Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The Dalbergia ecastaphyllum was determined as a botanical origin of Brazilian red propolis by chemical and molecular studies. This fact raised the amount of research on this plant species. The National Institute of Industrial Property granted the designation of origin red propolis and Alagoas propolis extract whose composition has, among other chemical compounds, formononetin and daidzeína markers. However, several studies have identified the chemical markers of this product in samples of D. ecastaphyllum and propolis of Sergipe. The objective of this work was to define the fingerprint D. ecastaphyllum of low São Francisco by chemical and molecular markers, in addition to evaluating the biological activity to enable the development of standardized extracts with known concentrations of active ingredients. The chromatographic profiles of plants and propolis showed similarity. The HPLC results showed that the different parts of the plant have similar chemical profiles. The compound gallic acid were identified in all plant parts, but only on the bark been found formononetin and biochanin A chemical markers. The fingerprint ESI(-)-MS and analyzes by UHPLC-MS were more accurate, because the compounds formononetin, biochanin A and daidzein were identified in all samples. The results of the sequencing for evaluation of the genetic identity of populations of Dalbergia demonstrated that they are highly homogeneous, having exactly the same haplotype for the analyzed region. All extracts were able to inhibit the development of clinical strains of S. aureus and P. aeruginosa. The compounds gallic acid and formononetin were identified, quantified and used as parameters for standardization of Dalbergia extract. The results of this study demonstrate that not all compounds present in the extracts possess activity against the microorganisms used and probably the combined action between them decreases the biological potency of gallic acid compound. To achieve effective antimicrobial activity in these samples can standardize the extract with a minimum amount of 1% gallic acid and 4% formononetin. According to the results D. ecastaphyllum low San Francisco have the same genetic characteristics and chemical profiles including presenting the chemical markers considered for Alagoas propolis. It is necessary to conduct more comparative studies between propolis the northeastern region to the possibility of geographical designation of origin be extended to other states. It is inferred that, compared to chemical markers, any part of the plant can be used. However, we suggest the use of bast as the preferred part of the plant for the production of extracts due to the higher concentration of compounds found. While correlation studies indicate that the compounds analyzed have antimicrobial activity, you need to evaluate the activity of these compounds isolated to confirm this hypothesis. The genetic similarity of plants and the presence of several chemical markers, as well as ease of propagation of this plant in cultivation system enables the operation of a new way of obtaining bioactive compounds directly from the inner bark of D.ecastaphyllum extracts. / A Dalbergia ecastaphyllum foi determinada como a origem botânica da própolis vermelha brasileira através de estudos químicos e moleculares. Este fato elevou a quantidade de pesquisa com essa espécie vegetal. O Instituto Nacional da Propriedade Industrial – INPI concedeu a Denominação de Origem a Própolis vermelha e Extrato de própolis vermelha de Alagoas cuja composição apresenta, entre outros compostos químicos, os marcadores formononetina e daidzeína. Entretanto, vários estudos têm identificado estes marcadores em amostras de D. ecastaphyllum e própolis vermelha de Sergipe. O objetivo deste trabalho foi definir a impressão digital de D. ecastaphyllum da região do baixo São Francisco por meio de marcadores químicos e moleculares, além de avaliar a atividade biológica para possibilitar o desenvolvimento de extratos padronizados com teores conhecidos de princípios ativos. Os perfis cromatográficos das plantas e da própolis vermelha apresentaram similaridade. Os resultados do HPLC demonstraram que as diferentes partes da