Submitted by PPG Medicina e Ci?ncias da Sa?de (medicina-pg@pucrs.br) on 2018-01-26T13:27:51Z No. of bitstreams: 1 RAFAELA_SIVIERO_CARON_LIENERT_TES.pdf: 9419976 bytes, checksum: f123a0ee4d12fb6dd455c726f40ece4f (MD5) / Approved for entry into archive by Caroline Xavier (caroline.xavier@pucrs.br) on 2018-01-31T13:24:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RAFAELA_SIVIERO_CARON_LIENERT_TES.pdf: 9419976 bytes, checksum: f123a0ee4d12fb6dd455c726f40ece4f (MD5) / Made available in DSpace on 2018-01-31T13:29:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RAFAELA_SIVIERO_CARON_LIENERT_TES.pdf: 9419976 bytes, checksum: f123a0ee4d12fb6dd455c726f40ece4f (MD5) Previous issue date: 2017-11-21 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Background: During 24 hours of peritoneal dialysis (PD), it is estimated that 100 to 300g of the glucose are absorbed, which can generate metabolic changes and nutritional disorders. Objective: To study pathophysiological and clinical aspects related to nutritional status of PD patients. Materials and Methods: Observational study of PD patients evaluating body composition by bioimpedance (Body Composition Monitor; Fresenius Medical Care), examining peritoneal membrane characteristics, measuring biochemical parameters and using inductively coupled plasma mass spectrometer to measure serum concentrations of copper (63Cu), zinc (66Zn), selenium (78Se), chromium (52Cr) and nickel (58Ni). Results for each paper: Article 1: After 1y on PD, 50.6% had dry weight (DW) gain, 41.2% showed lean tissue mass (LTM) loss, and 65.9% presented fat mass (FM) gain and significant differences in DW, body mass index (BMI), adipose tissue mass (ATM), FM and fat tissue index (FTI) were disclosed. Patients with lower dialysate-to-plasma creatinine ratio showed FM gain. We observed a higher percentage of nonfast transporters in DW gain when comparing with no gain. Artigo 2: No differences were disclosed regarding body composition changes between PD modalities (CAPD and APD). Article 3: At baseline 29.9% of the patients were classified as having undernutrition (Lean Tissue Index (LTI) percentile <10th), 55.5% as obese (FTI percentile >90th), 7.9% as having fat tissue undernutrition (FTI percentile <10th) and 23.8% had LTI undernutrition and obesity in combination. The cumulative survival rates were 92%, 83%, 69%, 67% and 60% (12, 24, 36, 48 and 60 months, respectively). Kaplan-Meier survival and Cox regressions analysis showed that only PhA bellow 5? had an impact on mortality during the follow-up, even after adjusting for age, gender and diabetes. Artigo 4: Values below references were disclosed for Zn (5.8 ? 1.1 ?mol/L) in 100%; Cu (15.7 ? 5.0 ?mol/L) in 20.7%; Se (0.59 ? 0.22 ?mol/L) in 75.9%. Values above references were disclosed for Cr (0.29 ? 0.08 ?mol/L) in 86.3% and Ni (0.21 (0.17 ? 0.26) ?mol/L) in 96.6%. We observed significant positive corretations between Cu and DW (r=0.407, P=0.028), BMI (r=0.460, P=0.012) and FTI (r=0.370, P0.048). Zn was positivily correlated to albumin (r=0.527, P=0.003) and negatively correlated with OH (r=-0.394, P=0.034) and extracellular water (%ECW) (r=-0.466, P=0.014). Se had a positive correlation with serum albumin (r=0.515, P=0.005) and total cholesterol (r=0.443, P=0.021), but a negative correlation with %ECW (r=-0.404, P=0.041) and extracellular water/intracellular water (r=0.398, P0.036). Ni was negatively correlated to dry weight (r=-0.377, P0.044). Cu/Zn ratio was only correlated to BMI (r=0.376, P=0.044). Conclusions: Body composition changes over PD treatment and it does not seems to be related to the exposure of glucose or to the PD modality, however, it