguns milímetros, diretamente da solidificação, é internacionalmente denominado TRC (Twin-Roll Casting). É um método contínuo de manufatura de chapas solidificadas entre rolos horizontais sob carga de modelação. Apesar da alta taxa de solidificação, típica do TRC, as segregações são muito pronunciadas na superfície e no centro da chapa onde podem ocorrer desde leves até severas segregações, conhecidas por cls (centerline segregation). O objetivo deste trabalho é verificar a influência do refinador de grão no comportamento das fases AlFeSi segregadas no plano central da chapa, quanto a morfologia e tamanho. A liga de alumínio AA 8011 produzida por Twin-Roll Casting foi estudada a partir de diferentes taxas de adição de AlTi5%B1%. Nas tentativas de reduzir a segregação de cls através da força de separação, surgiram importantes restrições associadas às limitações de equipamentos. Paralelamente observou-se que a adição suplementar de Titânio através do refinador de grão AlTi5%B1% influenciava a obtenção de chapas com baixa intensidade de segregação (β-Al5FeSi) no plano central, com supressão de fases grosseiras αh(Al8Fe2Si). Para verificar esse fenômeno, oito experimentos foram feitos com a liga AA8011 (Si 0,5% e Fe 0,7%), aumentando a taxa de adição do refinador AlTi5%B1% de 0,8 até 4,9 kg/ton, durante a fundição das chapas com espessura de 6 mm e largura de 1750 mm. Manteve-se constantes os parâmetros de fundição, com o objetivo torná-los mutuamente excludentes durante a solidificação. Uma região para coleta das amostras foi previamente demarcada na superfície do cilindro, com o objetivo de unificar a condição de solidificação para todos os testes. As amostras coletadas das lâminas no estado bruto de fusão foram submetidas a testes de dureza, condutividade elétrica, tratamento térmico de recozimento em alta temperatura, exames metalográficos convencionais e microscopia eletrônica de varredura com EDS. Os exames metalográficos revelaram que o teor de TiB 5:1 (Al Ti5% B1%) influencia fortemente na morfologia e no tamanho de fases AlFeSi da liga AA8011, para dada condição de solidificação

Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-07-17T22:36:37Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Dreyzielle Vila Nova Mota.pdf: 1121908 bytes, checksum: b5b21daf4e160e1f56d54533d29e2f5f (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-07-19T22:03:50Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Dreyzielle Vila Nova Mota.pdf: 1121908 bytes, checksum: b5b21daf4e160e1f56d54533d29e2f5f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-19T22:03:50Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Dreyzielle Vila Nova Mota.pdf: 1121908 bytes, checksum: b5b21daf4e160e1f56d54533d29e2f5f (MD5) Previous issue date: 2017-03-17 / A Doença de Parkinson (DP) é uma doença neurodegenerativa progressiva, cujo diagnóstico clínico é feito pela presença de bradicinesia, tremor de repouso, rigidez muscular e instabilidade postural. O distúrbio do sono é um dos sintomas não-motores da DP, e está presente no sono noturno e na vigília diurna. A sonolência excessiva diurna acomete até 50% dos pacientes com DP, e pode constituir um marcador pré-clínico da DP. A perda da atonia muscular normal é resultado da disfunção de estruturas cerebrais que regulam a atonia muscular durante o sono REM. Sendo assim, o objetivo deste estudo foi avaliar a alteração de tônus muscular axial durante os cochilos diurnos em pacientes com doença de Parkinson e identificar e comparar as diferenças dessas alterações do tônus muscular entre pacientes com Doença de Parkinson e sujeitos normais. A hipótese é que há redução da atonia muscular durante o sono REM nos pacientes com DP. Este estudo foi realizado no Programa Pró- Parkinson e no Laboratório de Neurofisiologia Clínica do Hospital das Clínicas da Universidade Federal de Pernambuco. Foram avaliados 9 sujeitos com o diagnóstico de DP, atendidos no Programa Pró-Parkinson, bem como 10 sujeitos sem DP controles pareados por idade e sexo para avaliação durante a sonolência diurna. Para triagem foi utilizado o mini exame do estado mental e para estadiamento da doença, a escala de Hoen-Yahr original. Posteriormente os participantes foram submetidos ao teste de latência múltipla em 5 oportunidades para dormir, com duração de 20 minutos cada, com intervalos de 2 