planta possuem perfis químicos semelhantes. O composto ácido gálico foi identificado em todas as partes da planta, porém apenas na entrecasca foi encontrado os marcadores químicos formononetina e a biochanina A. O fingerprint ESI(-)-MS e as análises realizadas por UHPLC-MS foram mais precisas, pois os compostos formononetina, biochanina A e daidzeína foram identificados em todas as amostras. Os resultados do sequenciamento para a avaliação da identidade genética das populações de Dalbergia demonstraram que estas são muito homogêneas, possuindo exatamente o mesmo haplótipo para a região analisada. Todos os extratos foram capazes de inibir o desenvolvimento das cepas clínicas Staphylococcus aureus e Pseudomonas aeruginosa. Os compostos ácido gálico e formononetina foram identificados, quantificados e utilizados como parâmetro para padronização do extrato de Dalbergia. Os resultados deste estudo demonstram que nem todos os compostos presentes nos extratos possuem atividade frente aos microrganismos utilizados e que provavelmente a ação combinada entre eles diminui a potência biológica do composto ácido gálico. Para se obter atividade antimicrobiana efetiva nestas amostras pode se padronizar o extrato com a quantidade mínima de 1% de ácido gálico e 4% de formononetina. De acordo com os resultados a D. ecastaphyllum do baixo São Francisco têm as mesmas características genéticas e perfis químicos similares apresentando inclusive os marcadores químicos considerados para a própolis vermelha alagoana. Faz-se necessário a realização de mais estudos comparativos entre as própolis da região nordeste visando à possibilidade da denominação de origem geográfica ser estendida para outros estados. Infere-se que, em relação aos marcadores químicos, qualquer parte da planta pode ser utilizada. Entretanto, sugerimos o uso da entrecasca como parte preferencial da planta para a produção de extratos em função da maior concentração de compostos encontrada. Embora os estudos de correlação indiquem que os compostos analisados têm atividade antimicrobiana, será necessário avaliar a atividade destes compostos isolados para confirmar esta hipótese. A similaridade genética das plantas e a presença de diversos marcadores químicos, bem como a facilidade de propagação dessa planta em sistema de cultivo possibilitam a exploração de um novo caminho de obtenção de compostos bioativos de forma direta a partir de extratos da entrecasca de D. ecastaphyllum.

Coffee contains many antioxidants including purpurogallin, which is a hydrophobic phenolic antioxidant that is difficult to measure with reported methods. A method combining solid-phase extraction and liquid chromatography–mass spectrometry was developed to detect and quantify purpurogallin in brewed beverages, including coffee. For beverage preparation, water extraction was adopted for improved correlation with moka pot brewing. Purpurogallin was detected in all commercial coffee samples, and its content in ground coffees ranged from 455-630 ng/g dry weight. Purpurogallin was only detected in two English breakfast tea samples (335-360 ng/g dry weight) and was not detected in any cocoa sample. Antioxidant activity, total phenolic content, and phenolic profile of coffees with different degrees of roasting were determined and analyzed. The developed methodology was then further improved, and coffees with different roasting degrees were analyzed for their antioxidant activity, total phenolic content, and phenolic profile. The antioxidant activity ranged from 63.9-92.0 mg Trolox equivalents per gram of coffee (dry weight), and the total phenolic content ranged from 36.0-57.7 mg gallic acid equivalents per gram of coffee (dry weight). However, the total phenolic content was not correlated with the roasting degree (p > 0.05). When the roasting degree increases, chlorogenic acid decreases drastically, but shikimic acid, caffeic acid, gallic acid, pyrogallol, and purpurogallin increase correspondingly. The results suggest that purpurogallin is a common antioxidant in roasted coffees, and an increase in roasting degree will not only lead to dramatic breakdown of chlorogenic acid, but also promote significant formation of other phenolic compounds that can provide antioxidant activity.

