Made available in DSpace on 2014-06-12T23:01:46Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9197_1.pdf: 3941997 bytes, checksum: 43b4249a0c13170ded5faf1838bea163 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / O uso de água como solvente em reações orgânicas foi relatado por Ronald Breslow nos anos 80 e vem sendo cada vez mais utilizado por ser um solvente benigno. A partir de então, inúmeras reações vem sendo estudadas em meio aquoso com sucesso, entre elas a reação de Reformatsky. Neste trabalho, a reação de Reformatsky de α-halocetonas mediadas por zinco ou estanho em meio aquoso foi investigada, sendo observada a necessidade do uso de duas metodologias distintas; uma para aldeídos aromático e outra para os alifáticos. A metodologia utilizada para os aldeídos aromáticos consiste em utilizar solução salina de CaCl2/ NH4Cl, peróxido de benzoíla ou acetato de chumbo e zinco metálico, chegando-se a rendimentos na faixa de 50-95% da β-hidroxicetona. Os aldeídos alifáticos foram submetidos a uma metodologia diferente onde foi utilizado apenas água pura e estanho. Os resultados ficaram na faixa de 55-90%. A reação de α-halocetonas com aldeídos aromáticos apresentou um comportamento similar ao observado anteriormente com α-bromoésteres, principalmente a necessidade de um iniciador radicalar, o que indicada um mecanismo radicalar em cadeia. Os dados para a reação com aldeídos alifáticos não são conclusivos em relação a um mecanismo, no entanto, as melhores condições foram com estanho metálico e ausência de iniciador radicalar, descartando o mecanismo radicalar em cadeia. Esta reação pode estar ocorrendo através da formação de um organometálico discreto ou via um mecanismo de transferência simples de elétrons (SET) similar ao proposto por Chan. A diastereosseletividade foi analisada sendo os melhores resultados obtidos quando há substituintes há substituintes na posição beta do anel aromático do aldeído, sendo observado a formação do isômero syn como preferencial. A reação de Reformatsky com aldeídos alifáticos não apresentou boa diastereosseletividade nas condições testadas. Durante o estudo da reação de benzaldeído com 2-cloroacetona foi observada a formação do acetato de metila, mas não da β-hidroxicetona. Este resultado levou a um estudo sistemático desta reação, bem como de um estudo computacional que permitiram inferir que o mecanismo deste rearranjo deveria ser radicalar em cadeia, passando por um intermediário do tipo R1CO OHR2. Este intermediário sofre um processo de fragmentação/ recombinação que pode levar aos pré-produtos radicalares R1O C(OH)R2 e R1(OH)C OR2. Devido à diferença significativa de estabilidade dos dois pré-produtos radicalares somente o éster resultante do intermediário mais estável foi observado experimentalmente. Esta seletividade de migração para a formação do éster segue o padrão de amplitude de migração da reação de Baeyer-Villiger tradicional, apesar do intermediário deste novo rearranjo ser um radical. Cabe ressaltar que a seletividade observada na migração foi muito maior que a obtida pela reação de Baeyer-Villiger. O rearranjo foi otimizado, sendo as melhores condições observadas em água pura, zinco metálico e peróxido de benzoíla. As condições estabelecidas podem ser racionalizadas pelo mecanismo proposto onde a etapa determinante é a de fragmentação/ recombinação que deve sofrer uma grande influência do solvente devido ao efeito de armadilhamento (cage-effect) do intermediário radicalar. Um aspecto importante das reações estudadas é a sua dependência com as condições reacionais, especialmente com a granulometria, superfície do metal utilizado e a necessidade de uma agitação vigorosa

