CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / A liberaÃÃo controlada de fÃrmacos atravÃs de sistemas nanoparticulados à uma estratÃgia promissora para contornar os efeitos adversos da quimioterapia convencional do cÃncer. Nesse trabalho, nanopartÃculas produzidas por complexaÃÃo polieletrolÃtica da quitosana e carragenanas (kappa, iota e lambda) foram avaliadas como sistema de liberaÃÃo de 5-Fluorouracil. Inicialmente, os complexos polieletrolÃticos foram produzidos a partir de diversas condiÃÃes experimentais como concentraÃÃo inicial de polieletrÃlitos (0,5, 0,25 e 0,1 mg/mL), razÃo de cargas (10, 1 e 0,1) e ordem de adiÃÃo das soluÃÃes de polieletrÃlitos. Os complexos apresentaram diÃmetro hidrodinÃmico (Dh) entre 217 e 1555 nm, com Ãndices de polidispersÃo (IPD) inferiores a 0,6 e potenciais zeta acima de 30 mV para partÃculas catiÃnicas e abaixo de -30 mV para partÃculas aniÃnicas, indicando que os complexos possuem alta estabilidade coloidal. As nanopartÃculas apresentaram pouca variaÃÃo de tamanho, Ãndice de polidispersÃo e potencial zeta durante 30 dias de armazenamento. A espectroscopia na regiÃo do infravermelho por transformada de Fourrier (FTIR) comprovou a interaÃÃo dos grupos amina da quitosana e sulfato da carragenana na formaÃÃo das nanopartÃculas, bem como a incorporaÃÃo do 5-FU na matriz polimerica. A presenÃa do 5-FU promoveu alteraÃÃes discretas no tamanho, Ãndice de polidispersÃo e potencial zeta das partÃculas. A eficiÃncia de encapsulaÃÃo variou entre 3,5  1,1 a 15,4  0,6% e a capacidade de carga se manteve entre 8,2  0,4 e 38  2,4% e ambos foram influenciados pela concentraÃÃo inicial de 5-FU. Os ensaios de liberaÃÃo in vitro do 5-FU encapsulado apresentaram efeito burst, com parte do fÃrmaco sendo liberado nas primeiras horas, seguido de uma liberaÃÃo lenta e incompleta ao longo de 8 horas do experimento. Os complexos nanopartÃcula/5-FU apresentaram baixo efeito citotÃxico em linhagens de cÃlulas tumorais HL-60 e HCT-116, provavelmente devido ao pH fisiolÃgico do meio de cultura, resultado que viabiliza estudo das nanopartÃculas de quitosana/carragenanas/5-FU em modelos in vivo como sistema de liberaÃÃo sÃtio dirigida sensÃvel ao pH do microambiente tumoral. / The nanoparticle drug delivery systems are a promising strategy to avoid the adverse conventional effects of cancer chemotherapy. In this work, nanoparticles produced by polyelectrolytic complexation of chitosan and κ, ι, λ-carrageenan were evalueted as a release system of 5-Fluorouracil. At first, the polyelectrolyte complexes were produced from several experimental conditions such as initial polyelectrolytes concentration (0.5, 0.25 and 0.1), charge ratio (10, 1 and 0.1) and mixing order of the polyelectrolytes solutions. The complexes presented hydrodynamic diameter (Dh) between 217 and 1,555 nm, with polydispersity indexes (PDI) below 0.6. The complexes showed zeta potential above 30 mV for cationic particles and below -30 mV for anionic particles, indicating that the complexes have high stability. The nanoparticles showed soft size, polydispersity index and zeta potential variation during 30 days of storage. The Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) proved the interaction of the amine groups of chitosan and sulfate groups of carrageenan in the nanoparticles formation. The 5-FU entrapment in the nanoparticles was also confirmed by FTIR and promoted soft changes on characteristics of the complexes. The encapsulation efficiency ranged from 3.5  1.1 to 15.4  0.6%, the load capacity was maintained between 8.2  0.4 and 38  2.4%, and both were affected by 5-FU initial concentration. The in vitro drug release assay showed a burst effect with much of the drug being released within the first hours, followed by a slow and incomplete release over 8 hours of the experiment. The nanoparticles/5-FU complex showed low cytotoxic effect on tumor cell lines HL-60 and HCT-116, probably due to slightly alkaline pH of the culture medium. This result indicates the need for evaluating in vivo models to study the chitosan/carrageenan/5-FU nanoparticles as a promising tumor targeting delivery system.