La presente tesis consiste en un plan para el desarrollo de la producción y comercialización de ácido gálico obtenido del polvo de la Tara. El ácido gálico se utiliza principalmente en la industria farmacéutica como insumo de productos para la salud y es un producto que se obtiene de la extracción de los taninos que se encuentran en el polvo de la tara. De acuerdo con la consultora Wise Guy Reports, en el mercado internacional se ha estimado el consumo de ácido gálico a nivel mundial en 2019 en US$ 58 millones de dólares, con un potencial de crecimiento hacia el año 2024 de US$ 90 millones de dólares. La producción de Tara se da en diversas regiones del país, lo que facilita el acceso a la materia prima directamente del productor a las empresas que producen el polvo de Tara, y permite la disponibilidad del principal insumo del ácido gálico a precios competitivos. Se tomó conocimiento de tres procesos para obtener ácido gálico por lixiviación y se seleccionó el proceso de extracción utilizando como solvente al etanol, debido a que es el proceso que provee una mejor calidad y pureza acorde con los objetivos de calidad previstos. Teniendo en consideración el acceso y disponibilidad de la materia prima, así como el proceso productivo seleccionado, se realizó el estudio de la producción estimada y comercialización requerida, teniendo en consideración una participación de mercado previamente establecida, para ello se ha previsto implementar una pequeña planta productiva, contar con una estructura organizacional de soporte para la producción y comercialización, y desarrollar un proceso de difusión y comercialización. El mayor consumo se da en los mercados de Norte América, Europa, China y Sudamérica. Si bien la industria farmacéutica es el principal consumidor de ácido gálico y hay una producción nacional, no se observa un consumo local significativo de ácido gálico debido a la tendencia hacia la importación de medicamentos, en consecuencia, hemos considerado el destino de la producción a los mercados extranjeros que tiene un mayor consumo e incremento de la demanda. Finalmente, realizamos la evaluación de la viabilidad financiera del plan considerando un periodo de crecimiento de 10 años y satisfaciendo los objetivos de participación de mercado y rentabilidad deseada. / Gallic acid is extracted from Tara powder. Tara is a fruit cultivated throughout Peru. Gallic acid is mainly used in the health area where its application has contributed in studies to achieve a progress on treatments of several diseases. According to Wise Guy Reports consultant, the worldwide consumption of gallic acid during 2019 was estimated in 58 million dollars with a potential growth of 90 million dollars towards 2024. The highest consumption occurs in North America, Europe, China and South America markets. The biggest gallic acid producer is china where find the top 10 producers, such as Jiurui Biology, Bei Yuan Chemical and, Hunan Linong. Peru is the world’s main producer of Tara, from which Tara powder is extracted, input used to obtain gallic acid. The production of Tara is performed on different regions of the country, which allows access to the raw material directly from the producer to the companies that produce an export Tara powder, making possible to access to competitive prices. The pharmaceutical industry is the main consumer of gallic acid. Although, there is a national production of medicines, there is also a strong trend towards imports. Consequently, gallic acid producers direct their production to foreign markets that show a greater consumption and an increased demand and from where medicines are imported. / Trabajo de investigación

The master thesis present the possibilities of processing of electrochemical data from a group of four electrodes with non-selective response (simple sensor array) for electrochemical analysis with potential application of the results achieved in the construction of the sensor field type "electronic tongue". This simple system was applied to the sample simulating the food product. Electrochemical data were processed through mathematical operations such as Gaussian approximation, deconvolution or using basic mathematical operations.

Neste trabalho foram avaliados o comportamento do ácido gálico e de adjuvantes tecnológicos frequentemente empregados em formas farmacêuticas sólida, e das suas misturas físicas, através de métodos termoanalíticos e por espectroscopia de infravermelho. Foi investigada também a influência da compactação sobre as misturas físicas equiponderais. Os adjuvantes avaliados foram amidoglicolato de sódio, celulose microcristalina, croscarmelose sódica, crospovidona, dióxido de silício coloidal, estearato de magnésio e polimetacrilato. O ácido gálico apresentou um comportamento térmico diferenciado nas misturas, assumindo, provavelmente, uma forma instável com menor ponto de fusão. Os resultados obtidos por DSC demonstraram interação de natureza física com mudança de entalpia para misturas do