The consequences of pre-fermentation and post-fermentation extended maceration (EM) on colour, mouthfeel and phenolic composition were investigated in Pinot noir (2004), Grenache (2006) and Shiraz (2007) (Vitis vinifera L.) wines. Experimental wines were made using cold soak, post-fermentation EM, and standard fermentation treatments (C). Cold soak treatments included a 3-day cold soak at 10°C (CS), with an additional comparison of plunging effects for the 2004 wines (CSP). Post-fermentation extended maceration treatments were 1- or 3-weeks on skins in 2004 (PS1 and PS3 respectively), and 3-weeks in 2006 and 2007 (PS3). A variety of chemical and sensory test methods were used to determine changes in phenolic components and organoleptic properties between treatments of all 3 varietals as they aged in the bottle. Among other results, it was determined if wines made with a period of cold soak had increased colour intensity, and increased concentrations of monomeric anthocyanins and pigmented polymers compared to control wines. It was also determined if wines made with a period of post-fermentation EM had increased concentrations of the flavan-3-ols (+)-catechin and (−)-epicatechin, and tannin, decreased colour intensity and modified mouthfeel compared to the other wine treatments. A greater understanding of Australian red winemakers’ opinions on EM regimes and their use in Australian wineries was obtained by survey. Survey results confirmed that EM is used extensively in Australian wineries but that winemakers have poor understanding of the consequences of EM regimes for red wine properties. The survey confirmed that winemakers are concerned about the economic cost and logistic pressures associated with the use of EM regimes during vintage. Wines made using EM need to spend longer in fermentation vessels, which are in high demand during this time. Findings from this study provide winemakers with more information to consider before making decisions about their use of EM regimes. Survey findings showed more winemakers would use EM regimes if logistic and economic pressures did not apply. However, results suggest that even if winemakers did adopt EM practices, some may not achieve what they believe to be the outcome of these regimes, such as improved colour or mouthfeel properties. For instance, results showed that cold soaking did not make a difference to wine colour compared to conventional fermentation maceration. Even without cold soaking red must, winemakers may be able to achieve the same or very similar wine organoleptic characteristics at a reduced cost. Similarly, no significant effects of plunging during cold soak were observed. Post-fermentation EM visibly reduced wine colour intensity and imparted a browner hue to the wine compared to red wine that was pressed off skins upon reaching dryness. This EM regime is therefore unlikely to benefit winemakers who are seeking to produce highly coloured wines. However, prolonged maceration post-fermentation did increase the intensity of perceived bitterness and increased the concentration of wine flavan-3-ols and tannins. Winemakers may therefore influence the desired balance between the extraction of these wine phenolics (and the associated outcome for taste and mouthfeel properties) and economic considerations by varying the duration of maceration post-fermentation. / http://proxy.library.adelaide.edu.au/login?url= http://library.adelaide.edu.au/cgi-bin/Pwebrecon.cgi?BBID=1362928 / Thesis (Ph.D.) - University of Adelaide, School of Agriculture, Food and Wine, 2009.

Le but de cette étude était de déterminer l'influence des différentes techniques de vinification sur la composition phénolique et les activités biologiques des moûts et des vins issus de raisins de Syrah et de Cabernet sauvignon appartenant à deux régions libanaises distinctes (vallée de la Bekaa et la région de Chouf) et à deux millésimes consécutifs (2014 et 2015). Parmi ces procédés, les effets de la macération pré-fermentaire à froid et à chaud, du traitement enzymatique, de deux souches de levures commerciales et les agents de collage ont été discutés dans notre étude. L'analyse des composés phénoliques par spectrophotométrie et HPLC a montré que la macération pré-fermentaire à chaud entraine une meilleure extraction des composés phénoliques que la macération pré-fermentaire à froid. L‟extraction des tanins et des polyphénols totaux sont favorisés par la température et le prolongement de la macération. L‟extraction des anthocyanes est aussi favorisée par la température mais à courte durée puisque le prolongement de la macération entraine une dégradation de ces composés. Les moûts et les vins issus de l‟addition d‟enzymes pectolytiques au début de la phase de macération montrent des activités antioxydantes et des concentrations en polyphénols totaux plus élevées comparés à celles réalisées sans ajout d‟enzymes. La fermentation alcoolique provoque une diminution de la concentration des polyphénols totaux ce qui révèle des différences significatives entre les vins fermentés par les deux souches de levures X et Y. Après fermentation alcoolique, la quasi-totalité des échantillons de vin ont présenté une augmentation de leur pourcentage d'inhibition avec l'apparition de nouveaux types d'activités biologiques qui n'existait pas au niveau des moûts. A la fin, les résultats montrent l‟importance de bien choisir le type de colle selon le type de vin ainsi que de minimiser la dose de collage appliquée afin de conserver la teneur en composés phénoliques du vin. / The aim of this study was to determine the influence of different winemaking techniques on phenolic composition and biological activities of musts and wines from grapes of Syrah and Cabernet sauvignon from two distinct Lebanese regions (Bekaa valley and Chouf district) and two consecutive vintages (2014 and 2015). Among these processes the impacts of pre-fermentative cold and heating maceration, enzymatic treatment, two different commercial yeast strains and fining agents were discussed in our study. Spectrophotometric and HPLC analysis of phenolic compounds showed that the pre-fermentative heating maceration leads to a better extraction of phenolic compounds than the pre-fermentative cold maceration. Tannins and total polyphenols extraction are favored by the temperature and the prolongation of maceration. Extraction of anthocyanins is also favored by the temperature with short duration since the extension of the maceration leads to a degradation of these compounds. Maceration enzymes addition at early stage of maceration, promoted higher concentration of total polyphenol and antioxidant activity compared to those macerated without added enzymes. Alcoholic fermentation results in a decrease of total polyphenols content which revealed differences between wines derived from X and Y strains. After alcoholic fermentation, almost all of the wine samples presented an increase of their percentage of inhibition with the occurrence of new types of biological activities which doesn‟t existed at must level. At the end, the results showed the importance of selecting a fining agent according to the type of wine and to minimize the dose of fining applied in order to conserve the content of phenolic compounds in wine.

