FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / Environmental issues have supported the interest in renewable sources and agroindustrial residues became a significative resource for the production of new materials, chemicals and energy. This thesis proposes the use of agroindustrial residues (cashew juice and sisal liquid waste) to obtain bacterial cellulose (BC) for further elaboration of nanocomposites with hydroxyapatite (HA). The production of BC membranes by Gluconacetobacter hansenii occurred in Hestrin & Schramm medium (containing mainly glucose as carbon sources), cashew juice and sisal liquid waste cultivated under static conditions. After the incubation period, the BC membranes were purified and nanocomposites prepared by successive immersion of the purified membranes in solutions of Calcium Chloride (CaCl2), and Sodium Phosphate (NaHPO4), followed by drying and subsequent characterization. The materials obtained were characterized by X-ray Diffraction (XRD), Fourier Transform Spectroscopy (FTIR), Energy Dispersive Spectroscopy (EDS), Thermogravimetric Analysis (TGA), Differential Scanning Calorimetry (DSC), Scanning Electron Microscopy (SEM) and mechanical tests. Additionally, in vitro tests were performed for nanocomposites. The results showed the production of cellulose from the three substrates studied, without the need for further supplementation or pH change. In all characterizations, structure and typical behavior of bacterial cellulose were found. Scanning electron microscopy allowed investigation of morphology of cellulose fibers and observation of deposition of hydroxyapatite particles. The mechanical properties of nanocomposites based on BC and HA showed decrease in elastic modulus compared to pure films with increase in elongation. The composites showed bioactivity, stability in solution and the adsorption capacity of proteins, which lead to potential biocompatibility of these materials. / QuestÃes ambientais tÃm suscitado o interesse por fontes renovÃveis e os resÃduos agroindustriais tornaram-se uma importante matÃria prima para a produÃÃo de novos materiais, de produtos quÃmicos e de energia. Esta tese propÃe o uso de resÃduos agroindustriais (suco de caju e lÃquido de sisal) na obtenÃÃo de celulose bacteriana (CB) para posterior preparo de nanocompÃsitos com hidroxiapatita (HA). A obtenÃÃo de CB se deu por cultivo de Gluconacetobacter hansenii em meio Hestrin & Schramm (contendo principalmente glicose como fonte de carbono), suco de caju e resÃduo lÃquido de sisal, sob condiÃÃes estÃticas. ApÃs o perÃodo de incubaÃÃo, as membranas de CB foram purificadas e os nanocompÃsitos preparados por imersÃo sucessiva das membranas purificadas em soluÃÃes de Cloreto de CÃlcio (CaCl2) e Fosfato de SÃdio (NaHPO4), seguida de secagem e posterior caracterizaÃÃo. As membranas de CB e os materiais nanocompÃsitos obtidos foram caracterizados por DifraÃÃo de Raios X (DRX), Espectroscopia de Transformada de Fourier (FTIR), Espectroscopia de Energia Dispersiva (EDS), AnÃlise TermogravimÃtrica (ATG), Calorimetria ExploratÃria Diferencial (DSC), Microscopia EletrÃnica de Varredura (MEV) e ensaios mecÃnicos. Adicionalmente, foram realizados testes in vitro para os nanocompÃsitos. Os resultados mostraram que houve produÃÃo de celulose a partir dos trÃs substratos estudados, sem a necessidade de suplementaÃÃo adicional ou alteraÃÃo do pH. Por meio das caracterizaÃÃes, foi possÃvel verificar que as pelÃculas obtidas apresentaram estrutura e comportamento tÃpicos de celulose bacteriana. A microscopia eletrÃnica de varredura permitiu investigar a morfologia das fibras de celulose e observar a deposiÃÃo das partÃculas de hidroxiapatita. As propriedades mecÃnicas dos nanocompÃsitos, baseados em CB e HA, apresentaram diminuiÃÃo do mÃdulo elÃstico, comparativamente Ãs pelÃculas puras, com aumento da elongaÃÃo na ruptura. Os compÃsitos apresentaram bioatividade, estabilidade em soluÃÃo e capacidade de adsorÃÃo de proteÃnas, aspectos que servem de indicativo para a biocompatibilidade desses materiais.