ácido gálico com celulose microcristalina, crospovidona, estearato de magnésio e polimetacrilato. A interação não pode ser confirmada por espectroscopia de infravermelho para a crospovidona e polimetacrilato, devido à sobreposição das bandas com o ácido gálico. Os demais adjuvantes também apresentaram interação física, porém, sem alteração da entalpia, confirmada por espectroscopia de infravermelho, relacionada ao estabelecimento de ligações de hidrogênio entre os componentes da mistura. A compactação demonstrou particular influência sobre a interação com celulose microcristalina, croscarmelose sódica e crospovidona. / In this work were evaluated the behavior of the gallic acid and technological excipients used in sold dosage forms and their physical powder mixtures, by Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Thermogravimety (TGA) and infrared spectroscopy (IR). The influence of the compression force on the 1:1 (w/w) physical mixtures was also investigated. The excipients evaluated were sodium starch glycolate, microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium, crospovidone, colloidal silicon dioxide, magnesium stearate and polymethacrylate. Gallic acid presented a different thermal behavior in the mixtures, assuming, probably, an unstable form with a lower melting point. The results obtained by (DSC) demonstrated the occurrence of physical interactions with enthalpy changes for the mixtures of gallic acid with microcrystalline cellulose, crospovidone, magnesium stearate and polymethacrylate. The interaction could not be confirmed by infrared spectroscopy for crospovidone and polymethacrylate, due to overlapping of the gallic acid IR bands. The other excipients also presented physical interaction, however, without alteration of the enthalpy, confirmed by IR, which could be correlated to the establishment of hydrogen bonds between the components of the mixture. The compression of the powder mixtures demonstrated a particular influence of the interaction of gallic acid with microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium and crospovidone.

Neste trabalho foram avaliados o comportamento do ácido gálico e de adjuvantes tecnológicos frequentemente empregados em formas farmacêuticas sólida, e das suas misturas físicas, através de métodos termoanalíticos e por espectroscopia de infravermelho. Foi investigada também a influência da compactação sobre as misturas físicas equiponderais. Os adjuvantes avaliados foram amidoglicolato de sódio, celulose microcristalina, croscarmelose sódica, crospovidona, dióxido de silício coloidal, estearato de magnésio e polimetacrilato. O ácido gálico apresentou um comportamento térmico diferenciado nas misturas, assumindo, provavelmente, uma forma instável com menor ponto de fusão. Os resultados obtidos por DSC demonstraram interação de natureza física com mudança de entalpia para misturas do ácido gálico com celulose microcristalina, crospovidona, estearato de magnésio e polimetacrilato. A interação não pode ser confirmada por espectroscopia de infravermelho para a crospovidona e polimetacrilato, devido à sobreposição das bandas com o ácido gálico. Os demais adjuvantes também apresentaram interação física, porém, sem alteração da entalpia, confirmada por espectroscopia de infravermelho, relacionada ao estabelecimento de ligações de hidrogênio entre os componentes da mistura. A compactação demonstrou particular influência sobre a interação com celulose microcristalina, croscarmelose sódica e crospovidona. / In this work were evaluated the behavior of the gallic acid and technological excipients used in sold dosage forms and their physical powder mixtures, by Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Thermogravimety (TGA) and infrared spectroscopy (IR). The influence of the compression force on the 1:1 (w/w) physical mixtures was also investigated. The excipients evaluated were sodium starch glycolate, microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium, crospovidone, colloidal silicon dioxide, magnesium stearate and polymethacrylate. Gallic acid presented a different thermal behavior in the mixtures, assuming, probably, an unstable form with a lower melting point. The results obtained by (DSC) demonstrated the occurrence of physical interactions with enthalpy changes for the mixtures of gallic acid with microcrystalline cellulose, crospovidone, magnesium stearate and polymethacrylate. The interaction could not be confirmed by infrared spectroscopy for crospovidone and polymethacrylate, due to overlapping of the gallic acid IR bands. The other excipients also presented physical interaction, however, without alteration of the enthalpy, confirmed by IR, which could be correlated to the establishment of hydrogen bonds between the components of the mixture. The compression of the powder mixtures demonstrated a particular influence of the interaction of gallic acid with microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium and crospovidone.