Made available in DSpace on 2015-03-26T13:23:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1043734 bytes, checksum: 3e87f139c35734fda483ad3de2892d0b (MD5) Previous issue date: 2009-02-16 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / The aim of this work was to evaluate and model the water absorption process of corn grain submitted to soaking process at different levels of mechanical damage at different temperatures, as well to determinate and model its mechanical behavior during the process. Behavior of some physical properties was investigated in function of moisture content. Corn grain of AG 1510 variety were utilized, with initial moisture content of 0.142 (decimal d.b.) obtained at a small producer from Viçosa (MG) city area. Different mechanical damage levels were induced at grains, correlating with electrical conductivity. At soaking process, solution of 0.2 % of sulfur dioxide (SO2 ) and 0.55 % of lactic acid (C3H6O3) in distilled water were used, referring to wet milling conventional process of corn grain, at temperatures of (40, 50, 60 and 70) ºC and mechanical damage levels analyzed indirectly through electrical conductivity of (2.847, 14.077, 22.261, 29.194 and 32.971) μS cm-1 g-1. Soaking process modeling was performed by Peleg s model. Effective diffusivity coefficient to hydration process of corn grain was obtained through observed data adjustment of liquid diffusivity model based on Fick s second law, and its relationship with temperature was described by Arrhenius equation. Bulk and real densities, porosity, circularity, sphericity and volumetric expansion were evaluated to corn grain without induced mechanical damage (witness) in function of moisture content. Mechanical properties were also determined: force to a specific deformation of 0.001 m, proportional deformity modulus, deformation energy and resilient modulus, evaluating the force-deformation curve, to different moisture content and physical damage levels. Was concluded, according to obtained results: (a) structural alterations caused by induced mechanical damage at corn grain altered product water absorption rates; (b) Peleg s model adequately adjusted to observed data to entire conditions utilized; (c) effective diffusivity coefficients values increased with temperature and damage level increase, presenting magnitudes between (2.403 × 10-10 and 19.220 × 10-10) m2 s-1; (d) activation energy referred to water diffusivity of corn grain varied from (14.533 to 28.366) kJ mol-1, being that higher values is correlated to higher product physical integrity; (e) porosity increased linearly until achieve a certain level, and its behavior was described by a bi-segmented model. Bulk and real densities varied by a quadratic relation, where by values decreased until attain a minimal value, increasing afterwards. Circularity and sphericity of corn grain didn t varied with moisture content; (f) Unit volumetric expansion was best represented by Rahman s model. None of the conventional models used to predict volumetric variation of agricultural products adjusted satisfactorily to apparent volumetric expansion observed data of corn grain, therefore a new model was proposed; (g) The mechanical properties evaluated decreased significantly only with regard to moisture content variation. Force, proportional deformity modulus, energy and resilient modulus values acquired varied respectively between (446.1 and 144.60) N; (532.76 and 165.9) MPa; (279.32 and 36,24) mJ, and (1.4687 and 0.1923) mJ mm-3, with the moisture content ranging from (0.2585 to 0.5878) (decimal d.b.) and mechanical damage level obtained indirectly through electrical conductivity between (2.8466 and 32.971) μS cm-1 g-1; (h) sigmoid model, expressed by Taylor series, satisfactorily described the force-deformation relationship data displayed by corn grain with a moisture content below 0.57 (decimal d.b.). / O objetivo deste trabalho foi avaliar e modelar o processo de absorção de água em grãos de milho submetidos ao processo de embebição com diferentes níveis de danificação mecânica em diferentes temperaturas, além de determinar e modelar seu comportamento mecânico durante o processamento. Buscou-se ainda estudar o comportamento de algumas propriedades físicas em função do teor de água. Foram utilizados grãos de milho da variedade AG 1510, com teor de água inicial de 0,142 (decimal b.s.) obtidos de um produtor rural da cidade de Viçosa (MG). Induziram-se diferentes níveis de danificação mecânica nos grãos, correlacionando-os com a condutividade elétrica. No processo de embebição foi utilizada uma solução de 0,2 % de dióxido de enxofre (SO2) e 0,55 % de ácido lático (C3H6O3) em água destilada, referindo-se ao processamento convencional via úmida dos grãos de milho, nas temperaturas de (40, 50, 60 e 70) °C e com o produto com níveis de danificação mecânica analisados indiretamente pela condutividade elétrica de (2,847; 14,077; 22,261; 29,194 e 32,971) μS cm-1 g-1. Para a modelagem do processo de embebição utilizou-se o modelo de Peleg. O coeficiente de difusão efetivo para o processo de hidratação dos grãos de milho foi obtido pelo ajuste do modelo da difusão líquida baseado na segunda lei de Fick aos dados observados e sua relação com a temperatura foi descrita pela equação de Arrhenius. As massas específicas aparente e unitária, a porosidade, a circularidade, a esfericidade e a expansão volumétrica foram avaliadas para os grãos de milho sem danificação mecânica induzida (testemunha) em função do teor de água. Foram determinadas ainda as propriedades mecânicas: força para uma deformação específica de 0,001 m, módulo proporcional de deformidade, energia necessária para a deformação e o módulo de resiliência avaliando a curva deformação-força para diferentes teores de água e níveis de danificação física. De acordo com os resultados obtidos, concluiu-se que: (a) As alterações estruturais causadas pela danificação mecânica induzida nos grãos de milho alteraram as taxas de absorção de água no produto; (b) O