Este estudo avalia a organosÃlica com mesoporos periÃdicos (PMO), sintetizada pela co-condensaÃÃo de 1,4-bis(trietoxisilil)benzeno (BTEB) e feniltrietoxisilano (FTE), em fraÃÃes molares variÃveis, sob condiÃÃes Ãcidas, usando o copolÃmero tribloco PlurÃnic P123 como agente direcionante na presenÃa de sal inorgÃnico (KCl), na adsorÃÃo de compostos aromÃticos presentes em soluÃÃo aquosa sintÃtica. A composiÃÃo molar das sÃnteses seguiu a equaÃÃo de sÃntese xFTE:1,00-xBTEB:0,03P123:7,66KCl:1,28HCl:425,35H2O, onde x variou de 0,0, 0,2 e 0,4., designando os sÃlidos obtidos como PMO1,0; PMO0,8; e PMO0,6, cujos Ãndices indicam a fraÃÃo do BTEB na composiÃÃo da mistura reacional. Estruturalmente, observou-se que a incorporaÃÃo do FTE ao processo gera PMOs com estabilidade tÃrmica reduzida, com menores valores de Ãrea superficial e de volumes de poros alÃm de menor carÃter hidrofÃlico. As medidas de difraÃÃo de raios X a baixo Ãngulo, a microscopia eletrÃnica de transmissÃo e a isoterma de adsorÃÃo e dessorÃÃo de nitrogÃnio revelaram que os produtos estÃo hexagonalmente ordenado, possuem poros cilÃndricos e de dimensÃes meso/macro complementares. Os testes para remoÃÃo dos compostos aromÃticos dissolvidos em Ãgua, o PMO1,0 e PMO0,6 exibiram eficientes capacidades de adsorÃÃo para benzeno, tolueno, p-xileno e o-xileno (BTXs). Nos ensaios de adsorÃÃo com PMO0,6, em batelada, as capacidades de remoÃÃo do benzeno (0,84 mg.g-1), tolueno (0,93 mg.g-1), p-xileno (1,00 mg.g-1) e o-xileno (0,86 mg.g-1) foram menores que as obtidas nos testes de adsorÃÃo em coluna: benzeno (1,15 mg.g-1), tolueno (1,26 mg.g-1), p-xileno (1,25 mg.g-1) e o-xileno (1,15 mg.g-1). O mecanismo cinÃtico de adsorÃÃo Ã, prioritariamente identificado como de pseud-segunda ordem e as isotermas podem ser representadas pelos modelos de Redlich-Peterson e Temkin. / This study evaluates the Periodic Mesopores Organosilicas (PMO) synthesized by co-condensation of 1,4-bis(trietoxysilil)benzene (BTEB) and feniltrietoxysilane (FTE) in different mole fractions, under acidic conditions using triblock copolymer Pluronic P123 as template and in the presence of inorganic salt (KCl), to adsorption of aromatic compounds in aqueous synthetic solution. The molar composition of the synthesis followed the synthesis equation: xFTE :29,58-xBTEB: 1.0 P123: 226.75 KCl: 38HCl: 12583H2O, where x ranged from 0 to 11.83, as designating the solids obtained as PMO1,0; PMO0,8; and PMO0,6, whose index indicates the fraction of BTEB in the composition of the mixture. Structurally, it was observed that incorporation of FTE to process generates PMOs with reduced thermal stability, with lower values of surface area and pore volume and lower hydrophilic character. The measures for small angle of X-ray diffraction, the transmission microscopy and the isotherm of nitrogen adsorption and desorption showed that the products are hexagonally ordered cylindrical pores and has dimensions of meso/macro complementary. The tests for removal of aromatic compounds dissolved in water, the PMO1,0 and PMO0,6 exhibited efficient adsorption capacity of benzene, toluene, p-xylene and o-Xylene (BTXs). In the adsorption experiments with PMO0,6, in batch study, the capacity of removing benzene (0,84 mg.g-1), toluene (0,93 mg.g-1), p-xilene (1,00 mg.g-1) e o-xilene (0,86 mg.g-1) were lower than those obtained in the tests adsorption column: benzene (1,15 mg.g-1), toluene (1,26 mg.g-1), p-xilene (1,25 mg.g-1) e o-xilene (1,15 mg.g-1). The kinetic mechanism of adsorption is primarily identified as pseud-second order and the isotherms can be represented by Redlich-Peterson and Temkin models.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / O objetivo desta dissertaÃÃo à investigar a faculdade de imaginaÃÃo na obra CrÃtica da RazÃo Pura do filÃsofo Immanuel Kant. Para tanto, os principais capÃtulos a serem explorados da referida obra, serÃo: o da DeduÃÃo dos conceitos puros do entendimento e o do Esquematismo dos conceitos puros do entendimento. AtravÃs do nosso primeiro capÃtulo poderemos constatar a aÃÃo da imaginaÃÃo em trÃs tipos de sÃntese, a saber, apreensÃo, reproduÃÃo e recogniÃÃo. No segundo capÃtulo, poderemos notar a posiÃÃo da imaginaÃÃo na segunda ediÃÃo da DeduÃÃo dos conceitos puros do entendimento. Jà o terceiro capÃtulo, terà como funÃÃo explorar os esquemas, enquanto produtos da faculdade de imaginaÃÃo, que servirà para uma melhor compreensÃo da ligaÃÃo entre intuiÃÃes e conceitos. Partimos, entÃo, da atividade sintÃtica da imaginaÃÃo, que perpassa a ediÃÃo de 1781 da referida obra. A partir disto, fazemos uma anÃlise da imaginaÃÃo na ediÃÃo de 1787 investigando possÃveis semelhanÃas e diferenÃas entre as duas versÃes citadas. Por fim, perceberemos a importÃncia da faculdade de imaginaÃÃo para a constituiÃÃo do conhecimento transcendental, principal finalidade de nossa pesquisa / The aim of this dissertation is investigate the capacity of imagination in work Kritik der reinen Vernunft (Critique of Pure Reason) by philosopher Immanuel Kant. For this purpose, the main chapters to be explored in mentioned work will