seems to be related to patients with slower peritoneal transports at the beginning of the treatment. Detailed analysis of body composition can generate more accurate data of nutritional status. The use of the phase angle as a marker of nutritional status is suggested and further studies are needed to better understand the association of serum microelements and body composition in this population. / Introdu??o: Durante 24 horas de Di?lise Peritoneal (DP), estima-se que cerca de 100 a 300g da glicose s?o absorvidas, o que pode gerar altera??es metab?licas e no estado nutricional. Objetivos: Estudar aspectos fisiopatol?gicos e cl?nicos relacionados ao estado nutricional de pacientes em DP. Materiais e m?todos: Estudo observacional de pacientes em DP com an?lise da composi??o corporal atrav?s da bioimped?ncia espectrosc?pica (Body Composition Monitor, Fresenius Medical Care), avalia??o da caracter?stica de transporte peritoneal, exames bioqu?micos e concentra??o s?rica de cobre (63Cu), zinco (66Zn), sel?nio (78Se), cromo (52Cr) e n?quel (58Ni) atrav?s de espectometria de massa com plasma indutivamente acoplado. Resultados por artigo: Artigo 1: Ap?s 1 ano de DP, 50,6% ganharam peso, 41,2% perderam massa magra, 65,9% aumentaram massa gorda, sendo encontrado aumento significativo para peso, ?ndice de massa corporal (IMC), tecido adiposo e ?ndice de massa gorda. Os pacientes que ganharam peso predominantemente apresentavam baixo transporte peritoneal. Artigo 2: A modifica??o da composi??o corporal encontrada n?o foi diferente entre modalidades de DP, ambulatorial cont?nua (CAPD) e automatizada (APD). Artigo 3: No in?cio da DP, os pacientes foram classificados em: 29,9% desnutridos (massa magra percentil <10), 55,5% obesos (massa gorda percentil >90) e 7,9% como desnutridos por massa gorda (massa gorda percentil <10) e 23,8% desnutri??o e obesidade em combina??o. A sobrevida cumulativa foi de 92%, 83%, 69%, 67% e 60% (12, 24, 36, 48 e 60 meses, respectivamente). O ?ngulo de fase (abaixo de 5?) possui impacto na mortalidade, inclusive ap?s ajuste para idade, sexo e diabetes. Artigo 4: Valores abaixo da refer?ncia foram observados para Zn (5,8 ? 1,1 ?mol/L) em 100%; Cu (15,7 ? 5,0 ?mol/L) em 20,7%; Se (0,59 ? 0,22 ?mol/L) em 75,9%. Valores acima do recomendado foram encontrados para Cr (0,29 ? 0,08 ?mol/L) em 86,3% e Ni (0,21 (0.17 ? 0.26) ?mol/L em 96,6%. Foi observada correla??o positiva entre Cu e peso seco (r=0,407, P=0,028), IMC (r=0,460, P=0,012) e ?ndice de massa gorda (r=0,370, P0,048). Zn apresentou correla??o positiva com albumina (r=0,527, P=0,003) e negativa com hiperhidrata??o (r=-0,394, P=0,034) e percentual de ?gua extracelular (r=-0,466, P=0,014). Se apresentou correla??o positiva com albumina (r=0,515, P=0,005) e colesterol total (r=0,443, P=0,021), mas negativa com percentual de ?gua extracelular (r=-0,404, P=0,041) e ?gua extracelular/?gua intracelular (r=0,398, P0,036). Ni correlacionou-se negativamente com peso seco (r=-0,377, P0,044). Cu/Zn apresentou correla??o com IMC (r=0,376, P=0,044). Conclus?es: A composi??o corporal de pacientes em DP se modifica ao longo do tratamento, o que n?o parece estar relacionado a exposi??o a glicose ou ? modalidade de DP, por?m, as altera??es parecem estar relacionadas ? pacientes que apresentam transportes peritoneais mais lentos no in?cio da terapia. A an?lise da composi??o corporal de forma detalhada pode gerar dados mais precisos de avalia??o nutricional. Sugere-se o uso do ?ngulo de fase como um marcador de estado nutricional e mais estudos s?o necess?rios para o melhor entendimento da associa??o de microelementos s?ricos e composi??o corporal nesta popula??o.