modelo de Peleg se ajustou adequadamente aos dados observados para todas as condições utilizadas; (c) Os valores do coeficiente de difusão efetivo aumentaram com o aumento da temperatura e do nível de danificação, apresentando valores entre (2,403 × 10-10 e 19,220 × 10-10) m2 s-1; (d) A energia de ativação referente à difusão de água nos grãos de milho variou entre (14,533 e 28,366) kJ mol-1, sendo os maiores valores obtidos quanto mais íntegro fisicamente o produto se apresentava; (e) A porosidade aumentou linearmente até atingir um patamar, e seu comportamento foi descrito por um modelo bi- segmentado. As massas específicas aparente e unitária variaram segundo uma relação quadrática, em que os valores diminuíram até atingir um valor mínimo, quando voltaram a aumentar. A circularidade e a esfericidade dos grãos de milho não variaram com o teor de água; (f) O modelo de Rahman foi o que melhor representou os dados da expansão volumétrica unitária. Nenhum dos modelos tradicionalmente usados para predizer a variação volumétrica de produtos agrícolas se ajustou satisfatoriamente aos dados observados da expansão volumétrica aparente dos grãos de milho, sendo proposto um novo modelo; (g) As propriedades mecânicas estudadas diminuíram significativamente com o aumento do teor de água. Os valores encontrados para a força, o módulo proporcional de deformidade, a energia e o módulo de resiliência variaram respectivamente entre (144,60 e 446,1) N; (532,76 e 165,9) MPa; (279,32 e 36,24) mJ e entre (1,4687 e 0,1923) mJ mm- 3, para uma faixa de teor de água entre (0,2585 e 0,5878) (decimal b.s.) e níveis de danificação mecânica obtidos indiretamente pela condutividade elétrica variando de (2,8466 a 32,971) μS cm-1 g-1; e (h) O modelo sigmoidal, descrito pela série de Taylor, descreveu satisfatoriamente os dados da relação deformação-força exibida pelos grãos de milho para teores de água inferiores a 0,57 (decimal b.s.).

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / Estudos com extrato de origem vegetal tÃm crescido muito nos Ãltimos anos devido ao aumento da demanda mundial para fins medicinais. Dentre as matÃrias-primas utilizadas, a casca do caule de Amburana cearensis tem sido objeto de estudos devido sua utilizaÃÃo ao combate a doenÃas respiratÃrias. Compostos presentes na casca do caule, tais como, isocampferÃdio, campferol e amburosÃdio sÃo responsÃveis pela atividade broncodilatadora, analgÃsica e anti-inflamatÃria. Neste contexto, o objetivo deste trabalho consiste em otimizar o processo de extraÃÃo de amburosÃdio A presente na casca do caule de Amburana cearensis. Inicialmente, conduziram-se experimentos para avaliar o efeito de diferentes processos (Soxhlet, MaceraÃÃo DinÃmica e ExtraÃÃo Assistida por Ultrassom) na extraÃÃo de amburosÃdio A. Diferentes solventes, (Ãgua, etanol e Ãgua + etanol 1:1) foram utilizados. TambÃm foi realizado um planejamento experimental para avaliar a influÃncia de algumas variÃveis (PotÃncia e Tempo) sobre a extraÃÃo e analisado a remoÃÃo de aÃÃcares do extrato por dois processos: adsorÃÃo e fermentaÃÃo. Cromatografia LÃquida de Alta EficiÃncia acoplada a EspectrÃmetro de Massa (CLAE-MS) foi utilizada para quantificar o teor de amburosÃdio A extraÃdo. De acordo com os resultados, os extratos obtidos pelo processo de maceraÃÃo dinÃmica apresentaram maiores quantidades do composto. Extratos obtidos por ExtraÃÃo Assistida por Ultrassom apresentaram valores de concentraÃÃo prÃximos ao obtido por maceraÃÃo dinÃmica. ExtraÃÃo realizada com Ãgua + etanol (1:1) apresentou teor de amburosÃdio A maiores em relaÃÃo aos outros solventes. As variÃveis potÃncia e interaÃÃo potÃncia x tempo foram significativas no processo de ExtraÃÃo Assistida por Ultrassom. Analisando a relaÃÃo das variÃveis, a melhor condiÃÃo encontrada para obter amburosÃdio A por Ultrassom foi potÃncia de 100% durante 6 minutos. O processo de adsorÃÃo mostrou-se mais eficiente, na remoÃÃo de aÃÃcar, em relaÃÃo ao processo de fermentaÃÃo. PorÃm ambos os processos reduziram a concentraÃÃo de amburosÃdio durante a remoÃÃo de aÃÃcares. / Studies with extracts of vegetable origin have grown tremendously in recent years due to increased global demand for medicinal purposes. Among the raw materials used, the stem bark of A. cearensis A. Smith C has been studied because of its use to combat respiratory diseases. Compounds present in the bark, such as isocampferÃdio, kaempferol and amburosÃdio are responsible for the bronchodilator, analgesic and anti - inflammatory activity. In this context, the aim of this work is to optimize the extraction process of the present amburosÃdio A stem bark of A. cearensis. Initially, experiments were conducted to evaluate the effect of different processes ( Soxhlet , Maceration Dynamic and Ultrasound Assisted Extraction ) in extracting amburosÃdio A. Different solvents (water, ethanol and water + ethanol 1:1) were used. An experimental design was also performed to evaluate the influence of some variables (power and time) on the extraction and removal of sugars analyzed the extract by two processes: adsorption and fermentation. High Performance Liquid Chromatography coupled to Mass Spectrometry (HPLC -MS) was used to quantify the amount of the extracted amburosÃdio. According to the results, the extracts obtained by dynamic steeping process showed higher amounts of the compound. Extracts obtained by extraction Assisted Ultrasound showed concentration values close to that obtained by dynamic steeping. Extraction made with water + ethanol (1:1) showed greater amburosÃdio A content compared to other solvents. The variable power and power x time interaction were significant in Ultrasound Assisted Extraction process. Analyzing the relationship of the variables, the best condition found for amburosÃdio A Ultrasonic was 100% power for 6 minutes. The adsorption process was more efficient in the removal of sugar compared to the fermentation process. But both processes have reduced the concentration of amburosÃdio during removal of sugars.