be: Deduction of the pure concepts of understanding and Schematisms of the pure concepts of understanding. Through our first chapter we will note the action of imagination in three kinds of synthesis, namely, apprehension, reproduction and recognition. In the second chapter, we will note the position of the imagination en the second edition of Deduction of the pure concepts of understanding. Already the third chapter will have the function of explores the schemes as products of capacity to imagination that will serve to a best comprehension of the link between intuitions and concepts. We start from the synthetic activity of imagination which passes through the edition of 1981 of the mentioned work. From this, we analyze of the imagination in edition of 1987 and investigate the possible the similarities and differences between the two versions mentioned. Finally, we note the importance of the capacity to imagination to the constitution of the transcendental knowledge, which is the purpose of our research.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Surfactantes nÃo iÃnicos sÃo sintetizados a partir de matÃrias-primas renovÃveis tais como Ãlcoois graxos e aÃÃcares. Exibem seguranÃa dermatolÃgica, biodegradabilidade e excelentes propriedades de superfÃcie ativa, tal como uma boa molhabilidade, boa produÃÃo de espuma e boa habilidade de limpeza. O presente trabalho trata da sÃntese e caracterizaÃÃo de surfactantes alquil poliglicosÃdicos cuja parte hidrofÃlica à constituÃda de oligossacarÃdeos derivados da degradaÃÃo da amilose e a parte hidrofÃbica à constituÃda de lipÃdios fenÃlicos que constituem o LÃquido da Castanha do Caju (LCC). A reaÃÃo de condensaÃÃo entre as partes hidrofÃlica e hidrofÃbica foi realizada atravÃs da reaÃÃo de KÃenig-Knorr com algumas modificaÃÃes. A caracterizaÃÃo estrutural dos surfactantes foi acompanhada por ressonÃncia magnÃtica nuclear (RMN) juntamente com a espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do infravermelho (IV). As duas tÃcnicas evidenciaram bandas caracterÃsticas de anÃis aromÃticos, anÃis glicosÃdicos, olefinas e parafinas (alifÃticos). Os picos cruzados do espectro NOESY mostraram que a conformaÃÃo preferida das unidades glicosÃdicas nos grupos cabeÃa à do tipo 4C1 com uma configuraÃÃo anomÃrica. O comportamento tÃrmico dos surfactantes bem como seu comportamento em soluÃÃo (auto-associaÃÃo) à fortemente dependente de suas caracterÃsticas estruturais (grupo cabeÃa e cauda hidrofÃbica). Medidas de tensÃo superficial mostraram que os valores da ConcentraÃÃo Micelar CrÃtica (CMC) para os surfactantes estudados sÃo comparÃveis aos valores citados na literatura para surfactantes nÃo iÃnicos. O estudo da isoterma de tensÃo superficial versus logaritmo natural da concentraÃÃo indicou que o comportamento de agregaÃÃo dos alquilfenil glicosÃdeos à dependente de suas caracterÃsticas estruturais. Os valores de Ãrea por molÃcula âAâ indicam que os cardil glicosÃdeos provavelmente formam agregados menores do que os cardanil e anacardil glicosÃdeos. ConsideraÃÃes teÃricas sobre os dados de parÃmetros crÃticos de empacotamento (PCE) indicam que os principais tipos de agregados sÃo do tipo vesÃculas e bicamadas, indicando a possibilidade da formaÃÃo de nanotubos por auto-associaÃÃo uma vez que estas estruturas sÃo intermediÃrias e que antecedem a formaÃÃo de nanoestruturas em soluÃÃo. / Nonionic surfactants are synthesised from renewable raw materials such as fat acids and sugars. They are dermatological safe, biodegradable and provide excellent surface active properties, such as good wettability, good foaming production and good cleaning ability. The present work deals with the synthesis and characterization of alkyl polyglycosides where the hydrophilic part is constituted of oligosaccharides derived from the degradation of amylose and the hydrophobic part is constituted from phenolics lipids which constitute the cashew nut shell liquid (CNSL). The condensation reaction between the hydrophilic and hydrophobic parts is the usual KÃenig-Knorr reaction with some modifications. The structural characterization of the surfactants was followed by nuclear magnetic ressonance (NMR) together with Fourier transform IR spectroscopy (FT-IR). The two techniques showed evidence of characteristics bands of aromatic rings, glycosides rings, olefin and paraffin. The cross-peak NOESY spectra demonstrated that the preferred conformation of the glycosidic units in the head groups was of 4C1 type with an anomeric  configuration. The thermal behaviour of the surfactants as well as their behaviour in solution (selfassembly) is strongly dependent of its structural characteristics (head group and hydrophobic tail). Measures of surface tension demonstrated that the Critical Micelle Concentration (CMC) values for the surfactants studied were comparable to the values cited for the nonionic surfactants in the literature. The isothermic study of surface tension versus the concentration natural logarithm indicates that the aggregation behaviour of the alkylphenyl glycosides is dependent of its structural characteristics. The values of the area per molecule âAâ indicate that cardyl glycosides probably form larger aggregates than cardanyl e anacardyl glycosides. Theoretical considerations about the critical packing parameters (CPP) data showed that the major kinds of aggregates are of vesicles and bilayer types indicating the possibility of nanotubes formation by self-assembly once these structures are intermediaries that anticipate the nanostructure formation in solution.