horas entre os cochilos. Os resultados mostraram que a interação condição/cochilo teve maior significância estatística. Sendo assim, durante o dia o tônus dos sujeitos com DP foi maior no primeiro e último cochilos, com diferenças estatisticamente significantes. Houveram intrusões de REM durante os cochilos diurnos nos sujeitos com DP, diferentemente dos sujeitos sem DP que não apresentaram fase REM durante o sono diurno. O comportamento do tônus durante cada estágio do sono foi semelhante nos dois grupos estudados, no entanto, no grupo com DP se manteve mais alto em todos os estágios de sono, quando comparado ao grupo controle com diferença significativa quando acordados e no estágio 1 de sono. Então, pode-se afirmar que o tônus de sujeitos com DP é maior no primeiro e último cochilos quando comparados com os demais cochilos, como também se mantém maior em todos os estágios de sono, quando comparados com sujeitos sem DP. Além disso, durante a fase de sono REM os sujeitos com DP apresentam aumento de tônus muscular diferentemente de pessoas sem DP que normalmente apresentam declínio de tônus neste estágio de sono. Estes resultados podem estar associados ao uso do medicamento para tratamento da DP que influenciam no comportamento do tônus e qualidade do sono desta população de estudo. No entanto, mais estudos precisam ser feitos isolando o efeito do medicamento, para que se possa mensurar com maior fidelidade o comportamento do tônus durante o sono na DP. / Parkinson's disease (PD) is a progressive neurodegenerative disease whose clinical diagnosis is the presence of bradykinesia, resting tremor, muscle rigidity and postural instability. The sleep disorder is one of the PD non-motor symptoms, and is present in nocturnal sleep and daytime wakefulness. Excessive daytime sleepiness occurs in 50% of patients with PD, and can be a pre-clinical marker of PD. The loss of normal muscle atonia is the result of dysfunction of brain structures that regulate muscle atonia during REM sleep. Thus, the objective of this study was to evaluate the alteration of axial muscle tone during daytime naps in patients with Parkinson's disease and to identify and compare the differences of these muscle tone changes between patients with Parkinson's disease and normal subjects. The hypothesis is that there is a reduction of muscular atonia during REM sleep. This study was conducted in the Pro-Parkinson Program and the Laboratory of Clinical Neurophysiology at the Hospital das Clinicas, Federal University of Pernambuco. Were evaluated 9 subjects with a diagnosis of PD treated at Pro-Parkinson Program, and 10 normal control subjects matched for age and sex for evaluation during daytime sleepiness. For screening, we used the mini- mental state examination, and disease staging the original Hoen-Yahr scale. Later the participants were submitted to test of multiple latency test in five opportunities to sleep, lasting 20 minutes each, at intervals of 2 hours between naps. The results showed that the condition/nap interaction had greater statistical significance. Thus, during the day the tone of subjects with PD was higher in the first and last naps, with statistically significant differences. There were intrusions of REM during daytime napping in patients with PD, unlike control group who did not present REM phase during daytime sleep. The behavior of the tonus during each stage of sleep was similar in the two groups studied, however, in the group with PD it remained higher in all the stages of sleep, when compared to the control group with significant difference when awake and in stage 1 of sleep. Therefore, it can be stated that the tone of subjects with PD is higher in the first and last naps when compared to the other naps, but it also remains higher in all stages of sleep when compared to subjects without PD. In addition, during the REM sleep phase, subjects with PD present an increase in muscle tone differently from those without PD who normally present a decline in tone at this stage of sleep. These results may be associated with the use of the drug for the treatment of PD that influence the tone behavior and sleep quality of this study population. However, more studies need to be done isolating the effect of the medication, so that the behavior can be measured more faithfully of the tonus during sleep in PD.