HidrogÃis nanocompÃsitos consistem em uma combinaÃÃo de matriz polimÃrica e fraÃÃes muito baixas de uma dispersÃo em escala nano, que conduz à melhorias significativas de suas propriedades multifuncionais. Devido Ãs suas excelentes propriedades superabsorventes, tÃm sido consideravelmente pesquisados e tÃm encontrado inÃmeras aplicaÃÃes em diversos campos como agricultura, produtos de higiene, tratamento de Ãguas residuais e sistemas de liberaÃÃo. HidrogÃis superabsorventes copolimÃricos de acrilamida-acrilato (PAM Acril) com vermiculita (PAM Acril - VMT), VMT apÃs troca catiÃnica com sÃdio (PAM Acril - Na+ - VMT) e VMT intercalada com quitosana (PAM Acril - QTS/VMT) foram sintetizados a partir de reaÃÃo de polimerizaÃÃo em soluÃÃo via radical livre. KPS e TEMED foram utilizados como iniciador e acelerador, respectivamente. MBA foi o agente reticulante, empregado na proporÃÃo 0,4 mol% em relaÃÃo aos monÃmeros. A VMT, Na+ - VMT e QTS/VMT foram caracterizadas por espectroscopia na regiÃo do infravermelho (FTIR), difraÃÃo de raios-X (DRX), anÃlise termogravimÃtrica (TG) e pelo cÃlculo da Ãrea superficial e tamanho mÃdio de poros atravÃs do mÃtodo BET. O estudo de intumescimento dos hidrogÃis foi feito a partir da comparaÃÃo das cinÃticas de intumescimento dos compÃsitos em Ãgua destilada. O fÃrmaco Troxerutina (Trox) foi incorporado em cada um dos gÃis pelo intumescimento das soluÃÃes do fÃrmaco, feitas com 1,2, 4 e 3 mL de Ãgua, de acordo com o grau de intumescimento dos trÃs gÃis, numa proporÃÃo de fÃrmaco/gel 1:10. Os materiais foram liofilizados e os testes de simulaÃÃo de liberaÃÃo in vitru para uso tÃpico foram feitos em tampÃo fosfato 7,4, a temperatura de 37ÂC, com o mÃtodo de aparato cesta. FTIR confirmou a formaÃÃo do compÃsito obtido a partir de VMT e QTS e copolÃmero PAM Acril. As CinÃticas de intumescimento mostraram que o hidrogel PAM Acril â VMT possui um maior grau de intumescimento em relaÃÃo aos outros dois; PAM Acril - QTS/VMT e PAM Acril - Na+ - VMT, com os respectivos valores de 753, 553 e 226 g de Ãgua/g de gel seco. O controle da liberaÃÃo da Trox seguiu a mesma ordem, com liberaÃÃo bastante rÃpida e uma taxa de quase 100% apÃs 25, 15 e 5 min, respectivamente. Os resultados obtidos indicam que os hidrogÃis apresentam o perfil que à observado em sistemas de liberaÃÃo que podem ser aplicados em finalidade cosmÃtica utilizando o fÃrmaco Trox. / Hydrogels nanocomposites consisting of a combination of polymeric matrix and fractions of very low dispersion in nano-scale, which leads to significant improvements of their multifunctional properties. Due to its excellent properties superabsorbents, have been considerably studied and have found numerous applications in many fields such as agriculture, toiletries, waste water treatment and delivery systems. Hydrogels superabsorbent copolymer of acrylamide-acrylate (PAM Acryl) with vermiculite (PAM Acryl - VMT), VMT after cation exchange with sodium (PAM Acryl - Na+ - VMT) and VMT interspersed with chitosan (PAM Acryl - QTS / VMT) were synthesized From the reaction solution polymerization via free radical. KPS and TEMED were used as initiator and accelerator, respectively. MBA is a crosslinking agent, employed in proportions 0.4 mol% relative to the monomers. The VMT, Na+ - VMT and QTS / VMT were characterized by spectroscopy in the infrared (FTIR), X-ray diffraction (XRD), thermogravimetric analysis (TG) and by calculating the surface area and average pore size by the method BET. The study was swelling of hydrogels made from the comparison of the kinetics of swelling of composites in distilled water. The drug Troxerutin (Trox) was incorporated in each of the gels by swelling the solutions of the drug, made with 1.2, 4 and 3 mL of water, according to the degree of swelling of the three gels in a proportion of drug / gel 1:10. The materials were lyophilized and the simulation tests of release in vitru for topical use were made in phosphate buffer 7.4, at 37  C with the method of basket apparatus. FTIR confirmed the formation of the composite obtained from VMT and PAM Acryl copolymer and chitosan. The kinetics of swelling showed that the hydrogel PAM Acryl - VMT has a higher degree of swelling for the other two; PAM Acryl - QTS / VMT and PAM Acryl - Na+ - VMT, with respective values of 753, 553 and 226 g water / g dry gel. The control of the release of Trox followed the same order, with fairly quick release and a rate of almost 100% after 25, 15 and 5 min, respectively. The results indicate that the present hydrogels profile that is observed in delivery systems that can be applied in cosmetic purposes using the drug Trox.