Neste estudo foi determinado o conteúdo de metais em adoçantes dietéticos de mesa, consumidos por um número crescente de pessoas preocupadas em manter a forma física e restringir o nível calórico da dieta havendo ou não recomendação médica. Foram coletadas 26 amostras de adoçantes dietéticos distribuídos no mercado de São Paulo, em uma grande variedade de apresentações, produtos, composições e marcas. Como a composição é dependente da produção, esta análise é indispensável ao controle da qualidade e relevante à saúde do consumidor. A Espectrometria de Emissão Óptica com Fonte de Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES) com vista axial, mostrou-se adequada determinação dos macronutrientes Na, K, Ca, Mg e dos microelementos essenciais Fe, Cu, Zn, Cr, Mn e Se, dos potencialmente tóxicos AI, Ni, As, Cd e Pb em adoçantes sólidos e líquidos, atendendo as exigências da legislação brasileira. Assim, foi realizado um estudo comparativo entre as determinações utilizando as metodologias clássicas de pré-tratamento da amostra, como o resíduo de cinzas, a dissolução ácida com aquecimento por microondas com o procedimento sem tratamento prévio das amostras, visando facilitar a análise, uma vez que esta é a etapa que mais consome tempo e esforços. A determinação simultânea do espectro favoreceu a análise, uma vez que 74 comprimentos de onda puderam ser selecionados sem aumento no tempo ou no custo de análise, auxiliando na seleção de 36 linhas analíticas mais adequadas (livre de interferências) à determinação sem tratamento prévio da amostra. Nenhuma amostra de adoçante excedeu o valor recomendado para o somatório dos contaminantes inorgânicos (Aspartame < 10 &#181;g g-1 e Sacarina < 20 &#181;g g-1). No entanto, 6 marcas de adoçantes em pó excederam o valor limite da legislação para As (1,0 &#181;g g-1), excederam o valor para Cr total (0,1 &#181;g g-1) e 2 marcas de adoçante líquido excederam o valor para Ni (0,1 &#181;g g-1). Mostrando que os adoçantes em pó apresentam (&#8776;5 &#181;g g-1) níveis maiores de metais potencialmente tóxicos que os adoçantes líquidos (&#8776;2,O &#181;g mL-1). / The metal content in artificial sweetener usually consumed by a growing population concerned to keep body shape and to restrict the diet caloric content, by medical recommendation or not, was measured. The samples were 26 artificial sweeteners available at São Paulo\'s market, under different forms, and several suppliers, with various sweetener composition, and brands. Because the composition depends on manufacture factors, this analysis is mandatory for quality control and relevant for the user health. Inductively coupled plasma atomic emission with axial view has demonstrated to be an appropriated technique to determine the macronutrient content, such as Na, K, Ca, Mg and essential microelements such as Fe, Cu, Zn, Cr, Mn and Se, besides the potentially toxic elements such as AI, Ni, As, Cd and Pb in solid and liquid sweeteners in accordance with to the Brazilian regulation. It was also performed a comparative study of the sample preparation methodology, using classical sample pretreatment, such as burning to ashes, and acid dissolution with microwave heating and a procedure without prior sample treatment (dissolution and/or convenient dilution), aiming at facilitating the analysis of dietetic sweetener because this step is the most time and labor consuming. The analysis was simplified using the simultaneous spectra acquisition, once 74 wavelengths were selected without time or cost increase, and helping the identification of 36 appropriate analytical lines (free from interferences) to apply to the samples determination without prior treatment. None sweetener exceeded the recommended value of inorganic contaminant (for aspartame samples the value was below 10 &#181;g g-1 and for saccharine samples that was below 20 &#181;g g-1). However, 6 brands of artificial sweetener in powder exceeded the legislation limit value for As (1.0 &#181;g g-1), and other 7 brands exceeded the Cr recommended maximum value (0.1 &#181;g g-1). Other 2 brands of Iiquid sweetener exceeded the Ni recommended maximum value. Therefore, for ali samples, the artificial sweetener in powder presented higher levels of potentially toxic metais (&#8776;5&#181;g g-1) than those in a Iiquid presentation (&#8776;2.0 &#181;g mL-1).