Orientador: Isabel Cristina Sales Fontes Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-06T15:47:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lourenco_Josimara_M.pdf: 719895 bytes, checksum: c0f8473e3a648286f7a03cc8d8056bc9 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: Em cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), a coluna é freqüentemente considerada como o "coração do sistema cromatográfico", pois é nela que ocorre a separação. Dessa forma, a busca por fases estacionárias capazes de realizar separações com alta eficiência e desempenho tem sido uma constante em muitos laboratórios de pesquisa. Polissiloxanos fenil substituídos têm sido extensivamente utilizados em cromatografia gasosa, mas a sua aplicação em CLAE tem despertado pouca atenção. Neste trabalho foram preparadas fases estacionárias para CLAE, com grupos fenil, a partir da sorção e subseqüente imobilização por tratamento térmico do copolímero de dimetil(52-48%)-metil-fenil(48-52%) siloxano sobre a sílica (Kromasil, 5 mm). Medidas da quantidade de carbono, volume de poro, área superficial específica, espectroscopia no infravermelho e RMN de C e Si foram realizadas para caracterizar físico-quimicamente as fases estacionárias. Também foram feitas avaliações cromatográficas utilizando misturas teste de compostos orgânicos de diferentes polaridades. As fases estacionárias preparadas a partir do copolímero de dimetil(52-48%)-metil-fenil(48-52%) siloxano sobre a sílica e imobilizadas termicamente a 150 °C, por 4,5 horas apresentaram alta eficiência (77000 N m), picos simétricos (As = 0,9) e bom desempenho cromatográfico. Os parâmetros cromatográficos indicaram que o tratamento térmico melhorou o desempenho das fases estacionárias e proporcionou um aumento da estabilidade frente a fases móveis neutras e alcalinas / Abstract: In high-performance liquid chromatography (HPLC), the column is frequently considered as the "heart of the chromatographic system", because is in the column that the separation occurs. In this way, the search for stationary phases able to achieve separations with high efficiency and performance has been a constant in many research laboratories. Phenyl substituted polysiloxanes have been used extensively in gas chromatography, but their application in HPLC has received little attention. In this work were prepared stationary phases for HPLC, with phenyl groups, using sorption and subsequent thermal immobilization of the copolymer of dimethyl(52-48%)-methyl-phenyl(48-52%) siloxane on silica (Kromasil, 5 mm). Measurement of amount of carbon, pore volume, specific surface area, infrared spectrum and NMR of C and Si were used to physical-chemically characterize the stationary phases. Chromatographic evaluations using test mixtures of organic compounds of different polarity were also carried out. The stationary phases prepared from the copolymer of dimethyl(52-48%)-methyl-phenyl(48-52%) siloxane on silica gel and thermally immobilized for 4.5 h at 150 °C show high efficience (77000 N m), symmetrical peaks (As = 0.9) and good chromatography performance. The chromatographic parameters show that the thermal treatment improved the performance of stationary phases and provided an increase of stability in neutral and basic mobile phases / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Submitted by Amanda Silva (amanda.osilva2@ufpe.br) on 2015-03-04T13:29:58Z No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Cinthya Petrucia Gomes de Lira .pdf: 1605465 bytes, checksum: 9b46746de7fde05135ab2701605da81c (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-04T13:29:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 DISSERTAÇÃO Cinthya Petrucia Gomes de Lira .pdf: 1605465 bytes, checksum: 9b46746de7fde05135ab2701605da81c (MD5) license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) Previous issue date: 2013 / Um dos problemas enfrentados pelo uso do biodiesel é a solidificação parcial ou total, dificultando sua fluidez,levando a interrupção do fluxo do combustível e o entupimento do sistema de filtração e injecão, ocasionando problemas na partida do motor em climas de baixas temperaturas. Além do mais, a propriedade de estabilidade do biodiesel em relação à formação de depósitos é objeto de estudo nos setores produtivo e comercial pois compromete as operações de transferência e armazenamento do produto na sua rota tecnológica e na logística de distribuição. O trabalho consiste em análises experimentais e simulações computacionais no biodiesel oriundo de gordura animal cedido pela indústria JBS. Foi usado aditivo anticongelante, Viscoplex, cedido pela Evonik Industries,diesel S50 cedido pela BR Distribuidora Suape e óleo soja comercial, para tentar melhorar as propriedades de fluxo a frio do biodiesel estudado. Uma parcela do trabalho foi a realização de análises físico químicasno biodiesel de gordura animal com intuito de estudar a formação de um precipitado de natureza desconhecida formado a baixas temperaturas. A outra parcela consistiu em determinar o ponto de turvação por simulação computacional e comparar com o obtido experimentalmente. Para realização do modelo computacional se fez necessário o uso de análises cromatográficas para determinação da composição mássica do biodiesel estudado, bem como as propriedades termofísicas dos ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados, em particular no que se refere a entalpia de fusão e temperatura de fusão.