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:15:41Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo9252_1.pdf: 3386538 bytes, checksum: 0726d46e56ae70d920d73bf135e33163 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / O estudo de reações organometálicas ganhou novo impulso, a partir da década de 1980, com a descoberta de que algumas dessas reações mediadas por metais poderiam ser realizadas na presença de água. A partir de então, a reação de Barbier tem sido uma das mais estudadas com diversos metais, destacando-se o, índio, zinco e estanho. Neste trabalho, a alilação e crotilação em reações de Barbier foram investigadas em meio aquoso com alguns aldeídos, destacando-se os benzaldeídos hidroxilados e metoxilados na presença de estanho metálico. Em uma primeira etapa do estudo, os melhores resultados obtidos corresponderam às reações realizadas em solução de K2HPO4 e 24 horas de reação. Os metoxibenzaldeídos (anisaldeídos) apresentaram rendimentos geralmente maiores que os correspondentes benzaldeídos hidroxilados, e em muitos casos, superiores a alguns exemplos encontrados na literatura, seja em meio aquoso, seja em meio anidro. O produto observado na reação de crotilação é exclusivamente o regioisômero γ, sendo a melhor diastereosseletividade de 70:30 syn/anti obtida com o 2-hidroxibenzaldeído. Testes envolvendo iniciadores e inibidores radicalares indicaram que a reação mediada por estanho em meio básico não deve proceder por um mecanismo radicalar ou ânion-radicalar, mas passando por um mecanismo envolvendo um intermediário organometálico de alilestanho. Posteriormente, novos estudos mostraram que a reações de alilação e crotilação poderiam ser realizadas em tempos muito menores quando realizadas em solução aquosa ácida. A maioria dos aldeídos aromáticos testados apresentaram excelentes rendimentos em 15 minutos de reação em solução aquosa de HCl, enquanto os aldeídos alifáticos levaram tempos um pouco maiores que variavam de 30 a 60 minutos. Esses aldeídos, em geral, necessitavam de maiores excessos de haleto e soluções ácidas mais concentradas. Nestas reações mais rápidas, com exceção do 4-metoxi-benzaldeído, todas as reações apresentaram uma diastereosseletividade que variou de 60:40 até 75:25 syn/anti, sendo que os melhores resultados foram observados com o 2-hidroxibenzaldeído e o 2-metoxi-benzaldeído. Para 2-metoxi-benzaldeído foi observado uma diminuição da diastereosseletividade com o tempo reacional, indicando um processo de equilibração entre os isômeros, que poderia ser explicado neste caso por uma solvólise. As reações de brometo de alila e estanho metálico na ausência de aldeído, monitoradas por RMN 1H, indicaram a formação de espécies organoestanho tanto em meio básico quanto em meio ácido. Nesses estudos observou-se que em meio básico uma única espécie, o tetraalilestanho, era formada nos diferentes intervalos de tempo analisados e, em meio ácido, duas espécies eram observadas, o tetraalilestanho e o trialilestanho. No entanto a formação dessas espécies era mais rápida em meio ácido do que em água, o que pode explicar o aumento da velocidade da reação de alilação. Para estender a metodologia da reação de Barbier mediado por estanho para outros substratos eletrofílicos, deu-se início a um estudo de reações de alquilação com nitrobenzeno. Apesar de estarem ainda no início, os resultados são promissores, mostrando alquilação e alilação em moderados e bons resultados em dimetilsulfóxido, bem como a formação de azocompostos

Made available in DSpace on 2018-06-27T18:56:15Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Claudir Gabriel Kaufmann Junior.pdf: 4409753 bytes, checksum: 7098b87dc0b890c9350164eb26517c90 (MD5) Claudir Gabriel Kaufmann Junior.pdf.jpg: 3059 bytes, checksum: 586a2e911c55b542c5c656ea1f983b22 (MD5) Previous issue date: 2012-06-05 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / The nanotechnology has been focused of many studies and become scientifically and technologically revolutionary. It can be found in many products on the market. The nanoscale is defined as a billionth of a meter (10-9m). The manipulation in this scale has provided a series of studies in the health, computing, physics, chemistry, materials and others fields. In the context of manipulation of nanostructures, this paper proposes an alternative produtcion of NTC on arc discharge method, which dispense the use of sealed cameras and working with water as an insulator environment. The project was divided in two main stages: the software development and the production of NTC. A control system via software to manage the approach speed of the electrode (cathode) and the speed of rotation of electrode (anode) was developed in the first stage. In the second