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-02T17:51:09Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MESTRADO - AUGUSTO.pdf: 652098 bytes, checksum: af18c3bcd7eec163edc48736c244d5f8 (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-13T14:24:16Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MESTRADO - AUGUSTO.pdf: 652098 bytes, checksum: af18c3bcd7eec163edc48736c244d5f8 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-13T14:24:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO MESTRADO - AUGUSTO.pdf: 652098 bytes, checksum: af18c3bcd7eec163edc48736c244d5f8 (MD5) / CNPq e CAPES / A utilização de medicamentos fitoterápicos é global, ocorrendo em diferentes classes sociais. O uso de plantas para fins medicinais foi a base para a consolidação da terapêutica utilizando fitoterápicos, os quais correspondem única e exclusivamente a produtos fabricados a partir de matéria-prima vegetal. A qualidade de um medicamento é resultado de todo o processo para a sua obtenção, desde os componentes utilizados na formulação até sua dispensação aos indivíduos. Dentre as possibilidades de desvio da qualidade com ou sem comprometimento da saúde humana destaca-se o teor de certos elementos químicos presentes nos produtos. O presente trabalho teve como objetivo determinar a partir de um método validado os macroelementos Na, K, Ca, Mg e P e os microelementos Se e Zn em medicamentos fitoterápicos comercializados em farmácias e drogarias da cidade de Salvador-Ba empregando espectrometria de emisão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) e analisar os dados obtidos por ferramentas de análise exploratória, análise de componentes principais (PCA) e análise de grupamentos hierárquicos (HCA). Para validação do método analítico proposto, foram analisados os parâmetros estabelecidos pela IUPAC. A exatidão do método foi confirmada a partir da comparação dos valores de concentração obtidos experimentalmente com os valores certificados em material de referência. A precisão, expressa pelo desvio padrão relativo (RSD), foi avaliada em duas amostras reais, variando entre 1,15 e 14,1%. Os limites de quantificação foram estabelecidos, sendo 0,0026; 0,0385; 0,0207; 0,0071; 0,0072; 0,0010 e 0,0009 mg g-1 para Na, K, Ca, Mg, P, Se e Zn, respectivamente, demonstrando a sensibilidade do método. A partir das análises de PCA e HCA, foi observado a formação de grupos, o que permitiu a discriminação dos medicamentos pelas concentrações dos analitos determinados. Avaliou-se o teor dos mesmos conforme posologia indicada em bulário, evidenciando altos valores de Na e Se em algumas amostras à luz das recomendações de ingestão diária preconizadas pela Organização Mundial da Saúde (OMS) e Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA). O emprego de ferramentas quimiométricas demonstrou-se satisfatório e eficaz para avaliação de macro e microelementos em amostras complexas. / Herbals medicines consume happens all over the world at different social groups. Plants destination to medicinal purpose was the base of consolidation of herbals as therapeutic manner, which corresponds exclusively to manufactured products form plant raw-material. The medicine quality is the result of the whole manufacturing process until its final product obtation, since the compounds addition into formulation up to individuals consume. Among quality deviation possibilities with or without human health damage, it’s highlighted some elements concentration in these products. The present work was purposed to determine from a validated method macroelements Na, K, Ca, Mg and P and microelements Se and Zn in herbal medicines sold in pharmacies and drugstores at Salvador-Ba employing optical emission spectrometry with inductively coupled plasma (ICP OES and to analyse data obtained by exploratory tools, principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis (HCA). About validation of the analytical method proposed, IUPAC parameters were established. The accuracy was confirmed from comparison between experimental concentrations obtained and those certified in reference material. The precision, described as relative standard deviation, was established from two real samples, ranging between 1.15 and 14.1%. Limits of quantification were established 0.0026; 0.0385; 0.0207; 0.0071; 0.0072; 0.0010 and 0.0009 mg g-1 for Na, K, Ca, Mg, P, Se e Zn, respectively, showing the sensibility of the method. The PCA and HCA were useful to observe grouping formation, which was possible to medicines discrimination from the determination of analytes concentrations. The analyte content was evaluated according dosage use indicated in bulls, which showed high values of Na and Se in some samples in accordance with intake daily recommendation by World Health Organization (WHO) and Agência Nacional de Vigilância SAnitária (ANVISA). The employing of chemometrics techniques was effective and satisfactory to macro and microelements evaluation in complex samples.