Desde hace un tiempo hemos estado viendo como han ocurrido cambios en la forma en que se toma en cuenta a los trabajadores, sin duda uno de los elementos mas importantes que distingue a una empresa es el recurso humano, siendo este generalmente el que le da las competencias centrales, ventajas comparativas frente a la competencia, etc. En los países desarrollados, se le ha dado mucha importancia al recurso humano, de hecho existen procesos muy complejos de evaluación de desempeño, de desvinculación y debido a esto queremos ver como ha absorbido Chile estos conocimientos, sabiendo que nuestro país esta casi a la par en tecnología, queremos saber si lo esta o no en cuanto a como se usa el recurso humano, para esto específicamente abocamos nuestro estudio al análisis de desvinculación en la empresa privada, haciendo un análisis de tres grandes empresas chilenas, usando una metodología explicada mas adelante.

Orientador: Stephenson Caticha-Ellis / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-16T07:30:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sasaki_JoseMarcos_M.pdf: 3025296 bytes, checksum: 791fc68ece43cd487dba308cda662452 (MD5) Previous issue date: 1988 / Resumo: O problema da fase dos feixes de raios-X difratados é um dos maiores problemas da Cristalografia de Raios-X desde a descoberta de Laue e a resolução das primeiras estrutura por Bragg. Neste trabalho é desenvolvido um método teórico, baseado na teoria dinâmica de difração dos raios-X, para análise da intensidade de difração múltipla com o objetivo de obter informações sobre as fases num caso de difração múltipla de N-feixes com N > 3. Faz-se uso de comprimento de onda acima da borda de absorção dos átomo mais pesado. A aproximação de Bethe de segunda ordem, o tratamento de Juretschke e o estudo da superfície de dispersão é empregado para desenvolver uma análise gráfica para o problema da fase de muItos feixes. Será demonstrado que a fase pode ser diretamente determinado da intensidade para N-feixes / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador: Antonio Jose de A. Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-19T15:23:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_LuizaHelenaMellerda_M.pdf: 2160286 bytes, checksum: e34718444cf6f9d7ede0182fec206e6b (MD5) Previous issue date: 1994 / Resumo: Tendo em vista a falta de dados experimentais na literatura, para sistemas aquosos bifásicos compostos' por um polímero e um sal e, com o intuito de fornecer um suporte maior ao estudo da partição de biomoléculas nestes sistemas, apresentamos neste trabalho dados de equilíbrio para os sistemas polietileno glicol 8000/fosfato de potássio/água e polietileno glicol 1000/fosfato de potássio/água a diferentes valores de temperatura e pH. Os métodos analíticos utilizados foram: titulação potenciométrica para a determinação da concentração do sal e umidade em estufa a vácuo a 600e por 24h para a determinação da concentração da água; a concentração do polímero obtida por diferença. O pH, variado em função da equação de Henderson Hasselbach e a temperatura mantida no interior da célula por um banho termostático garantindo uma variação não superior a 0,1° C. Os resultados obtidos permitem observar que um aumento na região de separação é causado com a elevação da temperatura e do pH, obtendo-se deste modo uma maior diferença na .concentração do polímero entre as duas fases. Deve-se destacar que o coeficiente de partição de biomoléculas é 'significativamente dependente desta diferença de concentração (comprimento da "tié line"). Verificou-se que a temperatura influencia o equilíbrio de fases de duas formas, mudando a inclinação das linhas de amarração e deslocando a linha binodal, aumentando ou diminuindo a região de separação. Se a temperatura é aumentada, aumenta também a região de separação e as linhas de amarração tendem a ter um grau de inclinação maior se diminuída o efeito é inverso. No caso de partição de proteínas a temperatura é de fundamental importância, pois seu manuseio (variação) pode causar desde mudanças de estrutura à desnaturação. Além disso, verificou-se também que o efeito da temperatura é maior na região entre 40° C e 25°C, do que de 25° C para 40°C, apesar do gradiente ser praticamente