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / A melhoria no desenvolvimento de sistemas matriciais de liberaÃÃo modificada depende estritamente da seleÃÃo de um agente apropriado capaz de controlar a liberaÃÃo do fÃrmaco, sustentar a aÃÃo terapÃutica ao longo do tempo e/ou de liberar o fÃrmaco ao nÃvel de um determinado tecido ou ÃrgÃo alvo. Dentre as vÃrias opÃÃes, os polÃmeros sÃo agentes versÃteis e promissores para exercer tal funÃÃo. Neste estudo, a galactomanana da Adenanthera pavonina foi investigada como base potencial para o desenvolvimento de um sistema de matriz hidrofÃlica de liberaÃÃo controlada. Para se obter uma liberaÃÃo prolongada e lenta de rutina e mangiferina, matrizes hidrofÃlicos foram preparados utilizando concentraÃÃes diferentes de polÃmero e mÃtodos distintos de preparo: mistura fÃsica e por spray drier. A matriz de liberaÃÃo controlada contendo rutina e goma natural (galactomanana) foi comparada com matrizes comercialmente mais utilizadas (contendo hidroxipropil metilcelulose [HPMC] como agente controlador), jà a determinaÃÃo do mÃtodo de preparo mais eficiente foi feita comparando as matrizes contendo mangiferina. A taxa de libertaÃÃo invitro de drogas, bem como o mecanismo de liberaÃÃo e a cinÃtica de liberaÃÃo foram determinados por meio de ordem zero, Higuchi e as equaÃÃes Korsmeyer. A anÃlise de liberaÃÃo da droga revelou um mecanismo de liberaÃÃo semelhante para as matrizes desenvolvidas. Os sistemas contendo galactomanana apresentaram um melhor controle na liberaÃÃo do fÃrmaco quando comparado com os sistemas contendo HPMC. Dentre os mÃtodos de preparaÃÃo utilizados o mÃtodo de spray drier se mostrou mais eficiente para liberaÃÃo controlada apresentando uma liberaÃÃo mais lenta e contÃnua. Novas formulaÃÃes para a liberaÃÃo controlada de fÃrmacos a partir de sistemas matricial foi proposto. / The improvement in the development of modified release matrix systems strictly depends on the selection of an appropriate agent capable of controlling drug release, support the therapeutic action over time and / or releasing the drug at a particular tissue or organ damage. Among the various options, the polymers are versatile and promising agents to perform such function. In this study, galactomannan Adenanthera pavonina was investigated as a potential basis for the development of a system for controlled release hydrophilic matrix. To obtain a slow and prolonged release of rutin and mangiferin, hydrophilic matrices were prepared using different concentrations of polymer and different methods of preparation: the physical mixture and spray drier. The controlled release matrix containing rutin and natural gum (galactomannan) was compared with the most commercially used (containing hydroxypropyl methylcellulose [HPMC] as a control agent), as determining the most efficient method of preparation was done by comparing the matrices containing mangiferin. The rate of drug release in vitro as well as the release mechanism and the release kinetics were determined by zero- order, Higuchi and Korsmeyer equations. The analysis revealed a release of the drug release mechanism similar to the matrices developed. Systems containing galactomannan had a better control of drug release as compared with systems containing HPMC. Among the methods used in this work, the spray drier method is more efficient for the controlled release showing a slower release and continuous. New formulations for drug delivery from matrix systems were proposed.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / GÃis de goma do cajueiro e/ou derivados com quitosana foram sintetizados por trÃs diferentes rotas: complexaÃÃo polieletrolÃtica, re-acetilaÃÃo de quitosana e pelo mecanismo de formaÃÃo de base de Schiff. GÃis de goma do cajueiro carboximetilada com quitosana obtido por complexaÃÃo polieletrolÃtica (CPE) foram caracterizados por titulaÃÃo condutimÃtrica, potenciomÃtrica, espectroscopia na regiÃo do IV, analise termogravimÃtrica e microscopia eletrÃnica de varredura e quanto à capacidade de intumescimento. Os complexos foram obtidos em razÃes nÃo estequiomÃtricas de cargas. A razÃo [NH3 +]/[COO- ] nos gÃis dependendo grau de substituiÃÃo da goma carboximetilada e da ordem de adiÃÃo dos poliÃons durante a complexaÃÃo. Os gÃis