Neste trabalho foram avaliados o comportamento do ácido gálico e de adjuvantes tecnológicos frequentemente empregados em formas farmacêuticas sólida, e das suas misturas físicas, através de métodos termoanalíticos e por espectroscopia de infravermelho. Foi investigada também a influência da compactação sobre as misturas físicas equiponderais. Os adjuvantes avaliados foram amidoglicolato de sódio, celulose microcristalina, croscarmelose sódica, crospovidona, dióxido de silício coloidal, estearato de magnésio e polimetacrilato. O ácido gálico apresentou um comportamento térmico diferenciado nas misturas, assumindo, provavelmente, uma forma instável com menor ponto de fusão. Os resultados obtidos por DSC demonstraram interação de natureza física com mudança de entalpia para misturas do ácido gálico com celulose microcristalina, crospovidona, estearato de magnésio e polimetacrilato. A interação não pode ser confirmada por espectroscopia de infravermelho para a crospovidona e polimetacrilato, devido à sobreposição das bandas com o ácido gálico. Os demais adjuvantes também apresentaram interação física, porém, sem alteração da entalpia, confirmada por espectroscopia de infravermelho, relacionada ao estabelecimento de ligações de hidrogênio entre os componentes da mistura. A compactação demonstrou particular influência sobre a interação com celulose microcristalina, croscarmelose sódica e crospovidona. / In this work were evaluated the behavior of the gallic acid and technological excipients used in sold dosage forms and their physical powder mixtures, by Differential Scanning Calorimetry (DSC) and Thermogravimety (TGA) and infrared spectroscopy (IR). The influence of the compression force on the 1:1 (w/w) physical mixtures was also investigated. The excipients evaluated were sodium starch glycolate, microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium, crospovidone, colloidal silicon dioxide, magnesium stearate and polymethacrylate. Gallic acid presented a different thermal behavior in the mixtures, assuming, probably, an unstable form with a lower melting point. The results obtained by (DSC) demonstrated the occurrence of physical interactions with enthalpy changes for the mixtures of gallic acid with microcrystalline cellulose, crospovidone, magnesium stearate and polymethacrylate. The interaction could not be confirmed by infrared spectroscopy for crospovidone and polymethacrylate, due to overlapping of the gallic acid IR bands. The other excipients also presented physical interaction, however, without alteration of the enthalpy, confirmed by IR, which could be correlated to the establishment of hydrogen bonds between the components of the mixture. The compression of the powder mixtures demonstrated a particular influence of the interaction of gallic acid with microcrystalline cellulose, croscarmellose sodium and crospovidone.

Submitted by Marlene Santos (marlene.bc.ufg@gmail.com) on 2016-06-01T20:07:51Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Liliane de Sousa Silva - 2015.pdf: 4894695 bytes, checksum: ef4469d862b59150ebb61ed28e1293ff (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2016-06-02T15:32:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Liliane de Sousa Silva - 2015.pdf: 4894695 bytes, checksum: ef4469d862b59150ebb61ed28e1293ff (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-06-02T15:32:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Liliane de Sousa Silva - 2015.pdf: 4894695 bytes, checksum: ef4469d862b59150ebb61ed28e1293ff (MD5) license_rdf: 19874 bytes, checksum: 38cb62ef53e6f513db2fb7e337df6485 (MD5) Previous issue date: 2015-09-30 / Conselho Nacional de Pesquisa e Desenvolvimento Científico e Tecnológico - CNPq / The gallic acid (GA) and its derived ellagic acid (EA) are widely distributed