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / O aquecimento de uma mistura de Ãxidos metÃlicos pode promover a formaÃÃo de materiais cerÃmicos que, dependendo de suas propriedades dielÃtricas e de sua estrutura cristalina, podem ser utilizados para fabricaÃÃo de componentes eletrÃnicos de funÃÃes variadas. Este trabalho tem por objetivo a utilizaÃÃo de um forno de micro-ondas comercial, modificado para realizaÃÃo de reaÃÃes no estado sÃlido, no intuito de promover a reaÃÃo entre os Ãxidos de bismuto e tungstÃnio com Ãxidos de terras raras. Os Ãxidos de gadolÃnio, Ãtrio e neodÃmio, foram selecionados para o experimento, onde os materiais obtidos foram as cerÃmicas dielÃtricas BiGdWO6, BiYWO6 e BiNdWO6. A comprovaÃÃo da obtenÃÃo das fases cerÃmicas e o estudo estrutural das mesmas foram realizados por meio de difraÃÃo de raios-X (DRX) e espectroscopia no infravermelho e Raman. Foram tambÃm realizados os estudos das propriedades elÃtricas com o intuito de avaliar a aplicabilidade do material como dispositivo eletrÃnico. Os testes para aplicaÃÃo dos materiais como componentes eletrÃnicos na regiÃo das micro-ondas sugeriram, apÃs as anÃlises das medidas dielÃtricas, sua utilizaÃÃo como antenas de Microfita e monopolo. As propriedades dielÃtricas (permissividade e perda) das amostras apresentaram valores atraentes para aplicaÃÃes em capacitores e, certamente, para dispositivos microeletrÃnicos, de micro-ondas (antena para telefones celulares, por exemplo). / The mixture heat of the metal oxides may promote the formation of ceramic materials, depending on their dielectric properties and its crystalline structure may be used with electronic components for a variety of functions in electrical circuits. Heating method is directly related to the material properties. This work aims to use a commercial microwave oven modified to carry out reactions in the solid state, in order to promote the reaction between oxides of bismuth and tungsten with oxides of rare earths. The oxides of gadolinium, yttrium and neodymium were selected for the experiment, where the materials were BiGdWO6 dielectric ceramics, and BiYWO6 BiNdWO6. The proof of obtaining the phase ceramics and structural study of these were performed by means of X-ray diffraction (XRD) and infrared and Raman spectroscopy. It was also studied the electrical properties in order to evaluate the applicability of the material as electronic apparatus. Tests of materials for application as electronic components in the microwave region suggested, after the analysis of dielectric measurements, its use as microstrip and monopole antennas. The dielectric properties (permittivity and loss) of the samples proved to be attractive for capacitor applications and certainly for microelectronics devices, microwave (antenna for mobile phones, for example).

FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa do Estado do Cearà / Lipases (glycerol ester hydrolases, EC3.1.1.3) are versatile catalysts with broad and diverse possibilities of industrial applications. Its main application is essentially catalyze the hydrolysis of triglycerides. However, in micro-aqueous environments these enzymes have the ability to catalyze the reverse reaction of esterification. These enzymes do not require cofactors, have relatively low cost, are regioespecific, enantioselectives and may act on a broad range of temperature and pH. This work aimed to develop alternative technologies using enzymatic routes mediated by lipase from Rhizomucor miehei (RmL) immobilized on chitosan support in the presence of some classes of surfactants for the production of methyl butyrate and ethyl butyrate, two esters widely used in cosmetic and food industries. In this study two immobilization strategies were evaluated. In the first, the enzymes were immobilized in the presence of selected surfactants on chitosan supports previously activated with glutaraldehyde. In the second immobilization strategy, chitosan was crosslinked with glutaraldehyde after prior adsorption of the enzymes in the presence of surfactants. Among the immobilization procedures studied, the best results were achived when the enzyme was immobilized onto chitosan support in the presence of the surfactant sodium dodecyl sulphate SDS (0.23% m v-1) for 1 h at 4  C and 220 rpm, followed by crosslinking with 0.6% glutaraldehyde (v v-1) for 1 h at 25  C. In esterification experiments conducted with the best derivative, a detailed study of the parameters that affect the reaction rates were performed. The best yields were obtained when the reactions were conducted at 25  C, 6h and 150 rpm using n-heptane as a