Conselho Nacional de Desenvolvimento CientÃfico e TecnolÃgico / The nectar of consistent or very high in high consistency pulp fruit, under Brazilian law, must contain at least 20% pulp. This is the case of bacuri nectar, fruit with high content of high consistency pulp. Studies show that the nectar bacuri is better accepted by consumers when it is produced with pulp content of between 10% and 12%. To adjust the composition of the nectar bacuri the current law and achieve consumer acceptance, Aquino (2012) used the enzymatic maceration. The author attributed these changes to the listing of compounds by hydrolysis of volatile compounds which were bound glycosidically making them volatile and increasing its amount in the unbound fraction. The aim of this study was to investigate the changes during the enzymatic maceration and pasteurization on the free and bound (glycosylated) pulp bacuri volatile compounds profile. The pulp was diluted bacuri homogenized and pasteurized enzymatically macerated in each of these steps, a sample was taken for analysis of free and volatile glycosylated. To characterize the profile of volatile free was used in the headspace SPME technique and the profile of volatile glycosides was used a column of Amberlite XAD-2. In the analysis of free volatile compounds detected in the 41 compounds were homogenized sample, 56 and 56 in the macerating pasteurized. It was observed that with the maceration, an increase of terpene compounds, ethers and hydrocarbons and reduction of aldehydes. The pasteurization, in turn, caused the decrease of terpene compounds, aldehydes and ketones and alcohols increase. The study found that maceration promoted the emergence of new compounds and also the increase in the peak area of the compounds present in the previous step. Pasteurization volatiles were practically the same, with just a reduction in the concentration of most compounds. Chemical classes with the highest losses were terpenes, alcohols and aldehydes. For the analysis of volatile compounds glycosylated compounds were detected in the 56 sample mixed, macerated at 51 and 38 in sanitized. The homogenization step was the one with the largest number of volatile compounds glycosylated. In most pulp macerated compounds decreased, reaching in some cases the traces or amounts not be detected, indicating that the enzymes used in the maceration promoted breaking the glycosidic bonds glycosylated volatile compounds, making them free. Among the free volatile compounds, terpenes and alcohols are predominant, while the profile of volatile compounds is mainly glycosides and terpene ester compound. The enzymatic maceration influence on volatile-free profile and glycosylated in free promoted the release of volatiles that were physically linked in the viscous matrix of pulp glycosylated promoted and breaking the glycosidic linkage of various compounds, with release of the respective volatiles but also by releasing more compounds that were trapped in the viscous matrix. Pasteurization promoted losses by volatilization and / or degradation of some compounds possible, but also increased the concentration of the other. / O nÃctar de frutos muito consistentes ou com alto teor de polpa de elevada consistÃncia, segundo a legislaÃÃo brasileira, deve conter no mÃnimo 20% de polpa. Esse à o caso do nÃctar de bacuri, fruto com alto teor de polpa de elevada consistÃncia. Estudos mostram que o nÃctar de bacuri à melhor aceito pelos consumidores quando o mesmo à produzido com teor de polpa entre 10% e 12%. Para adequar a composiÃÃo do nÃctar de bacuri à legislaÃÃo vigente e atingir a aceitaÃÃo dos consumidores, Aquino (2012) utilizou a maceraÃÃo enzimÃtica. O autor atribuiu essas alteraÃÃes no perfil de compostos volÃteis a hidrÃlise de compostos que estavam ligados glicosidicamente, tornando-os volÃteis e aumentando a sua quantidade na fraÃÃo livre. O objetivo desse estudo foi investigar as alteraÃÃes ocorridas durante a maceraÃÃo enzimÃtica e pasteurizaÃÃo no perfil de compostos volÃteis livres e ligados (glicosilados) da polpa de bacuri. A polpa de bacuri diluÃda foi homogeneizada, macerada enzimaticamente e pasteurizada, em cada uma dessas etapas, uma amostra foi retirada para anÃlise de volÃteis livres e glicosilados. Para caracterizar o perfil de volÃteis livres foi utilizado à tÃcnica de SPME em headspace e para o perfil de volÃteis glicosilados foi utilizado uma coluna de Amberlite XAD-2. Na anÃlise de compostos volÃteis livres foram detectados 41 compostos na amostra homogeneizada, 56 na macerada e 56 na pasteurizada. Observou-se que com a maceraÃÃo, houve aumento de compostos terpÃnicos, Ãteres e hidrocarbonetos e diminuiÃÃo de aldeÃdos. A pasteurizaÃÃo, por sua vez, provocou a diminuiÃÃo de compostos terpÃnicos, aldeÃdos e cetonas e o aumento de alcoÃis. O estudo apontou que a maceraÃÃo promoveu o surgimento de novos compostos e tambÃm o aumento na Ãrea dos picos dos compostos presentes na etapa anterior. Na pasteurizaÃÃo os compostos volÃteis permaneceram praticamente os mesmos, ocorrendo apenas uma diminuiÃÃo na concentraÃÃo da maioria dos compostos. As classes quÃmicas que apresentaram as maiores perdas foram os terpenos, alcoÃis e aldeÃdos. Para a anÃlise de compostos volÃteis glicosilados foram detectados 56 compostos na amostra homogeneizada, 51 na macerada e 38 na pasteurizada. A etapa de homogeneizaÃÃo foi a que apresentou o maior nÃmero de compostos volÃteis glicosilados. Na polpa macerada a maioria dos compostos diminuiu, chegando, em alguns casos, a quantidades traÃos ou ainda a nÃo serem detectados, indicando que as enzimas utilizadas na maceraÃÃo promoveram a quebra das ligaÃÃes glicosÃdicas dos compostos volÃteis glicosilados, tornando-os livres. Dentre os compostos volÃteis livres, os terpenos e os alcoÃis foram os predominantes, enquanto o perfil de compostos volÃteis glicosilados foi composto principalmente de Ãsteres e terpenos. A maceraÃÃo enzimÃtica influenciou no perfil de volÃteis livres e glicosilados, nos livres promoveu a liberaÃÃo de compostos volÃteis que estavam ligados fisicamente na matriz viscosa da polpa e nos glicosilados promoveu a quebra da ligaÃÃo glicosÃdica de vÃrios compostos, com a liberaÃÃo dos respectivos compostos volÃteis, como tambÃm pela liberaÃÃo de mais compostos que estavam presos na matriz viscosa. A pasteurizaÃÃo promoveu perdas por volatilizaÃÃo e/ou possÃvel degradaÃÃo de alguns compostos, como tambÃm fez aumentar a concentraÃÃo de outros.