o mesmo. Com respeito ao pH, observa-se que a medida que ele aumenta, aumenta também a região de separação e varia a inclinação das linhas de amarração, como a temperatura. Porém o efeito de inclinação nas linhas de amarração é maior. Nos experimentos, observou-Se que em temperaturas menores a separação se torna mais difícil e se o pH for diminuído causa a formação de três fases. Pouco se conhece na literatura sobre o comportamento desta variável / Abstract: This work presents experimental equilibrium data. for two-phase polymer-salt aqueous systems. This is an important contribution to the study of partition of biomolecules. It is important to remind the lack of such data in the literature. The systems studied covers polyethilene glycol 8000 and 1000 plus potassium phosphate in water at a range of temperature and pH. Methods of analysis were:. potentiometric tritation for salt concentration and water content in a vacuum oven at 60° during 24 hours. Equation of Henderson-Haselbach was used for pH while temperature was maintained within +/- 0,1ºC. Results indicate an increase in the separation region caused by elevation of temperature and pH thus giving an higher difference in polymer concentration between phases. It must be enphasized that biomolecules parti tion coefficient is highly dependent on this concentration difference (tie line lenght). It was demonstrated that temperature affects phase equilibrium by changing the gradient of tie lines and moving the binodal curve thus affecting the separation region. the elevation of temperature increases the separation region and tie lines tend to higher gradients; the opposite is also verified. For proteins separation temperature is of paramount importance 'due to structure changes and denaturation. It was seen that temperature importance is higher in the 4°c - 25° C region as compared to 25°C - 40°C. Increasing the pH it was observed an increase both in the separation region and gradient of tie lines but little is known or reported in the literature about this topic. It was observed that at lower values of both temperature and pH a third phase (a solid one) was produced / Mestrado / Engenharia de Alimentos / Mestre em Engenharia de Alimentos

En esta tesis se estudió el comportamiento de fases a alta presión de sistemas altamente asimétricos, constituidos por polímeros y solventes livianos. Para el estudio experimental de estos sistemas, se construyó y se validó un nuevo equipo de medición experimental. El mismo es una celda de equilibrio de volumen variable, que fue diseñada y construida en el marco de este trabajo. La misma puede operar a presiones de hasta 1000 bar y a temperaturas de hasta 200 grados Celsius. Con este equipo de medición, se obtuvieron datos experimentales de equilibrio líquido‐líquido a alta presión (puntos de niebla), en sistemas relacionados con una aplicación tecnológica concre-ta: la hidrogenación supercrítica de polibutadieno. En este contexto, se obtuvieron puntos de niebla para los sistemas binarios polibutadieno (PB) + propano, polibutadieno (PB) + éter etílico, polibutadieno (PB) + éter metílico, polibutadieno (PB) + n‐pentano y polietileno (PE) + éter etílico. También se obtuvieron puntos de niebla para los siguientes sistemas ternarios: polibutadieno (PB) + n‐pentano + éter metílico y polietileno (PE) + n‐pentano + éter metílico. Por último, se estudió experimentalmente el sistema cuaternario polibuta-dieno (PB) + polietileno (PE) + n‐pentano + éter metílico. El rango de presiones cubierto fue de 19 a 558 bar y el rango de temperaturas de 35 a 191 C, las cuales corresponden a condiciones de temperatura sub y supercríticas dependiendo del solvente utilizado. Además, en cuanto al análisis de modelos termodinámicos, en esta tesis se llevó a cabo un estudio sistemático sobre las características básicas de los modelos del tipo de ecuaciones de estado, los cuales son apropiados para la representación del equilibrio entre fases a alta presión de mezclas altamente asimétricas como lo son los sistemas polímero + solvente liviano. En tal estudio se conside-ró el efecto de los parámetros binarios de interacción k12 y l12 sobre el comportamiento de fases, en amplios rangos de condiciones, para a una ecuación de estado