in nature tannins, present in tea, red wine, fruit, drinks and various medicinal plants. AG and AE are known to have anti inflammatory properties, antimutagenic, anticancerígenica and antioxidant activity. To produce functionalized derivatives of such compounds by biotransformation with filamentous fungi is an efficient and sustainable alternative, due to their ability to catalyze further reactions regio and stereo-selective. The aim of this study was to apply strains of Cerrado in the biotransformation of AG and AE. For this Thin Layer Chromatography (TLC) and High Performance Liquid Chromatography (HPLC) to monitor the production of derivatives developed analytical methodologies. Five strains of the Brazilian Cerrado were selected, these are Beauveria sp. IP06, IP08, IP94, IP98 and IP153. Incubation was performed in two different culture media: Glucose and "corn steep" for 96 hours at 27 C and 200 rpm. At the end of incubation the extraction and purification of the derivatives was performed. All strains were effective for biotranformação compounds. The culture medium influenced quali-quantitatively the production of derivatives, "corn steep" provided greater variety of substrates for both derivatives. The obtained derivatives were characterized by MS, ¹H NMR, HSQC, HMBC, UV and CCD. Derivatives of fatty acids are: benzoic acid, 3-O-methyl-β-glucopyranosyl galatoester (Labiocon 465); benzoic acid, 4 - [[6-O- (3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoic acid)-α-D-glucopyranoside]oxy]-3-hydroxy-5metoxi (Labiocon 484); gallic acid 3-O-β-glucopiranoside (510 Labiocon) and 3,4-dihydroxy-5-methoxy-benzoic acid 2-hydroxy-5-methoxycarbonyl-phenyl ester (Labiocon 530). The AE is derived from 3,8-Dimethoxy-dibenzo [b, d] pyran-6-one ellagic acid (511 Labiocon) and 4-O, 3'-O-methyl -β-D-glucose (Labiocon 534) . / O ácido gálico (AG) e o seu derivado o ácido elágico (AE), são taninos amplamente distribuído na natureza, presente no chá, vinho tinto, frutas, bebidas e várias plantas medicinais. AG e AE são conhecidos por apresentarem propriedades antiinflamatórias, antimutagênica, anticancerígenica e atividade antioxidante. Produzir derivados funcionalizados desses compostos por meio da biotransformação com fungos filamentosos é uma alternativa eficiente e sustentável, devido à sua capacidade para catalisar novas reações regio e estereo-seletivas. O objetivo deste trabalho foi aplicar cepas do Cerrado na biotransformação do AG e AE. Para isso foram desenvolvidas metodologias analíticas por Cromatografia em Camada Delgada (CCD) e Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (CLAE), a fim de monitorar a produção dos derivados. Foram selecionadas cinco cepas isoladas do Cerrado brasileiro, sendo estas Beauveria sp. IP06, IP08, IP94, IP98 e IP153. A incubação foi realizada em dois meios de cultura diferentes: glicose e “Corn Steep” durante 96 horas a 27º C e 200 rpm. Ao término da incubação foi realizada a extração e purificação dos derivados. Todas as cepas mostraram-se eficazes para a biotranformação dos compostos. O meio de cultura influenciou quali-quantitativamente na produção dos derivados, o “Corn Steep” proporcionou maior variedade de derivados para ambos substratos. Os derivados obtidos foram caracterizados por EM, RMN ¹H, HSQC, HMBC, UV e CCD. Os derivados do AG são: ácido benzoico, 3-O-metil β-glucopiranosil-galatoester (Labiocon 465); ácido benzóico,4-[[6-O-(3,4-diidroxi-5-metoxibenzoico)-α-D-glucopiranosideo]oxi]-3-hidroxi-5metoxi (Labiocon 484); ácido gálico 3-O-β-glucopiranoside (Labiocon 510) e ácido 3,4-Diidroxi-5-metoxi-benzoico 2-hidroxi-5-metoxicarbonil-fenil ester (Labiocon 530). O derivado do AE é 3,8-Dimetoxi-dibenzo[b,d]piran-6-one (Labiocon 511) e o ácido elágico 4-O,3’-O-metil -β-D-glicose (Labiocon 534).