obtidos sÃo solÃveis em meio Ãcido. Em pH > 7 a liberaÃÃo in vitro de diclofenaco de sÃdio e potÃssio, utilizando estas matrizes, ocorre rapidamente via mecanismo de liberaÃÃo nÃo-Fickiano. A reticulaÃÃo do gel permite a sua utilizaÃÃo em meio Ãcido. A liberaÃÃo de DCS em pH 1,2 tambÃm segue um mecanismo de liberaÃÃo nÃo-Fickiano. GÃis de quitosana reacetilada (QT)/goma do cajueiro (GC) foram preparados e testados na liberaÃÃo controlada de pilocarpina. Os gÃis foram caracterizados por espectroscopia na regiÃo do IV, analise termogravimÃtrica, raio-X e quanto à capacidade de intumescimento em Ãgua e em tampÃo. A liberaÃÃo de pilocarpina nos trÃs gÃis à similar nos primeiros 100 min, quando 60 % do fÃrmaco sÃo liberados. Acima desse tempo a maior concentraÃÃo de goma do cajueiro no gel provoca uma diminuiÃÃo da percentagem de pilocarpina liberada. Um mecanismo nÃo-Fickiano foi observado para o gel de quitosana em pH 2,0 e 7,4, enquanto que em pH 9,8 o mecanismo à Fickiano. GÃis de QT/GC mostraram mecanismo Fickiano de liberaÃÃo de pilocarpina, independente do pH. Derivados da goma do cajueiro oxidado (GCOX) com periodato foram sintetizados com percentagem de 2 a 62% de grupamentos aldeÃdicos. Os derivados foram caracterizados por espectroscopia de RMN de 1H e 13C 1D e 2D. Os derivados foram utilizados para preparaÃÃo de gÃis reticulados com quitosana via reaÃÃo base de Schiff. Os gÃis formados sÃo insolÃveis em meio Ãcido e bÃsico (7,4) apresentam capacidade de absorÃÃo de Ãgua de atà oito vezes sua massa seca em meio Ãcido (pH 1,2). A liberaÃÃo seqÃenciada de diclofenaco utilizando como matriz o gel QT:GCOX 2:1 foi estudada em pH 1,2 e 7,4. Em pH 1,2 praticamente nÃo à liberado fÃrmaco e liberaÃÃo controlada foi observada em meio pH 7,4. / Gels of cashew gum (CG) and/or derivatives with chitosan (CH) were synthesized by three different routes: polyelectrolyte complexation, re-acetylation of chitosan and by Schiff-base reaction mechanism. Chitosan/carboxymehtyl cashew gum polyelectrolyte complexes were synthesized using different chitosan (CH) and carboxymethyl cashew gum (CMCG) proportions. Polyelectrolyte (PEC) samples were characterized by potenciometric and conductimetric titrations, FT-IR spectroscopy, thermogravimetric analysis, scanning electron microscopy and swelling behaviour. PEC samples were obtained in non stoichiometric charge ratio. The [NH3 +]:[COO-] ratio depends on the CMCG degree of substitution of and addition order of polyion during complexation. PEC samples were soluble in acidic medium. In pH >7.0 the in vitro release of sodium and potassium diclofenac (SDC and KDC respectively) occurred very quickly by a non Fickian mechanism. Crosslinking of PEC sample allowed it to be used in acidic medium. The controlled release of SDC in pH 1.2 was observed following also a non Fickian mechanism. Gels prepared by re-acetylation of chitosan and CH/cashew gum with acetic anhydride were characterized by infrared spectroscopy, thermal analysis, X-ray diffraction and swelling behaviour in water and in phosphate buffers. The release of pilocarpine for all reacethylated gels was shown to be similar in the first 100 min, where about 60 % of the pilocarpine was released. After this time, addition of CG to the gels decreases pilocarpine release rate in the medium. The release of pilocarpine from CH gel was found to be dependent on pH, a non-Fickian mechanism being observed for the release at pH 2 and 7.4 while at pH 9.8 a Fickian diffusion mechanism took place. On the other hand the release of pilocarpine in CH/CG matrix occurred by Fickian mechanism, independent of the pH value. Ix Periodate oxidized cashew gum derivatives (CGOX) with degree of oxidation between 2 to 62 % were synthesized. Oxidized samples were characterized by 1D and 2D 1H and 13C NMR spectroscopy, thermogravimetric analysis, gel permeation chromatography and swelling behaviour. Gels with chitosan and oxidized CG were obtained by Schiff-base reaction mechanism. The gels were insoluble in acidic and basic medium. Release of SDC by CH/CGOX gel was investigated. At pH = 1.2 no drug is released in the medium and a controlled released is observed at pH = 7.4.