solvent. For methyl butyrate maximum esterification yield was 89% and for ethyl butyrate the maximum conversion observed was 92%. The results were comparable to yields observed when the esterification reactions were carried out with the commercial enzyme Lipozyme and the soluble enzyme under the same reaction conditions. / Lipases (glicerol Ãster hidrolases, E.C.3.1.1.3) sÃo catalisadores versÃteis com amplas e diversificadas possibilidades de aplicaÃÃo industrial. Sua principal aplicaÃÃo à essencialmente catalisar a hidrÃlise de triglicerÃdeos. Entretanto, em ambientes micro-aquosos estas enzimas possuem a habilidade de catalisar a reaÃÃo reversa de esterificaÃÃo. Estas enzimas nÃo requerem cofatores, possuem custo relativamente baixo, sÃo regioespecÃficas, enantiosseletivas, alÃm de atuarem em uma larga faixa de temperatura e pH. Neste contexto, este trabalho teve por objetivo desenvolver tecnologias alternativas utilizando rotas enzimÃticas mediadas por lipase de Rhizomucor miehei (RmL) imobilizada em suporte quitosana na presenÃa de algumas classes de surfactantes para a produÃÃo de butirato de metila e butirato de etila, dois Ãsteres amplamente utilizados na indÃstria de cosmÃticos e de alimentos. Neste estudo, duas estratÃgias de imobilizaÃÃo foram avaliadas. Na primeira, a enzima foi imobilizada na presenÃa dos surfactantes selecionados em suporte quitosana previamente reticulado com glutaraldeÃdo. Na segunda estratÃgia de imobilizaÃÃo, o suporte utilizado foi reticulado com glutaraldeÃdo apÃs prÃvia adsorÃÃo da enzima na presenÃa dos surfactantes. Dentre os procedimentos de imobilizaÃÃo estudados, os melhores resultados foram obtidos quando a enzima foi previamente adsorvida no suporte quitosana na presenÃa do surfactante dodecil sulfato de sÃdio (0,23% m.v-1) por 1h a 4ÂC e 220 rpm, seguido de reticulaÃÃo com glutaraldeÃdo 0,6% (v.v-1) por 1h a 25ÂC. Nos ensaios de esterificaÃÃo utilizando o melhor derivado obtido, foi efetuado um estudo detalhado dos parÃmetros que afetam as taxas de conversÃo. Os melhores rendimentos foram obtidos quando as reaÃÃes foram conduzidas a 25ÂC, 6h e 150 rpm utilizando n-heptano como solvente. Para o butirato de metila, o rendimento mÃximo de esterificaÃÃo foi de 89% e para o butirato de etila a maior conversÃo observada foi de 92%. Os resultados obtidos foram comparÃveis aos rendimentos de esterificaÃÃo observados quando foi utilizada a enzima comercial Lipozyme nas mesmas condiÃÃes reacionais.

NanopartÃculas de prata à um tÃpico de destaque dentre os materiais nanoestruturados, por exibirem propriedades Ãpticas e eletromagnÃticas diferente das observadas no metal agregado, alÃm de uma excelente atividade bactericida, sendo essa propriedade uma das mais investigadas. A sÃntese e a estabilizaÃÃo verdes de nanopartÃculas de prata (NPAg) visa a reduÃÃo ou a substituiÃÃo de reagentes usados nos processos convencionais, minimizando assim o efeito nocivo dos mesmos ao meio ambiente. O uso de polissacarÃdeos à uma alternativa verde, tanto no perspectiva de redutor ou como estabilizante. A proposta deste trabalho foi sintetizar nanopartÃculas de prata utilizando galactomanana da fava danta (Dimorphandra gardneriana) (GFD) como estabilizante e redutor. Para isso, as sÃnteses foram realizadas atravÃs de dois mÃtodos diferentes: 1) SÃntese parcialmente verde: a galactomanana como estabilizante e boroidreto de sÃdio (NaBH4) como redutor; 2) SÃntese verde: a galactomanana atuando como agente redutor e estabilizante, utilizando aumento da temperatura e variaÃÃo do pH como recursos auxiliares na sÃntese. Foram realizadas sÃnteses com razÃo molar fixa de 1:1 de NaBH4/AgNO3. A razÃo molar de unidades monossacarÃdicas de GFD e Ãons Ag+ (proporÃÃo GFD:Ag) variou de 1:1 a 100:1. Para a sÃntese verde, foi escolhida a proporÃÃo GFD:Ag 10:1, o pH das soluÃÃes foi ajustado para 3, 7, 10 e 12, e os sistemas mantidos à temperatura constante de 50, 70 e 90 ÂC, com tempo de reaÃÃo de 30 min e 3h. Todos os coloides sintetizados foram analisados por espectroscopia de absorÃÃo na regiÃo do UV-Vis, confirmando a formaÃÃo de NPAg pelo aparecimento da banda de ressonÃncia de plasmon de superfÃcie (SPR) na regiÃo de 400 nm. A estabilidade dos coloides foi acompanhada tambÃm por UV-Vis e esses ainda mostraram-se estÃveis mesmo apÃs um ano da sÃntese. Para a sÃntese verde, apenas as soluÃÃes em pH 12 a 70 e 90 ÂC (FDAg12/70 e FDAg12/90) mostraram bandas de SPR no espectro de UV-Vis com 30 min de reaÃÃo, com intensidades semelhantes ao da banda do coloide obtido com NaBH4 (FDAgBH). Os coloides FDAgBH, FDAg12/70 e FDAg12/90 apresentaram potencial zeta negativo, com baixos valores, indicando que a estabilidade deve-se ao impedimento estÃrico devido Ãs cadeias do polissacarÃdeo. Tais coloides mostraram-se estÃveis mesmo apÃs a secagem e a redispersÃo em Ãgua. Os espectros de infravermelho indicam que a estabilizaÃÃo das NPAg ocorre principalmente pelas hidroxilas da cadeia da GFD. Por aumentar a condutividade da amostra, a presenÃa da prata diminui a estabilidade tÃrmica da GFD. A galactomanana da fava danta mostrou-se um bom