A planta brasileira Copaifera sp. é uma árvore cujo óleo é tradicionalmente utilizado pela população principalmente como antiinflamatório, analgésico e relaxante muscular justificando o grande interesse científico em seu estudo. Entretanto, estudos tecnológicos, fitoquímicos e biológicos sobre suas folhas são escassos. Assim, este trabalho propôs estudar e otimizar o processo extrativo a partir das folhas de Copaifera langsdorffii Desf., além de determinar as melhores condições de secagem em spray dryer, já que formas farmacêuticas sólidas são mais interessantes do ponto de vista mercadológico e farmacotécnico e ambas as estapas são fundamentais para o desenvolvimento de um futuro medicamento fitoterápico. As condições ótimas de extração e secagem em spray dryer foram obtidas através de diversos planejamentos experimentais como o planejamento Box-Behnken, a inclinação ascendente e a função desejabilidade. Para obtenção do extrato líquido através do processo de maceração dinâmica, objetivou-se maximizar as seguintes respostas: teor de sólidos solúveis e flavonóides totais e dos marcadores químicos, quercetrina e afzelina. As condições ótimas de extração encontradas foram: massa de planta de 41 g, proporção etanol/ água de 79°GL, tempo de extração de 1 h, temperatura de extração de 25°C e velocidade de agitação de 600 rpm. No estudo do processo de secagem em spray dryer, foi realizado inicialmente um teste preliminar onde oito diferentes excipientes disponíveis foram estudados quanto às caracterísitcas físico-químicas entre elas fluidez, compactação e degradação dos marcadores químicos. As condições do equipamento foram: bico atomizador duplo fluido pneumático com orifício de abertura de 1,2 mm que operou com vazão de ar de 40 L/min e pressão de 5,0 bar; vazão do gás de secagem de 0,6 m3/min; temperatura de saída (Ts) de 80°C e fluxo da amostra (Ws) de 5,0 g/min. A proporção sólidos do extrato líquido de C. langsdoffii: excipiente foi de 3:1. Entre os excipientes estudados, o manitol foi o que forneceu o extrato seco de C. langsdorffii com melhores características físicas e físico-químicas e, por isso foi utilizado no estudo seguinte, o planejamento Box-Behnken cujas variáveis estudadas foram concentração da amostra (Cs), fluxo da amostra (Ws) e temperatura de saída (Ts). Foram avaliadas nove respostas das quais: densidade compactada, ângulo de repouso, índice de Carr, umidade absorvida, rendimento, eficiência de secagem, degradação de flavonóides totais, quercetrina e afzelina. Para obter a condição de secagem em que as nove respostas apresentassem valores satisfatórios, utilizou-se a função desejabilidade. Assim, as condições de secagem para se obter o extrato seco de C. langsdorffii com boas características foram: concentração da amostra de 20,7% m/m, fluxo da amostra de 5 g/min e temperatura de saída de 80°C. Como resultado final deste trabalho, obteve-se um extrato líquido de C. langsdorffii otimizado com teores máximos de sólidos solúveis e dos marcadores químicos e um extrato seco com propriedades físicas, físico-químicas e farmacotécnicas adequadas para a obtenção de formas farmacêuticas sólidas. / The Brazilian plant Copaifera sp. is a tree the oil of which is widely used in popular medicine as an anti-inflammatory, analgesic and muscle relaxant, consequently it is the subject of huge scientific interest. However, technological, phytochemical and biological studies regarding its leaves are rare. Thus, this work aimed to study and optimize the extraction process from Copaifera langsdorffii Desf. leaves, as well as to determine the best conditions for the spray drying process, since pharmaceutical solid forms are more marketable and of pharmacotechnical interests, with both steps being fundamental to the development of a future phytomedicine. The best extraction and spray drying conditions were guided by several experimental designs such as the Box-Behnken, the steepest ascent and the desirability function. From liquid extract achievement through dynamic maceration, the purpose was to maximize the following responses: soluble solids and total flavonoids contents and the chemical markers, quercetrin and afzelin contents. The best extraction conditions found were: plant mass of 41 g, ethanol/water proportion of 79°GL, extraction time of 1 h, extraction temperature of 25°C and stirring speed of 600 rpm. In the spray drying study, a preliminary test was accomplished, where eight different excipients were studied with regard to the physicochemical features such as flowability, compaction and chemical marker degradation. The equipment conditions were: a two-fluid pneumatic spray nozzle with an inlet orifice diameter of 1.2 mm that operated on 40 L/min air rate and 5 bar pressure; 0.6 m3/min drying air rate; 80°C outlet temperature (Ts) and 5.0 g/min sample feed rate (Ws). The proportion of C. langsdorffii liquid extract solids content: excipient was 3:1. Among the excipients studied, mannitol provided the best physicochemical feature for C. langsdorffii dried extract, therefore it was used in the following test, the Box-Behnken design, where the studied variables were sample concentration (Cs), sample feed rate (Ws) and outlet temperature (Ts). Nine responses were evaluated: tapped density, angle of repose, Carr index, humidity absorption, yield, drying efficiency, total flavonoids and quercetrin and afzelin degradation. To obtain the drying conditions where the nine responses presented satisfactory values, the desirability function was used. Thus, the drying conditions to obtain a dried extract with good physicochemical features were: sample concentration of 20.7% w/w, sample feed rate of 5.0 g/min and outlet temperature of 80°C. As a final result of this work, an optimized C. langsdorffii liquid extract presenting maximum soluble solids and chemical markers contents and a dried extract presenting the appropriate physical, physicochemical and pharmacotechnical properties to produce pharmaceutical solid forms were obtained.