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Os alquilglicosÃdeos constituem uma nova e interessante classe de surfactantes por serem biodegradÃveis, atÃxicos e sintetizados a partir de fontes renovÃveis e abundantes na natureza. Estas propriedades os tornam potencialmente mais apropriados que outros surfactantes os quais prejudicam o meio ambiente. O presente trabalho trata da sÃntese e caracterizaÃÃo de duas sÃries de alquilglicosÃdeos utilizando os Ãlcoois C10, C16 e C18 como parte hidrofÃbica e glicose e derivados da degradaÃÃo da amilose como partes hidrofÃlicas. A sÃntese dos alquilglicosÃdeos foi realizada atravÃs da reaÃÃo usual de KÃenig-Knorr com algumas modificaÃÃes. A caracterizaÃÃo estrutural dos surfactantes foi acompanhada por ressonÃncia magnÃtica nuclear 1H, 13C (RMN) juntamente com a espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho (IV). Os estudos de RMN e IV permitiram caracterizar detalhadamente as junÃÃes entre os grupos hidrofÃlicos e hidrofÃbicos, como predominantemente glicosÃdica. A cromatografia de permeaÃÃo de gel (GPC) mostrou evidÃncias da formaÃÃo dos surfactantes com aproximadamente cinco anÃis glicosÃdicos ligados à cadeia alquÃlica. Estruturas de cristais lÃquidos, identificadas pela presenÃa de pontos de fusÃo duplos, foram observadas atravÃs da tÃcnica de calorimetria exploratÃria diferencial (DSC), revelando as propriedades termotrÃpicas dos surfactantes. O mÃtodo de du NoÃy foi utilizado para determinar a tensÃo superficial e concentraÃÃo micelar crÃtica (cmc) das soluÃÃes aquosas Ãs vÃrias concentraÃÃes. Observou-se que para as duas sÃries de surfactantes, o aumento do comprimento da cadeia alquÃlica levou à reduÃÃo esperada da cmc. As energias envolvidas nos processos de adsorÃÃo e micelizaÃÃo calculadas a partir das isotermas de tensÃo superficial de equilÃbrio versus ln da concentraÃÃo indicam a cooperatividade dos grupos hidrofÃlicos e hidrofÃbicos nestes processos. / Alkyl glucosides constitute a new and interesting class of surfactants, as they are biodegradable, nontoxic, and synthesized from renewable resources. These properties make them substitutes for other surfactants which are potentially damaging to the environment. The present work deals with the synthesis and characterization of two series of alkyl glucosides, which used C10, C16 and C18 alcohols as the hydrophobic part and glucose and glucose residues derived from degradation of amylose (which was essentially free from amilopectin) as hydrophilics parts. The alkyl glucosides synthesis was performed by the usual KÃenigs-Knorr reaction with some modifications. The molecular structures of the surfactants were characterized by 1H, 13C nuclear magnetic resonance (NMR) together with infra-red (IR) spectroscopy. The study by NMR and IR allowed the junctions between hydrophilic head-groups and hydrophobic tailgroups to be characterized predominantly as -glycosidic. Gel permeation chromatography (GPC) showed evidences of the formation of the surfactants with five glucosides rings linked to the alkyl chain. Liquid crystals structures were investigated by the differential scanning calorimetry (DSC) technique confirming the characteristics of thermotropics properties, through the presence of double melting points. The du NoÃy method was used to determine the surface-tension and critical micelle concentration (cmc) of aqueous solutions at various concentrations. For the two series of surfactants, it was observed that the increase of the alkyl chain caused the already expected decrease of cmc. The energies involved in the adsorption and micellization process calculated from the equilibrium surface tension isotherm versus ln concentration indicates co-operativety from the hydrophilics and hydrophobics grups.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Neste trabalho procurei analisar as representaÃÃes, as percepÃÃes e as definiÃÃes acerca das prÃticas de polÃticos e de sindicalistas rurais em um pequeno municÃpio do interior do Estado do CearÃ, Aracoiaba. Desenvolvi a pesquisa a partir do exame de algumas categorias nativas utilizadas para classificar as relaÃÃes entre polÃticos, eleitores, sindicalistas e associados. Realizei este trabalho sob a condiÃÃo de pesquisador nativo, procurando tambÃm discutir essa situaÃÃo, uma vez que me encontro, de algum modo, implicado em meio Ãs relaÃÃes locais. Na pesquisa, pude perceber um lugar permeado de tempos, tanto na polÃtica como no sindicato, que sÃo frequentemente associados a atividades, marcando certas