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:59Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-01-26Bitstream added on 2014-06-13T20:11:42Z : No. of bitstreams: 1 mouraesilva_fc_me_botfmvz.pdf: 536732 bytes, checksum: b483c8eb0344fa45e6c29e1db8477c14 (MD5) / Fundação para o Desenvolvimento da UNESP (FUNDUNESP) / O presente trabalho teve como objetivo determinar os elementos minerais no soro sangüíneo (magnésio, cobre, selênio, zinco, fósforo, cálcio, potássio, ferro) e no tecido hepático (cobalto, cobre, selênio, manganês, molibdênio e zinco) em seis diferentes momentos durante um período de dezesseis meses e verificar se houve variação entre eles. Foram utilizadas 25 novilhas mestiças Nelore, com idade média de 18 meses, que permaneceram durante todo o tempo do experimento no mesmo pasto de Brachiaria brizantha. Os animais ainda receberam mistura mineral comercial em cocho coberto e água à vontade e foram submetidos à coleta de fragmentos hepáticos e sangue para obtenção de soro. Análises da pastagem também foram realizadas nos mesmos momentos em que foram colhidas as amostras de soro e fígado (exceto em fevereiro 2003). A água e o sal mineral também foram analisadas. Os níveis médios dos elementos no tecido hepático foram, respectivamente para as seis diferentes colheitas: Co 0,27;0,27; 0,23;0,21; 0,23 e 0,24 ppm; Mn 9,07; 8,55; 8,67; 8,40; 7,90 e 7,25 ppm; Mo 4,18; 3,85; 3,68; 3,32; 3,54; 3,19 ppm; Zn 113,4; 101,94; 97,91; 92,46; 88,29 e 81,74 ppm; Cu 40,76; 36,33; 24,50; 24,70; 77,75 e 128,03 ppm e Se 0,86; 1,09; 0,72; 1,21; 0,91 e 0,75 ppm. Destes, os níveis de Co, Mn, Mo, Se e Zn foram considerados adequados para bovinos. Os níveis médios dos elementos no soro foram, para as quatro diferentes colheitas: Ca 118,72; 129,36; 125,19; 112,90; 96,76; 85,37 mg/L; P 109,28; 106,30; 117,03; 103,39; 115,78 e 107,75 mg/L; Mg 19,75; 23,62; 26,54; 20,96; 20,80 e 23,12 mg/L; K 139,64; 134,85; 114,19; 131,65; 130,57 e 116,60 mg/L; Cu 0,52; 0,73; 0,41; 0,59; 0,60 e 0,73 mg/L; Zn 1,19; 1,87; 1,38; 1,13;1,28 e 1,37 mg/L; Fe 2,52; 3,44; 2,21; 3,08; 3,00 e 2,89 mg/L e Se 1,19; 1,87; 0,19; 0,44, 0,40 e 0,51 mg/L... / The objective of the present work was to determinate the mineral levels in beef cattle blood serum (magnesium, copper, selenium, zinc, phosphorus, calcium, potassium, iron) and liver (cobalt, copper, selenium, manganese, molibdenium and zinc) at six different moments throughout sixteen months, to verify the occurrence of variation among them. Twenty-five half-breed nelore heifers, all of them about 18 months old, stayed during the experiment in the same Brachiaria brizantha pasture. They also received commercial mineral mixture in appropriate feeders and free acess to water. Pasture were also analised at the same moments we did for serum and liver (except february 2003). Water and mineral mixture were analised as well. The average levels of the elements in the liver, respectively for the six different moments: Co 0.27,0.27, 0.23, 0.21, 0.23 and 0.24 ppm; Mn 9.07, 8.55, 8.67, 8.40, 7.90 and 7.25 ppm; Mo 4.18, 3.85, 3.68, 3.32, 3.54, 3.19 ppm; Zn 113.4, 101.94, 97.91, 92.46, 88.29 and 81.74 ppm; Cu 40.76, 36.33, 24.50, 24.70, 77.75 and 128.03 ppm and Se 0.86, 1.09, 0.72, 1.21, 0.91 and 0.75 ppm. The levels of Co, Mn, Mo, Se and Zn were considered appropriate for cattle. The average levels of the elements in the serum were, for the six different moments: Ca 118.72, 129.36, 125.19, 112.90, 96.76, 85.37 mg/L; P 109.28, 106.30, 117.03, 103.39, 115.78 and 107.75 mg/L; Mg 19.75, 23.62, 26.54, 20.96, 20.80 and 23.12 mg/L; K 139.64, 134.85, 114.19, 131.65, 130.57 and 116.60 mg/L; Cu 0.52, 0.73, 0.41, 0.59, 0.60 and 0,73 mg/L; Fe 2,52; 3,44; 2,21; 3,08; 3,00 and 2,89 mg/L; Se 1.19, 1.87, 0.19, 0.44, 0.40 and 0.51 mg/L and Zn 1.19, 1.87, 1.38, 1.13,1.28 and 1.37 mg/L. In the serum, Ca, P, Mg, Zn, Fe and Se levels were considered appropriate for beef cattle. There was correlation between the hepatic and serum levels of Cu...(Complete abstract, click electronic address below)