A oleuropeína é o composto fenólico mais abundante presente nas folhas da oliveira, sendo que muitos estudos vêm demonstrando que este composto apresenta importantes propriedades antimicrobiana, antioxidante, anti-inflamatória, entre outras, surgindo o interesse em estudos de métodos para sua extração e aplicação em produtos na área alimentícia, cosmética e farmacêutica. O objetivo deste estudo foi a extração da oleuropeína à partir de folhas de oliva, utilizando solvente não tóxico, para posterior aplicação dos extratos em óleos vegetais a fim de se verificar seu efeito sobre a estabilidade oxidativa dos mesmos. O solvente selecionado para o estudo foi uma mistura de etanol e água (70:30, em massa, condição obtida através de um trabalho prévio), na presença de 1 % de ácido acético. Em uma primeira etapa, foram realizados experimentos de extração utilizando-se as técnicas de maceração (tipo I) e ultrassom (tipo II), em diferentes condições de temperatura (20, 30, 40, 50 e 60°C). Em uma segunda etapa, através de experimentos com maceração à temperatura ambiente, estudou-se o efeito da razão folhas:solvente (1:8, 1:6 e 1:3) e a influência da presença de ácido acético sobre o processo de extração (tipo III). Por fim, realizando-se a maceração na presença de ácido acético, temperatura ambiente e proporção folhas: solvente igual a 1:3, realizaram-se extrações sequenciadas a partir de uma mesma matéria-prima (tipo IV). Os resultados desses experimentos foram expressos em rendimento de oleuropeína (RO), teor de oleuropeína nos extratos (TO) e rendimento global (RG). Analisando-se os experimentos I e II, verificou-se que a temperatura não exerceu influência significativa sobre as respostas RO, TO e RG. Além disso, verificou-se que os valores das respostas para os experimentos com a maceração foram um pouco maiores do que os valores obtidos para as extrações com o auxílio do ultrassom. Nos experimentos tipo III, em linhas gerais, observou-se a influência positiva da presença do ácido acético sobre as respostas estudadas. Verificou-se também que, na presença de ácido, o aumento da quantidade de solvente na extração conduz ao aumento de RO e RG, e à diminuição de TO. Através do experimento tipo IV, constatou-se que mesmo após quatro extrações sequenciadas, ainda não foi possível esgotar a oleuropeína da matéria-prima. Após a obtenção de todos os extratos hidroalcoólicos, selecionou-se um contendo aproximadamente 19 % de oleuropeína para o estudo da estabilidade oxidativa em óleos vegetais (oliva e girassol) utilizando o método Rancimat. A presença de extrato aumentou em 3 horas o tempo de indução do azeite de oliva extra-virgem, e em 2 horas o tempo de indução do azeite de oliva comum. Os óleos de girassol bruto e refinado não apresentaram melhora na estabilidade oxidativa quando adicionados dos extratos. Foram realizados também testes de estabilidade oxidativa através da adição direta de folhas de oliva em pó nos azeites de oliva extra-virgem e comum. Para o azeite extra-virgem, a adição das folhas não proporcionou melhora da estabilidade oxidativa, porém para o azeite comum, houve um aumento de mais de 2 horas no tempo de indução.Os resultados apresentados neste trabalho demonstraram que é possível obter extratos contendo teores significativos de oleuropeína utilizando-se um solvente renovável. Além disso, constatou-se que os mesmos podem ser utilizados como um antioxidante natural em azeite de oliva, melhorando sua estabilidade oxidativa. / Oleuropein is the most abundant phenolic compound present in the leaves of the olive tree, and many studies have shown that this compound has significant antimicrobial properties, antioxidant, anti-inflammatory, among others, emerging interest in studies of methods for extraction and use in products in the food industry, cosmetics and pharmaceuticals. The aim of this study was the extraction of oleuropein from the olive leaf, using non-toxic solvent, for further application of the extracts in vegetable oils in order to check its effect on their oxidative stability. The solvent selected for the study was a mixture of ethanol and water (70:30, % mass, condition obtained from a previous study), in the presence of 1 % acetic acid. In a first step, extraction experiments were conducted using maceration (type I) and ultrasound (type II) under different temperature conditions (20, 30, 40, 50 and 60 ° C). In a second step, through experiments with maceration at room temperature, the effect of the ratio olive leaves:solvent (1:8, 1:6 and 1:3) and the influence of the presence of acetic acid on the process of extraction (type III) was studied. Finally, using maceration in the presence of acetic acid at room temperature and proportion olive leaves:solvent of 1:3, sequencial extractions from the same raw material (type IV) were performed. The results of these experiments were expressed in oleuropein yield (RO), oleuropein content in extracts (TO) and global yield (RG). Analyzing the experiments I and II, it was found that the temperature did not have significant influence on the RO, TO and RG values. Furthermore, it was found the response values for the experiments with maceration was somewhat higher than values obtained for extractions using ultrasound. In type III trials, in general, a positive influence of the presence of acetic acid in the studied answers were observed. It was also found that in the presence of acid, higher amount of solvent leads to an increase of RO and RG values, and a decrease of TO value. Through the experiment type IV, it was found that even after four sequential extractions, it was not possible to exhaust oleuropein raw material. After obtaining all the hydroalcoholic extracts, na extract contanining approximately 19 % of oleuropein was selected for the study of oxidative stability of vegetable oils (olive and sunflower oil), using the Rancimat method. The presence of extract increased in 3 hours the induction time of extra-virgin olive oil, and in 2 hours the induction time of common olive oil. Crude and refined sunflower oils showed no improvement in the oxidative stability when added to the extracts. Oxidative stability tests were also performed by direct addition of olive leaf powder in extra virgin and common olive oil. For extra virgin olive oil, the addition of the powder leaves did not improve the oxidative stability, but for the common oil, an increase of more than 2 hours in induction time was observed. Results demonstrated that it is possible to obtain extracts containing significant concentrations of oleuropein using a renewable solvent. Furthermore, it was found that it can be used as a natural antioxidant in olive oil, improving its oxidative stability.