prÃticas. TambÃm procurei mapear os lugares morais e analisar reputaÃÃes como forma de apresentar o municÃpio, mas tambÃm para mostrar a inter-relaÃÃo entre o rural e o urbano. Por fim, busquei realizar anÃlises sobre as noÃÃes de âajudaâ e âliberado para votarâ. Pude perceber que elas ajudam a compreender a polÃtica e o sindicalismo para alÃm da concepÃÃo clÃssica do clientelismo, que alÃm de trazer consigo uma dimensÃo normativa, nÃo capta os significados presentes em torno de certas prÃticas, relaÃÃes e trocas de apoio polÃtico-sindicais que acontecem em diferentes âtemposâ, mostrando a complexidade que permeia as adesÃes e a possibilidade de unificaÃÃo do voto nos grupos polÃticos. / This paper tried to analyze the representations, perceptions and definitions about the political and rural union practices in a small town in the state of CearÃ, Aracoiaba. I developed the research from taking some native categories used to classify the relationship between politicians, voters, union members and associates. I performed this work under the native researcher condition, looking also discuss this, since I find myself, somehow implicated in the midst of local relations. In the survey, I could see a place permeated times, both in politics and in the union, which are often associated with activities marking certain practices. Also I tried to map the places moral and analyze reputations as a way to introduce the municipality, but also to show the interrelationship between rural and urban. Finally, I tried to make analyzes of the notions of "help" and "free to vote." I realized that they help to understand the politics and trade unionism beyond the classical conception of patronage, which also brings with it a normative dimension, does not capture the meanings present around certain practices, relationships and exchanges of political and union support that happen in different "times", showing the complexity that permeates the adhesions and the possibility of unification of the vote in political groups.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / A pitanga (Eugenia uniflora L.) à uma fruta tropical encontrada na regiÃo que compreende a parte central do Brasil e o Nordeste da Argentina. Este fruto possui baixo conteÃdo de lipÃdios, sendo rico em vitaminas e compostos bioativos, como os polifenÃis e carotenÃides. Devido ao uso da pitangueira na medicina popular e escassez de trabalhos cientÃficos sobre as propriedades antioxidantes e antiinflamatÃrias da pitanga roxa, o presente trabalho teve como objetivo investigar essas caracterÃsticas na polpa e no suco tropical de pitanga roxa adoÃado, usando experimentos in vitro e ex vivo. No presente estudo, a polpa de roxa foi separada em duas fraÃÃes (volÃtil e nÃo volÃtil), sendo o composto majoritÃrio de cada fraÃÃo identificado e quantificado. CÃlulas da gengiva humana (provenientes de seis voluntÃrios) foram expostas ao suco tropical de pitanga e ao composto majoritÃrio de cada fraÃÃo e analisadas quanto a atividade da catalase, o dano do DNA e a liberaÃÃo da interleucina 8 (IL-8). O experimento tambÃm foi realizado em cÃlulas dos fibroblastos gengivais humanos (HGF-1), cujas cÃlulas foram expostas aos compostos majoritÃrios das duas fraÃÃes da polpa de pitanga roxa e a liberaÃÃo da IL-8 foi analisada. A polpa de pitanga roxa apresentou valores mÃdios de sÃlidos solÃveis (8,33  0,06 ÂBrix), pH (3,12  0,01), acidez titulÃvel (1,76  0,20 g Ãcido cÃtrico/100 mL) e aÃÃcares totais (9,28  0,60 g glicose/100 mL) dentro dos padrÃes exigidos pela legislaÃÃo brasileira vigente. A referida polpa apresentou, ainda, nÃveis considerÃveis dos compostos bioativos: antocianinas (24,82  0,46 mg/100 mL), flavonÃides amarelos (11,33  0,66 mg/100 mL) e polifenÃis extraÃveis totais (26,85  0,30 mg GAE/100 mL), fazendo deste fruto uma boa fonte de antioxidantes naturais. Como composto majoritÃrio das fraÃÃes volÃtil e nÃo volÃtil da polpa de pitanga observa-se a oxidoselina-1,3,7(11)-trien-8-ona (85  4,01 Âg/mL) e a cianidina-3-glicosÃdeo (340  4,19 Âg/mL), respectivamente. O baixo pH do suco tropical de pitanga roxa adoÃado provocou uma reduÃÃo da atividade da catalase, enquanto a oxidoselina-1,3,7(11)-trien-8-ona e a cianidina-3-glicosÃdeo nÃo interferiram e nÃo foram capazes de inibir a atividade desta enzima. O suco tropical de pitanga roxa adoÃado preveniu o dano do