estabilizante de coloides de NPAg sintetizados com NaBH4 e um bom agente redutor e estabilizante para sÃntese verde. Os coloides de NPAg e galactomanana da fava danta mostraram efeito bactericida, dependente da concentraÃÃo de prata inicial, contra a bactÃria Gram-positiva Staphylococcus aureus. / Silver nanoparticles is a topic prominent among nanostructured materials for exhibit optical and electromagnetic properties different from those observed in the bulk metal, but its bactericidal activity, one of their most investigated property. Green synthesis and stabilization of silver nanoparticles green (NPAG) aims to reduce or substitution of reagents used in conventional processes thereby minimizing the harmful effect to the environment. The use of polysaccharides is an green alternative as a reducing and stabilizing agent. The purpose of this study was to synthesize silver nanoparticles using galactomannan of fava danta (Dimorphandra gardneriana) (GFD) as stabilizer and reducing agent. Therefore, syntheses were carried out by two different methods: 1) Galactomannan as a stabilizer and sodium borohydride (NaBH4) as a reducing agent, 2) Green Synthesis: galactomannan acting as a reducing agent and stabilizer, using increased temperature and pH variation as auxiliary resources. Syntheses were perfomed with fixed molar ratio of 1:1 NaBH4/AgNO3. The molar ratio of monosaccharide units of GFD /Ag+ (GFD ratio Ag) varying from 1:1 to 100:1. For green synthesis GFD:Ag 10:1 ration was chosen, the pH was adjusted to 3, 7, 10 and 12, and the systems kept at constant temperature of 50, 70 and 90 ÂC, with 30 min and 3 h of reaction. All colloid synthesized were analyzed by absorption spectroscopy in the UV-Vis confirming the formation of the band NPAG the appearance of surface plasmon resonance (SPR) in the region of 400 nm. The stability of colloids was also monitored by UV-Vis and even these were stable even after a year of synthesis. For green synthesis, only the solutions in pH 12 at 70 and 90  C (FDAg12/70 and FDAg12/90) SPR showed bands in the spectrum of UV-Vis with 30 min of reaction, with similar intensities to those given for colloid obtained with NaBH4 (FDAgBH). FDAgBH, FDAg12/70 and FDAg12/90 colloids showed a negative and low zeta potential, indicating that stability is due to the steric hindrance from polysaccharide chains. The colloids were stable even after drying and redispersion in water. Infrared spectra indicate that the stabilization of NPAg occurs mainly by the hydroxyl groups from GFD. The conductivity of the sample increase with the presence of silver nanoparticles decreasing the thermal stability of the GFD. The galactomannan of fava danta acts as a good stabilizing agent for NPAg colloids synthesized with NaBH4 and a good reducing and stabilizing agent for green synthesis. The colloids obtained from this polysaccharides showed bactericidal effect against gram positive Staphylococcus aureus with increasing of the initial concentration of silver ions.

CoordenaÃÃo de AperfeiÃoamento de Pessoal de NÃvel Superior / Annonalida, diterpeno primarano isolado das raÃzes de Humirianthera ampla, foi utilizada como molÃcula protÃtipo no preparo de sete derivados por modificaÃÃes quÃmicas. As modificaÃÃes na annonalida envolveram reaÃÃes de substituiÃÃes nucleofÃlicas na hidroxila primÃria ligada ao C-16, transformaÃÃo da carbonÃla (C-15) em oxima, oxidaÃÃo de Baeyer-Villiger e reduÃÃo com borohidreto de sÃdio. Dentre os derivados formados, apenas o acrenol, um dos dois produtos de reduÃÃo com borohidreto de sÃdio, nÃo à inÃdito na literatura. A annonalida e seus derivados semi-sintÃticos foram testados em ensaios de atividade citotÃxica contra as linhagens de cÃlulas tumorais HCT-116 (cÃlon - humano), SF295 (Glioblastoma), HL60 (LeucÃmia promielocÃtica), PC3 (Carcinoma de prÃstata) e HEPG2 (Hepatocarcinoma). Todos os compostos apresentaram IC50 <5 &#956;g/mL em quatro das cinco linhagens testadas. Os melhores resultados foram para os derivados contendo o grupamento oxima em C-15 (ANN-OXIM) e um bromo em C-16 (ANN-BROM) contra a linhagem HL60. / Annonalide, a pimarane diterpene isolated from roots of Humirianthera ampla, was used as a prototype molecule in the preparation of seven derivatives by chemical modifications. Structure modifications at annonalide involved the nucleophilic substitution reactions at the primary hydroxyl attached to C-16, conversion of the carbonyl (C-15) into an oxime, Baeyer-Villiger oxidation, and reduction with sodium borohydride.Among the derivative compounds, only acrenol, one of the compounds obtained by reduction of annonalide with sodium borohydride, is not new in the literature. Anonnalide and its derivatives were assayed against the cytotoxic cell lines HCT-116 (colon-human), SF295 (glioblastome), HL60 (leucemi), PC3 (prostate) e HEPG2 (hepatocarcinome). All compounds showed IC50 <5 &#956;g/mL against four of the five tested lines. The best results were obtained for the compounds containing the oxyme group at C-15 (ANN-OXIM) and a bromide atom at C-16 (ANN-BROM), both against HL60 cell line.