Na busca por vinhos tintos de grande cor, aroma, corpo e identidade, enólogos forçam a extração dos compostos fenólicos durante a maceração. Nesta etapa, que ocorre durante a fermentação do mosto, estes compostos são extraídos da casca e sementes e modificados em sua estrutura à formas mais estáveis ao longo do tempo. Fatores como sistema de encubagem e remontagem do mosto, tempo de contato entre o mosto e as partes sólidas da baga, e a temperatura são críticos neste processo. A alteração do ciclo da videira para colheita no período de inverno na região sudeste do Brasil permitiu avanço na maturação fenólica das bagas. As uvas colhidas neste período apresentam potencial para a elaboração de vinhos de guarda, entretanto faltam estudos para estabelecer as melhores técnicas de vinificação para este novo ciclo de produção. Este trabalho teve como objetivo avaliar o emprego de baixas temperaturas na extração e estabilidade de antocianinas, taninos e do precursor de aroma acetato de isoamila. Uvas da variedade Syrah colhidas no inverno foram submetidas a vinificação com maceração pré-fermentativa a frio (5 - 8°C) e posterior fermentação alcoólica na presença das cascas a baixa temperatura (15 °C), e também pelo método tradicional (maceração e fermentação alcoólica entre 20 e 23°C). Teores de polifenóis totais, antocianinas, intensidade e tonalidade de cor, compostos fenólicos, flavanóis, índice de pigmentos polimerizados e acetato de isoamila foram avaliados durante a maceração e nas etapas de fermentação malolática, engarrafamento e envelhecimento em garrafa. Os vinhos com 14 meses de envelhecimento foram submetidos a um painel sensorial. O método de maceração tradicional permitiu maior extração de antocianinas e, consequentemente, maior intensidade de cor. Entretanto, o emprego do frio preservou os tons azuis (OD 620%) durante o envelhecimento, o que indica menor oxidação do vinho. A concentração de compostos fenólicos também foi maior na maceração tradicional. O vinho submetido ao frio apresentou maior índice de pigmentos polimerizados e maior preservação de tons vermelhos e compostos fenólicos totais durante o envelhecimento, além de menores teores de acetato de isoamila. Não houve diferença estatística entre os descritores apresentados na análise sensorial; entretanto, a média do parâmetro de preferência global foi maior no método tradicional. Os resultados indicam potencial de preservação dos compostos fenólicos pelo uso do tratamento a frio, entretanto outras técnicas devem ser avaliadas para melhorar a extração desses compostos em uvas colhidas no inverno. / In an attempt to elaborate red wines of great color, aroma, body and identity, winemakers overextract phenolic compounds at maceration. At this step, which occurs during must fermentation, grape solids are extracted from skins and seeds and their structure are modified to more stable forms over time. Factors such as types of maceration, pumping-over, maceration time and temperature are critical in this red winemaking step. The modification of grapevine cycle in the southeastern region of Brazil to harvest grapes in the winter season has improved phenolic ripeness of the berries. Grapes harvested at this period have potential to ageing, however there are few studies to establish the best winemaking techniques for these berries. This study aimed to evaluate the use of low temperature in the extraction and stability of anthocyanins, tannins and flavor precursor isoamyl acetate. Syrah grapes harvested in winter season were processed with pre-fermentative cold maceration (5 - 8 °C) and then allowed to start alcoholic fermentation in the presence of pomace at low temperature (15 °C), and also processed by the conventional method (maceration and alcoholic fermentation between 20 and 23°C). Total polyphenols, anthocyanins, intensity and color hue, phenolic compounds, flavanols, polymerized pigments index and isoamyl acetate were evaluated during maceration, malolactic fermentation, bottling and bottle ageing steps. Wines aged in bottles for 14 months were subjected to a sensory panel. The conventional method allowed more anthocyanins extraction and consequently resulted in wines with more color intensity. However, the use of cold temperatures preserved the blue component (OD 620%) during ageing, which indicates less wine oxidation. The concentration of phenolic compounds was also higher in wines from the conventional method. Cold macerated wines showed higher polymerized pigments index and preservation of the red component of color and total phenolic compounds during ageing, and lower levels of isoamyl acetate. There was no statistical difference among sensory descriptors presented in the sensorial analysis; however, the parameter of overall preference was higher scored for the conventional method. Results showed potential for phenolic compounds stabilization by the use of cold treatment, but other techniques should be evaluated to improve the extraction of these compounds in grapes harvested in winter season.