DNA em cÃlulas da gengiva humana. Devido ao baixo nÃmero de voluntÃrios no experimento com o suco tropical de pitanga roxa adoÃado e os compostos majoritÃrios das fraÃÃes volÃtil e nÃo volÃtil da polpa de pitanga roxa, os resultados referentes à liberaÃÃo da IL-8 sÃo inconclusivos. Cianidina-3-glicosÃdeo e oxidoselina-1,3,7(11)-trien-8-ona apresentaram efeito antiinflamatÃrio em cÃlulas HGF-1. / Pitanga (Eugenia uniflora L.) is a tropical fruit found in the region that covers the central part of Brazil to Northern Argentina. This fruit has low lipid content, and is rich in bioactive compounds, such as polyphenols and carotenoids. In view of the use of pitanga tree in folk medicine and the shortage of scientific works about the antioxidative and anti-inflammatory effect of the purple pitanga, the present work aimed to investigate these characteristics in the pulp and in the sweetened tropical juice of purple pitanga, using in vitro and ex vivo experiments. In the present study, purple pitanga pulp was divided into two fractions (volatile and non-volatile), and the main compound of each fraction was identified and quantified. Human gingival cells (from six volunteers) were exposed to purple pitanga sweetened tropical juice and its main volatile and non-volatile compounds and analyzed by the catalase activity, DNA damage and interleukin 8 (IL-8) releases. The experiment was also performed with human gingival fibroblast (HGF-1), where cells were exposed to the individual main compounds from purple pitanga pulp and the IL-8 release was analyzed. Purple pitanga pulp presented mean values of soluble solids (8.33  0.06 ÂBrix), pH (3.12  0.01), titratable acidity (1.76  0.20 g citric acid/100 mL) and total sugars (9.28  0.60 g glucose/100 mL) within the standards required by current Brazilian law. This pulp also showed significant levels of the bioactive compounds: anthocyanins (24.82  0.46 mg/100 mL), yellow flavonoids (11.33  0.66 mg/100 mL) and total extractable polyphenols (26.85  0.30 mg GAE/100 mL), making this product a good source of natural antioxidants. With regard to the main compound from volatile and non-volatile fractions of purple pitanga pulp, oxidoselina-1,3,7(11)-trien-8-one (85  4.01 Âg/mL) was observed in the volatile fraction and cyanidin-3-glucoside (340  4.19 Âg/mL )was observed in the non-volatile fraction. The low pH of the purple pitanga sweetened tropical juice decreases catalase activity, while oxidoselina-1,3,7(11)-trien-8-one and cyanidin-3-glucoside did not interfere and were not able to inhibit the activity of this enzyme. Purple pitanga sweetened tropical juice prevented DNA damage in human gingival cells. Due to the low number of volunteers in the experiment with purple pitanga sweetened tropical juice and the main compounds from volatile and non-volatile fractions of purple pitanga pulp, the results regarding the IL-8 release are inconclusive. Cyanidin-3-glucoside and oxidoselina-1,3,7(11)-trien-8-one presented anti-inflammatory effects in HGF-1 cells.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de NÃvel Superior / Este trabalho tem como objetivo a sÃntese e caracterizaÃÃo de nano e micropartÃculas para liberaÃÃo de fÃrmaco para tratamento da malÃria. Microesferas de quitosana de alta massa molar (QTa) e goma do chichà (CH) foram sintetizadas por complexaÃÃo polieletrolÃtica e reticuladas com glutaraldeÃdo. Os diÃmetros das microesferas reticuladas e nÃo-reticuladas foram de 544  3 μm e 558  2 μm, respectivamente. As esferas reticuladas nÃo foram solÃveis em meio Ãcido (pH 1,2). Ensaios de intumescimento mostraram que as microesferas intumesciam mais em pH 1,2 do que em pH 7,4 e que as reticuladas possuÃam menor intumescimento do que as nÃo reticuladas. A liberaÃÃo sequenciada de cloroquina, a partir das microesferas, foi realizada por 2 h em pH 1,2 seguida por uma liberaÃÃo em pH 7,4. A microesfera reticulada liberou 64% da cloroquina em pH 1,2, com um total do fÃrmaco liberado de 92%. O perfil de liberaÃÃo da mesma amostra em pH 7,4 apresenta uma liberaÃÃo controlada do fÃrmaco por cerca de 50 h. NanopartÃculas de QT e CH foram produzidas utilizando como rotas de sÃntese a complexaÃÃo polieletrolÃtica e formaÃÃo de base de Schiff. Na formaÃÃo de complexos polieletrolÃticos parÃmetros como massa molar da quitosana, razÃo molar de carga (n+/n-), ordem de adiÃÃo