stage, tests were performed with different parameters for the production of NTC: source type (direct current and alternating current), type of catalyst, solubilized iron in the water and iron doped in the anode electrode, and also two types of graphite called A and B (higher purity). The material produced was characterized by the Raman Spectroscopy and Scanning Electron Microscopy techniques. Carbon nanotubes were produced when the graphite with higher purity was used, independently of the type of catalyst and the source used. In addition to the CNT was possible to observe with graphite B the production of several carbon nanostructures as nanosphere, nanorods, nanohoneycombs and nanoflowers of grapheme. However the graphite A (low purity) produced microspheres and nanospheres. / A nanotecnologia vem sendo o foco de diversas pesquisas tornado-se uma verdadeira revolução na ciência e tecnologia, já se pode encontrá-la em diversos produtos no mercado. A nanoescala é definida como a bilionésima parte do metro (10-9m). A manipulação nesta ordem de grandeza despertou uma serie de estudos nas áreas de saúde, computação, física, química, materiais, entre outras. Dentro do contexto de manipulação de nanoestruturas o presente trabalho propõe um método alternativo de produção de nanotubos de carbono por arco elétrico, o qual dispensa a utilização de câmeras seladas, trabalhando com água como meio isolante. O Trabalho foi divido em duas etapas principais: o desenvolvimento do software e a produção de NTC. Na primeira etapa foi desenvolvido um sistema de controle via software para gerenciar a velocidade de aproximação do eletrodo (cátodo) e a velocidade de giro do eletrodo (ânodo). Na segunda etapa realizaram-se testes com diferentes parâmetros para produção de NTC: tipo de fonte (corrente continua e alternada), tipo de catalisador: ferro solubilizado em água e ferro dopado no eletrodo ânodo, além de dois tipos de grafite, denominadas A e B (grafite B com maior pureza). O material produzido foi caracterizado pelas técnicas de Espectroscopia Raman e por Microscopia Eletrônica de Varredura. Nanotubos de carbono foram produzidos quando se utilizou grafite B de alta pureza, independendo do tipo de catalisador e da fonte utilizada. Alem dos NTC foi possível observar com a grafite B a produção de diversas nanoestruturas de carbono como nanoesferas, nanorods (nanovaras), nanofavos de mel e nanoflores de grafeno. Já para a grafite A, com baixa pureza, produziu apenas microesferas e nanoesferas.

Submitted by MARCIA ROVADOSCHI (marciar@unifra.br) on 2018-08-16T17:25:35Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao_ClaudirGabrielKaufmannJunior.pdf: 4418925 bytes, checksum: 687c661d424523cd9edfde7f671305ad (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-16T17:25:35Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertacao_ClaudirGabrielKaufmannJunior.pdf: 4418925 bytes, checksum: 687c661d424523cd9edfde7f671305ad (MD5) Previous issue date: 2012-06-05 / The nanotechnology has been focused of many studies and become scientifically and technologically revolutionary. It can be found in many products on the market. The nanoscale is defined as a billionth of a meter (10-9m). The manipulation in this scale has provided a series of studies in the health, computing, physics, chemistry, materials and others fields. In the context of manipulation of nanostructures, this paper proposes an alternative produtcion of NTC on arc discharge method, which dispense the use of sealed cameras and working with water as an insulator environment. The project was divided in two main stages: the software development and the production of NTC. A control system via software to manage the approach speed of the electrode (cathode) and the speed of rotation of electrode (anode) was developed in the first stage. In the second stage, tests were performed with different parameters for the production of NTC: source type (direct current and alternating current), type of catalyst, solubilized iron in the water and iron doped in the anode electrode, and also two types of graphite called A and B (higher purity). The material produced was characterized by the Raman Spectroscopy and Scanning Electron Microscopy