Na busca por vinhos tintos de grande cor, aroma, corpo e identidade, enólogos forçam a extração dos compostos fenólicos durante a maceração. Nesta etapa, que ocorre durante a fermentação do mosto, estes compostos são extraídos da casca e sementes e modificados em sua estrutura à formas mais estáveis ao longo do tempo. Fatores como sistema de encubagem e remontagem do mosto, tempo de contato entre o mosto e as partes sólidas da baga, e a temperatura são críticos neste processo. A alteração do ciclo da videira para colheita no período de inverno na região sudeste do Brasil permitiu avanço na maturação fenólica das bagas. As uvas colhidas neste período apresentam potencial para a elaboração de vinhos de guarda, entretanto faltam estudos para estabelecer as melhores técnicas de vinificação para este novo ciclo de produção. Este trabalho teve como objetivo avaliar o emprego de baixas temperaturas na extração e estabilidade de antocianinas, taninos e do precursor de aroma acetato de isoamila. Uvas da variedade Syrah colhidas no inverno foram submetidas a vinificação com maceração pré-fermentativa a frio (5 - 8°C) e posterior fermentação alcoólica na presença das cascas a baixa temperatura (15 °C), e também pelo método tradicional (maceração e fermentação alcoólica entre 20 e 23°C). Teores de polifenóis totais, antocianinas, intensidade e tonalidade de cor, compostos fenólicos, flavanóis, índice de pigmentos polimerizados e acetato de isoamila foram avaliados durante a maceração e nas etapas de fermentação malolática, engarrafamento e envelhecimento em garrafa. Os vinhos com 14 meses de envelhecimento foram submetidos a um painel sensorial. O método de maceração tradicional permitiu maior extração de antocianinas e, consequentemente, maior intensidade de cor. Entretanto, o emprego do frio preservou os tons azuis (OD 620%) durante o envelhecimento, o que indica menor oxidação do vinho. A concentração de compostos fenólicos também foi maior na maceração tradicional. O vinho submetido ao frio apresentou maior índice de pigmentos polimerizados e maior preservação de tons vermelhos e compostos fenólicos totais durante o envelhecimento, além de menores teores de acetato de isoamila. Não houve diferença estatística entre os descritores apresentados na análise sensorial; entretanto, a média do parâmetro de preferência global foi maior no método tradicional. Os resultados indicam potencial de preservação dos compostos fenólicos pelo uso do tratamento a frio, entretanto outras técnicas devem ser avaliadas para melhorar a extração desses compostos em uvas colhidas no inverno. / In an attempt to elaborate red wines of great color, aroma, body and identity, winemakers overextract phenolic compounds at maceration. At this step, which occurs during must fermentation, grape solids are extracted from skins and seeds and their structure are modified to more stable forms over time. Factors such as types of maceration, pumping-over, maceration time and temperature are critical in this red winemaking step. The modification of grapevine cycle in the southeastern region of Brazil to harvest grapes in the winter season has improved phenolic ripeness of the berries. Grapes harvested at this period have potential to ageing, however there are few studies to establish the best winemaking techniques for these berries. This study aimed to evaluate the use of low temperature in the extraction and stability of anthocyanins, tannins and flavor precursor isoamyl acetate. Syrah grapes harvested in winter season were processed with pre-fermentative cold maceration (5 - 8 °C) and then allowed to start alcoholic fermentation in the presence of pomace at low temperature (15 °C), and also processed by the conventional method (maceration and alcoholic fermentation between 20 and 23°C). Total polyphenols, anthocyanins, intensity and color hue, phenolic compounds, flavanols, polymerized pigments index and isoamyl acetate were evaluated during maceration, malolactic fermentation, bottling and bottle ageing steps. Wines aged in bottles for 14 months were subjected to a sensory panel. The conventional method allowed more anthocyanins extraction and consequently resulted in wines with more color intensity. However, the use of cold temperatures preserved the blue component (OD 620%) during ageing, which indicates less wine oxidation. The concentration of phenolic compounds was also higher in wines from the conventional method. Cold macerated wines showed higher polymerized pigments index and preservation of the red component of color and total phenolic compounds during ageing, and lower levels of isoamyl acetate. There was no statistical difference among sensory descriptors presented in the sensorial analysis; however, the parameter of overall preference was higher scored for the conventional method. Results showed potential for phenolic compounds stabilization by the use of cold treatment, but other techniques should be evaluated to improve the extraction of these compounds in grapes harvested in winter season.

Fossils recovered from limestones of the lower Cambrian (Stage 2-3) Yanjiahe Formation in Hubei Province, South China, recovered using acetic acid maceration, fracturing, and thin sectioning techniques were examined using a combination of analytical techniques, including energy dispersive spectroscopic (EDS) elemental mapping and micro-focus X-ray computed tomography (micro-CT). One important fossil recovered and analyzed with these techniques is a fossilized embryo. Fossilized animal embryos from lower Cambrian rocks provide a rare opportunity to study the ontogeny and developmental biology of early animals during the Cambrian explosion. The fossil embryos in this study exhibit a phosphatized outer envelope (interpreted as the chorion) that encloses a multicelled blastula-like embryo or a calcitized embryo marked by sets of grooves on its surface. The arrangement of these grooves resembles annulations found on the surface of the Cambrian-Ordovician fossil embryo Markuelia. Previously described late-stage Markuelia embryos exhibit annulations and an introvert ornamented by scalids, suggesting a scalidophoran affinity. In the Yanjiahe fossils illustrated herein, however, the phosphatized chorions and blastulas are not taxonomically or phylogenetically diagnostic, and the late-stage embryo is secondarily calcitized and thus poorly preserved, with only vague grooves indicative of Markuelia-type annulations. Consequently, their taxonomic assignment to the genus Markuelia is uncertain. If they indeed belong to the genus Markuelia, they are the oldest known Markuelia fossils from China, and represent both a new occurrence and possibly a new species. / Master of Science