e concentraÃÃo dos polieletrÃlitos influenciam no tamanho, potencial zeta, Ãndice de polidispersividade e estabilidade das nanopartÃculas em soluÃÃo. O potencial zeta das partÃculas com excesso de QT à positivo e quando se diminui a razÃo molar de carga (n+/n-) para 0,1 o potencial torna-se negativo devido o excesso de chichÃ. Os diÃmetros das nanopartÃculas variaram de 80 a 1200 nm dependendo da concentraÃÃo dos polieletrÃlitos e da quitosana utilizada. NanopartÃculas formadas por quitosana de baixa massa molar (QTb) possuem tamanho maior do que as formadas por quitosana de alta massa molar (QTa). Quando a razÃo de cargas (n+/n-) e a concentraÃÃo dos polieletrÃlitos diminuem o tamanho das nanopartÃculas tambÃm diminui. Na liberaÃÃo da cloroquina em matrizes de CH, QTa e QTb de razÃo 5 e 0,1 duraram cerca 15 dias liberando atà 99% do fÃrmaco, porÃm apenas a razÃo de cargas influenciou no perfil da liberaÃÃo. NanopartÃculas formadas via base de Schiff foram preparadas. A influÃncia de parÃmetros tais como: grau de oxidaÃÃo da goma do chichÃ, massa molar da quitosana, ordem de adiÃÃo e razÃo entre as massas dos polissacarÃdeos foram investigados em relaÃÃo ao tamanho, potencial zeta e estabilidade. O potencial zeta mostrou-se positivo para partÃculas com excesso de QT e negativo para partÃculas com excesso de CH. Os diÃmetros das partÃculas variaram de 30 a 450 nm, dependendo do grau de oxidaÃÃo do CH e da massa molar de QT. Para goma do chichà com menor grau de oxidaÃÃo nanopartÃculas de QTa apresentaram-se maiores do que as formadas por QTb, e para a goma com maior grau de oxidaÃÃo nanopartÃculas de QTb possuÃam maiores tamanhos do que as formadas por QTa. / The aim of this work was the synthesis and characterization of nano and microparticles for malaria drug delivery system. Chitosan microspheres of high molar mass (QTa) and chichà gum (CH) were synthesized by polyelectrolyte complexation and crosslinked with glutaraldehyde. The diameters of the microspheres crosslinked and non-crosslinked were 544  3 μm and 558  2 μm, respectively. The crosslinked beads were not soluble in acidic medium (pH 1.2). The swelling of microspheres was higher in pH 1.2 and that the crosslinked beads have less swelling than non-crosslinked. The sequential release of chloroquine from the microspheres was performed for 2 h followed by a release in pH 7.4. The crosslinked microsphere released 64% of chloroquine at pH 1.2, with a total of drug released of 92%. The release profile of the same sample at pH 7.4 provides a controlled release of the drug for about 50h. QT and CH nanoparticles were prepared using polyelectrolyte complexation and formation of Schiff base. In the formation of polyelectrolyte complex, parameters such as molecular weight of chitosan, the molar ratio of charge (n+/ n-), order of addition and concentration of the polyelectrolyte influence the size, zeta potential, polydispersity index and stability of the nanoparticles in solution. The zeta potential of particles in excess of QT was positive and when the charg molar ratio (n+/ n ) decreases to 0.1 the potential becomes negative due to the excess of CH. The nanoparticles diameters vary from 80 to 1,200 nm depending on the concentration of the polyelectrolyte and the chitosan used. Chitosan nanoparticles formed by a low molecular weight (QTb) were larger than those formed by chitosan of high molecular weight (QTa). The decrease of the charge ratio (n+/n-) and the polyelectrolyte concentrations lead to small size nanoparticle. The release of chloroquine in matrices of CH, QTa and QTb ratio ratio 5 and 0.1 lasted 15 days by releasing up to 99% of the drug, however only the ratio influenced the release profile. Nanoparticles formed by Schiff base reaction were produced. The influence of parameters such as degree of oxidation of CH, chitosan molar mass, addition and masses ration of polysaccharides on size, zeta potential and stability were investigated. The zeta-potential was positive for particles with an excess of QT and negative with excess CH. The particle diameters ranged from 30 to 450 nm, depending on the degree of oxidation of CH and the molar mass of QT. Particle formed with low oxidation of CH and high molar mass chitosan are bigger than those formed with low molar mass chitosan. A inverse behavior was observed when high oxidated CH was used.