techniques. Carbon nanotubes were produced when the graphite with higher purity was used, independently of the type of catalyst and the source used. In addition to the CNT was possible to observe with graphite B the production of several carbon nanostructures as nanosphere, nanorods, nanohoneycombs and nanoflowers of grapheme. However the graphite A (low purity) produced microspheres and nanospheres. / A nanotecnologia vem sendo o foco de diversas pesquisas tornado-se uma verdadeira revolução na ciência e tecnologia, já se pode encontrá-la em diversos produtos no mercado. A nanoescala é definida como a bilionésima parte do metro (10-9m). A manipulação nesta ordem de grandeza despertou uma serie de estudos nas áreas de saúde, computação, física, química, materiais, entre outras. Dentro do contexto de manipulação de nanoestruturas o presente trabalho propõe um método alternativo de produção de nanotubos de carbono por arco elétrico, o qual dispensa a utilização de câmeras seladas, trabalhando com água como meio isolante. O Trabalho foi divido em duas etapas principais: o desenvolvimento do software e a produção de NTC. Na primeira etapa foi desenvolvido um sistema de controle via software para gerenciar a velocidade de aproximação do eletrodo (cátodo) e a velocidade de giro do eletrodo (ânodo). Na segunda etapa realizaram-se testes com diferentes parâmetros para produção de NTC: tipo de fonte (corrente continua e alternada), tipo de catalisador: ferro solubilizado em água e ferro dopado no eletrodo ânodo, além de dois tipos de grafite, denominadas A e B (grafite B com maior pureza). O material produzido foi caracterizado pelas técnicas de Espectroscopia Raman e por Microscopia Eletrônica de Varredura. Nanotubos de carbono foram produzidos quando se utilizou grafite B de alta pureza, independendo do tipo de catalisador e da fonte utilizada. Alem dos NTC foi possível observar com a grafite B a produção de diversas nanoestruturas de carbono como nanoesferas, nanorods (nanovaras), nanofavos de mel e nanoflores de grafeno. Já para a grafite A, com baixa pureza, produziu apenas microesferas e nanoesferas.

Orientador: Aldo Eloizo Job / Resumo: O Brasil tem sido destaque na produção agrícola mundial, exportando uma grande variedade de grãos para o mundo todo. Para que esses patamares de produção sejam alcançados é necessário o emprego de diversos insumos agrícolas, como os herbicidas, dentre os quais o mais comum e utilizado comercialmente é o glifosato. No entanto, o aumento no uso de defensivos agrícolas tem, por consequência, aumentado o índice de contaminação de águas pluviais ou de lençol freático. Dentre os métodos de remoção de poluentes de água, como o de coagulação, eletro-floculação, filtração por membrana e oxidação, destaca-se o processo de adsorção, ecológico e eficaz na remoção de contaminantes orgânicos e inorgânicos de águas e gases. Neste trabalho, realizou-se o tratamento químico do bagaço de cana-de-açúcar com hidróxido de sódio e ácido sulfúrico a fim de utilizá-lo como material adsorvente para remoção de glifosato em meio aquoso. Foram feitos ensaios para determinar o potencial de carga zero, pH, capacidade e intensidade da adsorção assim como a cinética do processo. Os resultados demonstraram que o bagaço submetido ao tratamento alcalino se mostrou mais eficiente que o tratamento ácido, com pH ideal de adsorção igual a 9, e ajuste ao modelo de Langmuir, indicando que a quimiossorção governa o mecanismo de adsorção cuja máxima capacidade de adsorção foi de 13,720 mg g-1 obtida em quarenta minutos. / Abstract: Brazil has been prominent in world agricultural production, exporting a wide variety of grains to the whole world. In order to reach these production levels, it is necessary to employ several agricultural inputs, such as herbicides, among which the most common and commercially used is glyphosate. However, the increased use of pesticides has, consequently, increased the index of contamination of rainwater or groundwater. Among the methods of water pollutant removal such as coagulation, electro-flocculation, membrane filtration and oxidation, highlight the adsorption process, ecological and efficient in the removal of organic and inorganic