cúbica, la cual es básicamente representativa de una gran familia de modelos derivados de la ecuación de van der Waals. La clave para la comprensión del comportamiento de tales modelos resultó ser la consideración del efecto de los parámetros de interacción sobre el rango de existencia del estado líquido. / The phase behavior at high pressure of highly asymmetric systems, made of polymers and light solvents, was studied. For the experimental study of suchsystems a new variable‐volume equilibrium cell was designed, built and validated. The cell can be used up to a pressure of 1000 bar and at a maximum temperature of 200 Celsius degrees. Using this device, liquid‐liquid equilibrium experimental data at high pressure were obtained (cloud points) for systems related to the hydrogenation of polybutadiene in supercritical media. In this context, cloud points were measured for the binary systems polybutadiene (PB) + propane, polybutadiene (PB) + diethyl ether, polybutadiene (PB) + dimethyl ether, polybuta-diene (PB) + n‐pentane and polyethylene (PE) + diethyl ether. Cloud points were also obtained for the following terna-ry systems: polybutadiene (PB) + npentane + dimethyl ether and polyethylene (PE) + n‐pentane + dimethyl ether. Finally, also the quaternary system polybutadiene (PB) +polyethylene (PE) + npentane + dimethyl ether was experimentally studied. The pressure range of theexperiments was from 19 to 558 bar, and the temperature range was from 35 to 191C. This corresponds to sub and supercritical temperature conditions, depending on the chosen solvent. Regarding the thermodyna-mic modeling, a systematic study on the basic features of models of the equation of state (EOS) type was carried out. EOS models are suitable for representing the phase equilibria at high pressure of highly asymmetric systems such as those made of polymers and light solvents. The study considered the effect of the binary interaction parameters k12 and l12 on the phase behavior, in wide ranges of conditions, for a cubic EOS, basically representative of a large family of EOSs that are modifications of the van der Waals EOS. The key property that should be observed to understand the behavior of such models is the range of existence of the liquid state and its dependence on the interaction parameters.

Neste trabalho estudamos o efeito da temperatura T e do campo magnético externo H sobre o modelo de Ising de spin 1/2 com interações competitivas J1 e J2 = -pJ1 entre primeiros e segundos vizinhos, respectivamente, numa direção axial (modelo ANNNI), e o efeito do campo de anisotropia cristalina D sobre o estado fundamental de um modelo ANNNI de spin maior que 1/2. No primeiro modelo levantamos os diagramas de fases p-T e H-T na aproximação de campo médio. Nestes diagramas encontramos diversos tipos de transições de fases tais como transições quase-contínuas e transições singular-contínuas. Encontramos também evidências da existência de pontos ípsilon () e pontos superdegenerados até então só encontrados nos diagramas de fases do estado fundamental de modelos do tipo Frenkel-Kontorova. No segundo modelo levantamos os diagramas p-D a T=0 para os dez primeiros valores de spin S. Estudamos a evolução das fronteiras de fases e de pontos de encontro de mais que duas fases sobre estas fronteiras conforme S é variado. Constatamos que as diferenças entre diagramas com S inteiro e diagramas com S semi-inteiro tendem a desaparecer com o crescimento de S. / In this work we studied the effect of the temperature T and external magnetic field H on the spin 1/2 lsing model with competing interactions J1 and J2 = -pJ1 between the first- and second-neighbors, respectively, along an axial direction (ANNNl model), and the effect of the crystal field anisotropy D on the ground state of the ANNNl model with spins greater than 1/2. In the first model we built the p-T and H-T phase diagrams in the mean-field approximation. In these phase diagrams we found various types of phase transitions such as quasi-continuous and singular-continuous phase transitions. We also found evidences for the upsilon point (1) and superdegenerate points, which have previously been found only on the groundstate phase diagrams of Frenkel-I<ontorova type models.