Neste estudo foi determinado o conteúdo de metais em adoçantes dietéticos de mesa, consumidos por um número crescente de pessoas preocupadas em manter a forma física e restringir o nível calórico da dieta havendo ou não recomendação médica. Foram coletadas 26 amostras de adoçantes dietéticos distribuídos no mercado de São Paulo, em uma grande variedade de apresentações, produtos, composições e marcas. Como a composição é dependente da produção, esta análise é indispensável ao controle da qualidade e relevante à saúde do consumidor. A Espectrometria de Emissão Óptica com Fonte de Plasma Indutivamente Acoplado (ICP OES) com vista axial, mostrou-se adequada determinação dos macronutrientes Na, K, Ca, Mg e dos microelementos essenciais Fe, Cu, Zn, Cr, Mn e Se, dos potencialmente tóxicos AI, Ni, As, Cd e Pb em adoçantes sólidos e líquidos, atendendo as exigências da legislação brasileira. Assim, foi realizado um estudo comparativo entre as determinações utilizando as metodologias clássicas de pré-tratamento da amostra, como o resíduo de cinzas, a dissolução ácida com aquecimento por microondas com o procedimento sem tratamento prévio das amostras, visando facilitar a análise, uma vez que esta é a etapa que mais consome tempo e esforços. A determinação simultânea do espectro favoreceu a análise, uma vez que 74 comprimentos de onda puderam ser selecionados sem aumento no tempo ou no custo de análise, auxiliando na seleção de 36 linhas analíticas mais adequadas (livre de interferências) à determinação sem tratamento prévio da amostra. Nenhuma amostra de adoçante excedeu o valor recomendado para o somatório dos contaminantes inorgânicos (Aspartame < 10 &#181;g g-1 e Sacarina < 20 &#181;g g-1). No entanto, 6 marcas de adoçantes em pó excederam o valor limite da legislação para As (1,0 &#181;g g-1), excederam o valor para Cr total (0,1 &#181;g g-1) e 2 marcas de adoçante líquido excederam o valor para Ni (0,1 &#181;g g-1). Mostrando que os adoçantes em pó apresentam (&#8776;5 &#181;g g-1) níveis maiores de metais potencialmente tóxicos que os adoçantes líquidos (&#8776;2,O &#181;g mL-1). / The metal content in artificial sweetener usually consumed by a growing population concerned to keep body shape and to restrict the diet caloric content, by medical recommendation or not, was measured. The samples were 26 artificial sweeteners available at São Paulo\'s market, under different forms, and several suppliers, with various sweetener composition, and brands. Because the composition depends on manufacture factors, this analysis is mandatory for quality control and relevant for the user health. Inductively coupled plasma atomic emission with axial view has demonstrated to be an appropriated technique to determine the macronutrient content, such as Na, K, Ca, Mg and essential microelements such as Fe, Cu, Zn, Cr, Mn and Se, besides the potentially toxic elements such as AI, Ni, As, Cd and Pb in solid and liquid sweeteners in accordance with to the Brazilian regulation. It was also performed a comparative study of the sample preparation methodology, using classical sample pretreatment, such as burning to ashes, and acid dissolution with microwave heating and a procedure without prior sample treatment (dissolution and/or convenient dilution), aiming at facilitating the analysis of dietetic sweetener because this step is the most time and labor consuming. The analysis was simplified using the simultaneous spectra acquisition, once 74 wavelengths were selected without time or cost increase, and helping the identification of 36 appropriate analytical lines (free from interferences) to apply to the samples determination without prior treatment. None sweetener exceeded the recommended value of inorganic contaminant (for aspartame samples the value was below 10 &#181;g g-1 and for saccharine samples that was below 20 &#181;g g-1). However, 6 brands of artificial sweetener in powder exceeded the legislation limit value for As (1.0 &#181;g g-1), and other 7 brands exceeded the Cr recommended maximum value (0.1 &#181;g g-1). Other 2 brands of Iiquid sweetener exceeded the Ni recommended maximum value. Therefore, for ali samples, the artificial sweetener in powder presented higher levels of potentially toxic metais (&#8776;5&#181;g g-1) than those in a Iiquid presentation (&#8776;2.0 &#181;g mL-1).