contaminants from water and gasses. In this work, the chemical treatment of sugarcane bagasse with sodium hydroxide and sulfuric acid was carried out in order to use it as an adsorbent material to remove glyphosate in aqueous solution. Assays were performed to determine zero charge potential, pH, capacity and adsorption intensity as well as process kinetics. The results showed that the bagasse submitted to the alkaline treatment was more efficient than the acid treatment, with an ideal adsorption pH by 9, and adjustment to the Langmuir model, indicating that the chemosorption governs the adsorption mechanism whose maximum adsorption capacity was higher of 13,720 mg g-1 obtained in forty minutes. / Mestre

Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2016-07-14T16:14:49Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DissertSergioPassos32abntCD.pdf: 3127165 bytes, checksum: e4b607e29cf477a0026a7c45e1d7d953 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-14T16:14:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 1232 bytes, checksum: 66e71c371cc565284e70f40736c94386 (MD5) DissertSergioPassos32abntCD.pdf: 3127165 bytes, checksum: e4b607e29cf477a0026a7c45e1d7d953 (MD5) Previous issue date: 2015-01-16 / FACEPE / Neste trabalho foi desenvolvido um novo método eletroquímico de síntese de PQs de CdTe estabilizados por ácido mercaptopropiônico (AMP) e cisteamina (CYS). O método consiste na redução eletroquímica do telúrio metálico em pó em célula de cavidade. O Te0 foi misturado ao grafite em pó (material do cátodo) e submetido a uma corrente controlada (-30 mA), que permitiu a geração das espécies reduzidas Te2- e Te2 2-. As espécies reduzidas de telúrio migram para um compartimento intermediário da célula de cavidade e na presença de sal de cádmio e um agente estabilizante orgânico (AMP ou CYS) possibilitaram a formação do CdTe coloidal em única etapa; para posterior obtenção dos PQs através de tratamento térmico à 90°C. CdTe/CdS-AMP e CdTe/CdS-CYS foram obtidos em meio aquoso pH=12 e 5,5, respectivamente. Esse método mostrou ser de fácil aplicação, rápido, eficiente, reprodutível e dispensa o uso de agentes redutores químicos, podendo ser estendido para síntese de outros PQs. Os PQs sintetizados apresentaram nanocristais de alta qualidade, muito estáveis e com carga superficial negativa no caso do estabilizante AMP (potencial zeta = -30mV) e positiva na presença da CYS. Foi observado que o tamanho das partículas aumenta proporcionalmente com o tempo de aquecimento, apresentando fluorescência com emissão nas cores entre o verde (522 nm) e o vermelho (643 nm). Foi determinado um tamanho médio de partícula de 4,1 nm para o CdTe/CdS-AMP após 120 minutos de tratamento térmico, com rendimento quântico de 11%. / A new electrochemical method was developed for the CdTe quantum dots (QDs) synthesis, stabilized by mercaptopropionic acid (MPA) and cysteamine (CYS). The method comprises the electrochemical reduction of tellurium powder in a cavity cell. The Te0 was mixed to graphite powder (cathode material) and subjected to a controlled current (-30 mA) electrolysis, which allowed the generation of Te2- Te2 2-. These tellurium reduced species migrate to an intermediate compartment of the cavity cell containing Cd2+/organic stabilizer (AMP or CYS) aqueous solution pH 13, which enabled the formation of colloidal CdTe in one pot process. The QDs are retrieved after heat treatment at 90°C. CdTe/CdS-AMP e CdTe/CdS-CYS were obtained in aqueous medium adjusting the pH to 12 and 5.5, respectively. This method proved to be easy, fast, efficient, reproducible and avoids the use of chemical reducing agents. It can also be extended to the synthesis of other QDs. The synthesized QDs presented a good quality nanocrystals, with high stability and negative charge surface in the case of the AMP stabilizer (zeta potential = -30mV) and positive in the presence of CYS. It was observed that the particle size increases proportionately with the heating time, showing fluorescence emission in the colors between green (522 nm) and red (643 nm). It was determined an average size of 4.1 nm particle for CdTe / CdS-AMP after 120 minutes of heat treatment, with a quantum yield of 11%.