Submitted by isabela.moljf@hotmail.com (isabela.moljf@hotmail.com) on 2017-05-05T14:14:07Z No. of bitstreams: 1 celsodeoliveirarezendejunior.pdf: 1703037 bytes, checksum: 06b6ddaff72097b07ba5ec7185f315b5 (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-05-17T13:40:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 celsodeoliveirarezendejunior.pdf: 1703037 bytes, checksum: 06b6ddaff72097b07ba5ec7185f315b5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-17T13:40:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 celsodeoliveirarezendejunior.pdf: 1703037 bytes, checksum: 06b6ddaff72097b07ba5ec7185f315b5 (MD5) Previous issue date: 2010-07-30 / CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Este trabalho trata da síntese de cicloexanopoliois derivados do ácido quínico, esterificados com os ácidos cafeico e gálico. Esses compostos são candidatos novos agentes antivirais, principalmente como inibidores da enzima HIV-integrase, devido à semelhança estrutural com os derivados dicafeoíl-cicloexanodiois e ácidos dicafeoíl-quínicos, potentes inibidores dessa enzima. A partir de reações de esterificação, proteção e desproteção de compostos fenólicos e cicloexanopoliois foram sintetizados 41 compostos, sendo 26 inéditos, com rendimentos que variaram de 20 a 100%. As reações de proteção e desproteção seletivas das hidroxilas foram realizadas com sucesso. Na benzilação dos compostos (1R,2S,3R,5S)-1,2-Ocicloexilideno-1,2,3,5-tetraidroxicicloexano e (1R,2S,3R,5R)-1,2-O-cicloexilideno- 1,2,3,5-tetraidroxicicloexano a metodologia por transferência de fase se mostrou mais eficiente do que a metodologia convencional. Na tentativa de clivagem seletiva dos grupos benzila dos compostos (1R,2S,3R,5S)-1,2-di-O-(3’,4’-di-O-acetil)-cafeoíl-3,5-di-O-benzil-1,2,3,5-tetraidroxicicloexano e (1R,2S,3R,5R)-1,2-di-O-(3’,4’-di-Oacetil)-cafeoíl-3,5-di-O-benzil-1,2,3,5-tetraidroxicicloexano foram utilizadas quatro metodologias diferentes obtendo-se, para cada uma, a clivagem de grupos protetores diferentes. As estruturas dos compostos obtidos foram elucidadas por espectroscopia na região do infravermelho, RMN de 1H e de 13C, além da caracterização por ponto de fusão e poder rotatório específico. Alguns compostos finais foram encaminhados para testes anti-herpes (HSV-1 e HSV-2) e para avaliação das propriedades antioxidantes e antiparasitárias e serão encaminhados para testes anti- HIV-integrase. / This work describes the synthesis of cyclohexanepoliols derived from quinic acid, esterified with caffeic and gallic acids. These compounds are candidates as new antiviral agents, particularly as inhibitors of HIV integrase, due to their structural similarity to dicaffeoyl cyclohexanediols and dicaffeoyl quinic acid derivatives, potent inhibitors of this enzyme. We synthesized 41 compounds using reactions of esterification, protection and deprotection of phenolic and cyclohexanepoliol derivatives. The reactions of protection and selective deprotection of the hydroxyl groups were performed successfully. In the benzylation of compounds (1R, 2S, 3R, 5S)-1,2-O-cyclohexylidene-1,2,3,5-tetrahydroxycyclohexane and (1R, 2S, 3R, 5R)-1,2-O-cyclohexylidene-1,2,3,5-tetrahydroxycyclohexane the methodology employing phase transfer was more efficient than the conventional method. In an attempt to cleave selectively the benzyl groups of compounds (1R, 2S, 3R, 5S)-1,2-di-O-(3',4'-di-O-acetyl)-caffeoyl-3,5-di-O-benzyl-1,2,3,5-tetrahydroxycyclohexane and (1R,2S,3R,5R)-1,2-di-O-(3',4'-di-O-acetyl)-caffeoyl-3,5-di-O-benzyl-1,2,3,5- tetrahydroxycyclo-hexane four different methodologies were used. Each procedure led to cleavage of different protecting groups. The structures of the compounds were characterized by infrared spectroscopy, 1H and 13C NMR, melting point and specific optical rotation. Final compounds were sent for testing against herpes (HSV-1 and HSV-2) and biological evaluation of their antiparasitic and antioxidant properties and will be referred for testing against HIV integrase.

Doctorat en philosophie et lettres / info:eu-repo/semantics/nonPublished