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-02-25T13:31:28Z No. of bitstreams: 1 Tese Uenderson Araujo Barbosa -final.pdf: 2006362 bytes, checksum: 7f8502d02bb06b7f75032fb7a79d79bc (MD5) / Approved for entry into archive by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-05-10T17:54:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Tese Uenderson Araujo Barbosa -final.pdf: 2006362 bytes, checksum: 7f8502d02bb06b7f75032fb7a79d79bc (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-10T17:54:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese Uenderson Araujo Barbosa -final.pdf: 2006362 bytes, checksum: 7f8502d02bb06b7f75032fb7a79d79bc (MD5) / CAPES e CNPq / Neste trabalho foram propostas estratégias analíticas visando à avaliação toxicológica de metais e metaloides em medicamentos utilizados no tratamento da anemia ferropriva, empregando técnicas cromatográficas e não cromatográficas. Na primeira parte desta tese determinou-se chumbo nos medicamentos aplicando espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica (ETAAS). O preparo da amostra foi realizado fazendo uso de digestão ácida em bloco digestor com sistema de refluxo “dedo frio” usando 3 mL de HNO3 (69% v/v) e 1 mL de H2O2 (30% v/v). Foram otimizadas as temperaturas de pirólise e atomização usando uma mistura de paládio e magnésio como modificador químico convencional, obtendo-se 1100ºC e 2000ºC para pirólise e atomização, respectivamente. Com uma massa característica de 21,3 pg e 0,25 e 0,82 µg L-1, para os limites de detecção (LD) e de quantificação (LQ), respectivamente. A precisão, expressa pelo desvio padrão relativo de 5.92% para uma amostra com concentração de chumbo igual a 2,98 µg g-1. A exatidão foi estimada por comparação entre os resultados obtidos por ETAAS e espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). As concentrações de chumbo nas amostras variaram entre 0,096 e 7,068 µg g-1. Na segunda parte deste trabalho, foi efetuada a determinação de mercúrio através de amostragem em suspensão e espectrometria de absorção atômica com alta resolução e fonte contínua com geração de vapor frio (HR-CS CVAAS). As condições ótimas de preparo das suspensões (1,5 mol L-1 de HCl, 1,25% (m/v) de tioureia e 15 minutos de sonicação) foram otimizadas por planejamento fatorial completo. Os limites de detecção e quantificação foram 0,63 ng g-1 e 2,11 ng g-1, respectivamente. O desvio padrão relativo para avaliação da precisão foi calculado usando duas amostras com concentrações 4,82 e 9,61 ng g-1 com resultados 10,89 e 6,84%, respectivamente. Foi estimada a possível perda de mercúrio durante o procedimento proposto e a exatidão, mediante testes de adição e recuperação, variando entre 85,0 e 106,0%. As concentrações de mercúrio ficaram entre 3,17 e 34,86 ng g-1. A terceira parte deste trabalho descreve a determinação de macro e microelementos e o estudo in vitro da bioacessibilidade de ferro em medicamentos usados no tratamento da anemia ferropriva. Foi escolhida a espectrometria de emissão ótica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) como técnica analítica de medida. Foi efetuada digestão ácida para tratamento das amostras e o método foi validado, demonstrando boa sensibilidade, com limites de quantificação (mg L-1) 0,52 para Ca, 0,14 para K, 0,03 para Mg, 0,07 para Mn, 0,40 para Na, 0,36 para P e 0,24 para Zn. A precisão do método foi reconhecida mediante experimentos repetitivos intradia e interdia com resultados abaixo de 20%. Durante estudo da exatidão, testes de adição e recuperação foram executados em diferentes concentrações com resultados entre 81,85 e 114,97%. A robustez do plasma foi calculada mediante uma razão entre as linhas iônica e atômica de magnésio, Mg(II)/Mg(I) e os resultados, mediante análise componentes principais (PCA) e análise por agrupamentos hierárquicos (HCA). O estudo de bioacessibilidade in vitro de Fe demonstrou que alguns medicamentos são melhores bioacessíveis, sendo portanto, mais recomendados para o tratamento da anemia, comprovando dados da literatura farmacológica. Na quarta parte deste trabalho descreve-se o estudo da determinação e especiação simultânea de arsênio e cromo por 11 cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à ICP-MS (HPLC-ICP-MS). A determinação total de arsênio e cromo foi realizada usando uma digestão ácida em forno de micro-ondas, uma mistura de 4 mL HNO3 (69% v/v) e 1 mL de H2O2 (30% v/v) e análise por ICP-MS. Para o estudo de especiação foi elaborado um estudo com três possíveis procedimentos para extração das espécies, sendo selecionado um procedimento com água a 80ºC por 30 minutos em energia de micro-ondas. Usando uma fase móvel contendo 1,0 mM de hidróxido de tetrabutilamônio (TBAH), 0,7 mM de ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) e 5% de metanol (v/v) em