FundaÃÃo de Amparo à Pesquisa e ao Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico do MaranhÃo / Nesse estudo, investigamos a influÃncia do tamanho do raio iÃnico do RE (terra-rara) na intensidade do acoplamento spin-fÃnon na famÃlia de perovskitas RE_2NiMnO_6 (RE= Y, Nd e Gd), via espectroscopia Raman. Recentemente, cÃlculos ab initio usando a Teoria do Funcional de Densidade DFT (Density-Functional Theory), mostraram que compostos desta famÃlia podem apresentar propriedades multiferrÃicas. AlÃm do mais, a perovskita La_2NiMnO_6 sofre uma transiÃÃo ferromagnÃtica muito prÃxima da temperatura ambiente, TC~280K. Neste cenÃrio, sintetizamos as amostras pelo mÃtodo de sÃntese de estado sÃlido convencional, e nossos resultados das anÃlises dos difratogramas de raios X confirmaram para todas as amostras a fase monoclÃnica, pertencente ao grupo espacial P2_1/n (C_2h^5). As medidas de espectroscopia Raman em funÃÃo da temperatura, nÃo apresentaram mudanÃas que sugerissem uma transiÃÃo de fase estrutural. PorÃm, a frequÃncia Raman do modo mais intenso do espectro de cada amostra, atribuÃdo ao modo de estiramento simÃtrico dos octaedros de oxigÃnio, apresentou um desvio (anomalia) em funÃÃo da temperatura, bem prÃximo da transiÃÃo ferromagnÃtica de cada composto. Sendo que, essa anomalia foi atribuÃda ao acoplamento spin-fÃnon, no entanto, a intensidade do acoplamento spin-fÃnon nÃo mostrou dependÃncia com o tamanho do raio iÃnico da RE. Portanto, sugerimos que o tamanho do raio iÃnico do RE nÃo deva ser um parÃmetro predominante (ou nÃo influencia) na intensidade do acoplamento spin-fÃnon, sobretudo nas perovskitas duplas ordenadas da famÃlia RE_2NiMnO_6.

FundaÃÃo Cearense de Apoio ao Desenvolvimento Cientifico e TecnolÃgico / Neste trabalho utilizou-se reaÃÃes do estado sÃlido com sucesso na produÃÃo de matrizes cerÃmicos compositas a base de Cr0,75Fe1,25O3(CRFO100), Fe0,5Cu0,75Ti0,75O3(FCTO100), Pb(Fe0,5Nb0,5O3) (PFN100) e CaTiO3 (CTO), para o estudo de suas propriedades estruturais e elÃtricas visando o seu possivel uso em circuitaria eletrÃnica, de rÃdio-frequencia e microondas. Os procedimentos envolvidos para obtenÃÃo das amostras seguiram a rota de produÃÃo de cerÃmicas, sendo que numa primeira etapa realizou-se a homogeneizaÃÃo dos pÃs com o objetivo de tornar a reaÃÃo mais eficaz, pois a promoÃÃo do contato por igual dos reagentes facilita a formaÃÃo da substÃncia desejada. ApÃs o procedimento de homogeneizaÃÃo, a obtenÃÃo de cada sÃrie de amostras seguiram suas caracterÃsticas operacionais, como por exemplo: tempo e temperatura de reaÃÃo. As duas primeiras sÃries Cr0,75Fe1,25O3(CRFO100)-- Fe0,5Cu0,75Ti0,75O3 (FCTO100), e Pb(Fe0,5Nb0,5O3) (PFN100)--Cr0,75Fe1,25O3 (CRFO100), foram estudadas por raios-X, MEV, EDSX, espectroscopia MÃssbauer, propriedades elÃtricas em funÃÃo da temperatura, caracterizaÃÃes na faixa de micoondas com a tÃcnica Hakki-Coleman e por Ãltimo a caracterizaÃÃo das amostras como antenas ressoadoras dielÃtricas. A Ãltima sÃrie Cr0,75Fe1,25O3 (CRFO100)-- CaTiO3 (CTO) foi estudada por todas as tÃcnicas mencionadas, com exceÃÃo das tÃcnicas MEV, EDSX, espectroscopia MÃssbauer. Este trabalho tem como objetivo sintetizar, caracterizar novas materiais ceramicos compositos para uso em dispositivos eletrÃnicos, microondas e radio-freqÃÃncia. Foram sintetizadas e caracterizadas amostras com as seguintes estequiometrias: Cr0,75Fe1,25O3 (CRFO100), Fe0,5Cu0,75Ti0,75O3 (FCTO100), Pb(Fe0,5Nb0,5O3) (PFN100) e CaTiO3 (CTO). Mediante a sÃntese das amostras anteriomente relatadas procedeu-se a formaÃÃo dos compÃsitos em diferentes concentraÃÃes e consequente formaÃÃo das sÃries na seguinte ordem: (CRFO)x-(FCTO)100-x, com x= 0, 17, 34, 50, 66, 83 e 100% em massa; (PFN)x -(CRFO)100-x, com x = 0, 10, 50, 90 e 100% em massa e xCRFO- (1- x)CTO com x= 0, 10, 50, 90 e 100% em mol. A identificaÃÃo e o subsequente refinamento dos dados para a primeira sÃrie revelaram uma estrura trigonal para o CRFO100 e uma estutra cÃbica para o FCTO100. no caso da segunda sÃrie o PFN100 apresentou uma estrutura tetragonal e na terceirasÃrie o CTO uma estrutura ortorrÃmbica. Pela espectrosocopia MÃssbauer foram confirmados no caso das duas primeiras sÃries, o estado de oxidaÃÃo do ferro (Fe3+) presente nas amostras analisadas e sua coordenaÃÃo no sÃtio cristalino em funÃÃo da quantidade de ferro presente nos compÃsitos. Com exceÃÃo do PFN100, a morfologia das amostras em geral foi caracterizada pela diversidade de formas e tamanho para todas as amostras das duas primeira sÃries. A anÃlise