pH 7,2 foi possível separar as espécies presentes com tempo de retenção de 5 minutos com separação de As(III), As(V), Cr(III) e Cr(VI), com limites de detecção de 0,002, 0,003, 0,140 e 0,042 µg g-1, respectivamente. A exatidão do método foi avaliada conforme testes de adição e recuperação, entre 80,64 e 109,36%. O método foi aplicado em amostras do Brasil e Espanha, com concentrações entre 0,1-1,3 e 0,18-62,27 µg g-1 para As e Cr, respectivamente. / In this thesis work analytical strategies have been proposed for toxicological assessment of metals and metalloids in medicines used to treat iron deficiency anemia, using chromatographic and non-chromatographic techniques. In the first part of this thesis, lead was determined in drugs using electrothermal atomic absorption spectrometry (ETAAS). Sample preparation was performed using acid digestion in digester block with reflux system "cold finger" using 3 mL of HNO3 (69% v / v) and 1 mL of H2O2 (30% v / v). Pyrolysis and atomization temperatures were optimized using a mixture of palladium and magnesium as conventional chemical modifier, yielding 1100°C and 2000°C for pyrolysis and atomization, respectively. With a characteristic mass of 21.3 pg and 0.25 and 0.82 µg g-1, for limit of detection (LOD) and limit of quantification (LOQ), respectively. The accuracy, expressed as relative standard deviation was 5.92% for a sample with lead concentration of 2.98 µg g-1. The accuracy was evaluated by comparing the results obtained by ETAAS and inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Lead concentrations found in samples ranged between 0.096 and 7.068 µg g-1. In the second part of this work, the determination of mercury using slurry sampling and high resolution continuous source cold vapor atomic absorption spectroscopy (HR-CS CVAAS) was performed. The optimum conditions for preparation of slurries (1.5 mol L-1 HCl, 1.25% (w / v) thiourea and 15 minutes sonication) were optimized using a two level full factorial design. The limits of detection and quantification were 0.63 ng g-1 and 2.11 ng g-1, respectively. The relative standard deviation for accuracy evaluation was calculated using two samples with concentrations 4.82 and 9.61 ng g-1 from which was obtained as results 10.89 and 6.84%, respectively. The possible loss of mercury was evaluated for the proposed procedure and the accuracy was studied by addition/recovery test, with recoveries ranging from 85.0 to 106.0%. Mercury concentrations ranged between 3.17 and 34.86 ng g-1. The third part of this work describes the determination of macro and micro elements and the in vitro study of iron bioaccessibility in medicines used to treat iron deficiency anemia. It was used inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) measured as an analytical technique. Acid digestion treatment was conducted to the samples and the method was fully validated by demonstrating good sensitivity with quantification limits (mg L-1) 0.52 for Ca, 0.14 for K, 0.03 for Mg, 0.07 for Mn, 0.40 for Na, 0.36 for P and 0.24 for Zn. The precision of the method was evaluated by intraday and interday repetitive experiments with results below 20%. During accuracy evaluation, addition/recovery tests were performed at different concentrations with results between 81.85 and 114.97%. The robustness of plasma was evaluated by a ratio between magnesium atomic and ionic lines, Mg(II)/Mg(I). The results were evaluated by multivariate analysis tools, principal component analysis (PCA) and hierarchical cluster analysis (HCA). The study of in vitro bioaccessibility of Fe showed that some drugs are better bioaccessible, being therefore more recommended for anemia treatment, confirming data of pharmacological literature. The fourth part of this work describes the simultaneous determination of arsenic and chromium speciation using high-performance liquid chromatography coupled to ICP-MS (HPLC-ICP- MS). The total arsenic and chromium determination was carried out using an acid digestion in microwave oven, using a mixture of 4 mL HNO3 (69% v / v) 9 and 1 mL of H2O2 (30% v / v) and analyzed by ICP-MS. For speciation, a study was performed with three possible procedures for extraction of species, being employed a procedure with water at 80 °C for 30 minutes in microwave energy. Using a mobile phase containing 1.0 mM tetrabutylammonium hydroxide (TBAH), 0.7 mM ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and 5% methanol (v / v) under pH 7.2 was possible the separation of the species present with retention time of 5 minutes with separation of As(III) As(V), Cr(III) and Cr(VI), with a LOD of 0.002, 0.003, 0.140 and 0.042 µg g-1, respectively. The accuracy was assessed using addition/recovery tests, ranging between 80.64 and 109.36%. The method was applied in samples from Brazil and Spain.