quÃmica elementar forneceu resultados quantitativos acerca dos elementos presentes nas amostras investigadas. Pelas respostas observadas na faixa de radio-freqÃÃncia, ficou evidenciada uma regiÃo de dispersÃo, caracteristica de processo de polarizaÃÃo dipolar. Experimentos foram realizados com variaÃÃo de temperatura e as propriedades dielÃtricas foram medidas (permissividade e perda dielÃtrica). Foi obtido o TCC (Coeficiente de Temperatura da CapacitÃncia), numa faixa de temperatura de 250C a 1000C, observando que as duas primeiras sÃries apresentaram relaxaÃÃo ativada pela temperatura. Medidas na regiÃo de microondas (300 MHz < f < 30 GHz) foram realizadas, no caso da primeira sÃrie para as amostras CRFO100, CRFO50 e FCTO100. Os resultados apresentados sÃo promissores para aplicaÃÃes como dispositivos em microondas. No caso da segunda sÃrie apenas em duas amostras (CRFO100 e PFN10) foi possÃvel determinar a freqÃÃncia ressonante, permissividade dielÃtrica e a perda dielÃtrica pelo o mÃtodo utilizado neste estudo (mÃtodo Hakki-Coleman), provalvelmente devido a elevada perda dielÃtrica apresentada pelas amostras. Para a terceira sÃrie, em todas as amostras foi possÃvel a localizaÃÃo da frequencia ressonante, permissividade dielÃtrica e a perda dielÃtrica. Para a serie CRFO-CTO foi observada a possibilidade de obtenÃÃo de um composito com TCC=0. Amostras nas tres series estudadas apresentam permissividades dieletricas altas (&#61541;&#61502;10) e algumas com baixas perdas podendo ser usadas na miniaturizaÃÃo em dispositivos de microndas e aplicaÃÃes em telecomunicaÃÃes / In this work the solid state procedure was used, with success, in the production of ceramic matrix composites based in Cr0,75Fe1,25O3(CRFO100), Fe0,5Cu0,75Ti0,75O3 (FCTO100), Pb(Fe0,5Nb0,5O3) (PFN100) e CaTiO3 (CTO), for the study of the structural and electrical properties of these composites for the possible use in electronic, radio-frequency and microwave circuitry. The first two series Cr0,75Fe1,25O3(CRFO100)--Fe0,5Cu0,75Ti0,75O3 (FCTO100), and Pb(Fe0,5Nb0,5O3) (PFN100)--Cr0,75Fe1,25O3 (CRFO100), were studied by the X-ray, MEV, EDSX, MÃssbauer spectroscopy and electrical properties as a function of temperature . The study of the electrical properties at the microwave region was done using the Hakki-Coleman technique and operating the samples as a dielectric resonator antenna. The series Cr0,75Fe1,25O3 (CRFO100)--CaTiO3 (CTO) was studied by all the mentioned techniques, except for the techniques MEV, EDSX and MÃssbauer spectroscopy. This work has the objective to synthesize and to characterize new composite materials for use in electronic, microwave and radio-frequency devices. After the synthesis of the samples the formation of the composites in the following series: (CRFO)x-(FCTO)100-x, with x = 0, 17, 34, 50, 66, 83 and 100% in mass; (PFN)x - (CRFO)100-x, with x = 0, 10, 50, 90 and 100 in mass % and xCRFO - (1-x)CTO with x = 0, 10, 50, 90 and 100 in mol %. The identification and the subsequent refinement of the data for the first series revealed a trigonal structure for the CRFO100 and a cubic structure for the FCTO100. In the case of the second series, the PFN100 present a tetragonal structure and in the third series, the CTO present an ortorhombic structure. The MÃssbauer spectroscopy confirmed in the case of the first two series, the state of oxidation of the iron (Fe3+) and itÂs coordination in all composites. Except for the PFN100, the morphology of the grains in the samples was characterized by the diversity in the form and size for all the samples of the first two series. The elementary chemical analysis supplied quantitative results concerning of the present elements in the investigated samples. It was observed by the RF measurements a dispersion which is characteristic of the process of dipolar polarization. The dielectric properties with temperature was also studied. The TCC (Temperature Coefficient of Capacitance) and activation energy associated to the modulus formalism was obtained in a temperature interval of 25oC to 100oC. Measurements in the microwave region (300 MHz <f <30 GHz) were accomplished in the case of the first series for the samples CRFO100, CRFO50 and FCTO100. For the CRFO-CTO series, a possibility to obtaina composite with TCC=0 was observed. Samples in the tree series are presenting high value of the dielectric permittivity (&#61541;&#61502;10) and low loss, which is necessary to the miniaturization of components to be used in microwave devices, and in telecommunications.